DE599650C - Process for the production of carbon-free alloys, such as ferrochrome or chrome steel - Google Patents

Process for the production of carbon-free alloys, such as ferrochrome or chrome steel

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DE599650C
DE599650C DEH134121D DEH0134121D DE599650C DE 599650 C DE599650 C DE 599650C DE H134121 D DEH134121 D DE H134121D DE H0134121 D DEH0134121 D DE H0134121D DE 599650 C DE599650 C DE 599650C
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carbon
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ferrochrome
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DEH134121D
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Inventor
Dr Herbert Gruber
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Vacuumschmelze GmbH and Co KG
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Heraeus Vacuumschmelze AG
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    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21CPROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
    • C21C7/00Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22BPRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
    • C22B9/00General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals
    • C22B9/10General processes of refining or remelting of metals; Apparatus for electroslag or arc remelting of metals with refining or fluxing agents; Use of materials therefor, e.g. slagging or scorifying agents

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Description

Verfahren zur Herstellung kohlenstofffreier Legierungen, wie Ferrochrom oder Chromstahl Im Hauptpatent 597 443 ist ein Verfahren zur Herstellung kohlenstofffreier Legierungen beschrieben, wonach die letzten Reste von Kohlenstoff aus schmelzflüssigen kohlenstoffhaltigen Ferrolegierungen und Stählen dadurch entfernt werden, daß mit Oxyden, Erzen o. dgl. in einer Wasserstoffatmosphäre gearbeitet wird. Als wesentlich hat sich dabei herausgestellt, daß die Wasserstoffatmosphäre weitgehend frei von Sauerstoff, Wasserdampf u. dgl. ist. In Abb. i ist zur Erläuterung zusammengestellt, wie die Entkohlung eines 65°joigen Ferrochroms mit o_,5 bis o,8(1/, Kohlenstoff verläuft, wenn mit Chromoxyd in Luft (Kurve i), in Wassergas (Kurve 2), mit Aufblasen von Wasserstoff ,(Kurve 3) und in Wasserstoffatmosphäre (Kurve 4) gearbeitet wird. Die Behandlung, die erforderlich ist, um den Kohlenstoffgehalt von 5 bis 6 °/o auf o,8 bis 0,5 °/o herunterzubringen, braucht hier nicht erläutert zu werden, da dieser Teil der Arbeit nach bekannten Frischverfahren in Luft ausgeführt werden kann.Process for the production of carbon-free alloys, such as ferrochrome or chromium steel Hydrogen atmosphere is worked. It has been found to be essential that the hydrogen atmosphere is largely free of oxygen, water vapor and the like. Fig. I shows how the decarburization of a 65 ° joigen ferrochrome with o_.5 to o.8 (1 /, carbon proceeds when with chromium oxide in air (curve i), in water gas (curve 2), with Inflation of hydrogen (curve 3) and in a hydrogen atmosphere (curve 4) is carried out The treatment that is required to bring the carbon content down from 5 to 6 % to 0.8 to 0.5% is needed here not to be explained as this part of the work can be carried out in air by known fresh methods.

Eingehende weitere Versuche haben gezeigt, daß außer der Zusammensetzung der Gasatmosphäre, in der das Verfahren ausgeführt wird, auch die Temperatur und die Zusammensetzung der zu behandelnden Legierungen eine Rolle spielt. In Abb. 2 ist der Reaktionsverlauf beim Entkohlen eines 65 °/oigen Ferrochroms (Kurve 5) und eines 2o°/oigen Chromstahls (Kurve 6) bei iSoo° eingezeichnet; man sieht, daß die Reaktion bei Ferrochrom mit hohem Chromgehalt bei dieser Temperatur noch verhältnismäßig träge verläuft, während sie bei 2o°/oigem Chromstahl äußerst glatt vor sich geht. Ferner ist in Abb. 2 (Kurve 7) angegeben, wie die Entkohlung eines 2o°/oigen Chromstahls in einer Wassergasatmosphäre sich abspielt. In Kohlenoxydatmosphäre' ist der Verlauf ähnlich. Man sieht hieraus, daß für einen 2o- bis 25°/oigen Chromstahl eine Temperatur von i8oo° ausreichend ist und als Gasatmosphäre außer reinem Wasserstoff auch Wassergas oder Kohlenoxyd erfolgreich angewandt werden kann, sofern dafür gesorgt wird, daß keine nennenswerte Anteile an Sauerstoff, Wasserdampf oder Kohlensäure in der Atmosphäre anwesend sind.Detailed further tests have shown that in addition to the composition the gas atmosphere in which the process is carried out, also the temperature and the composition of the alloys to be treated plays a role. In Fig. 2 is the course of the reaction when decarburizing a 65% ferrochrome (curve 5) and of a 20% chromium steel (curve 6) drawn in at iSoo °; you can see that the Reaction in the case of ferrochromium with a high chromium content is still proportionate at this temperature is sluggish, while it is extremely smooth with 20% chromium steel. Furthermore, Fig. 2 (curve 7) shows how the decarburization of a 20% chromium steel takes place in a water gas atmosphere. The course is in a carbon dioxide atmosphere similar. It can be seen from this that there is a temperature for 20 to 25% chromium steel of i8oo ° is sufficient and, as a gas atmosphere, not only pure hydrogen but also water gas or carbon monoxide can be used successfully so long as it is ensured that no significant amounts of oxygen, water vapor or carbonic acid in the atmosphere are present.

Abb. 3 zeigt schließlich den Verlauf einer Entkohlung von hochprozentigem Ferrochrom bei 195o bis 2ooo° in Wasserstoffatmosphäre (Kurve 8) und in Wassergas (Kurve 9). Bei dieser erhöhten Temperatur verläuft somit die Entkohlung von hochprozentigem Ferrochrom ebenso günstig wie von 2o°/oigem Chromstahl bei niedrigerer Temperatur, während in Wassergasatmosphäre auch hier die Reaktion noch unbefriedigend verläuft und die Anwendung noch höherer Temperaturen nötig macht. Temperaturen dieser Höhe sind bisher in der praktischen Metallurgie kaum oder gar nicht verwendet worden. Ofenzustellungen aus Magnesit halten Arbeitstemperaturen bis 175o oder höchstens i8oo° aus. Wenn man jedoch elektrisch geschmolzene Magnesia für die Zustellung verwendet, kann man Temperaturen von 2ooo bis 2300° mit der gleichen Sicherheit für metallurgische Verfahren im Großbetrieb anwenden, mit der man bisher beispielsweise auf sauerem Silikaherd bei i5oo bis 16oo° gearbeitet hat.Finally, Fig. 3 shows the course of a decarburization of high percentage Ferrochrome at 195o to 2ooo ° in a hydrogen atmosphere (curve 8) and in water gas (Curve 9). at The decarburization takes place at this elevated temperature high-percentage ferrochrome is just as cheap as 20% chrome steel with lower Temperature, while in a water gas atmosphere the reaction is still unsatisfactory here too runs and makes the application of even higher temperatures necessary. Temperatures of this Heights have so far been hardly or not at all used in practical metallurgy. Furnace linings made of magnesite keep working temperatures up to 175o or at most i8oo ° off. However, when using electrically fused magnesia for delivery, one can get temperatures from 2ooo to 2300 ° with the same security for metallurgical Apply procedures in large-scale operations that were previously used, for example, on Sauerem Silikaherd worked at i5oo up to 16oo °.

In der vorstehenden Beschreibung sind die Verfahrensschritte und Temperaturen an der Behandlung von chromhaltigen Legierungen als Beispiel erläutert. Das geschilderte Verfahren ist mit sinngemäßen Abänderungen ebenso auf die Behandlung von Legierungen anwendbar, die Molybdän, Wolfram oder Uran oder aber Vanadium oder Tantal oder aber Titan oder Zirkon oder ähnliche Elemente enthalten. Ebenso läßt sich das Verfahren in gleicher Weise wie für die Entfernung von Kohlenstoff auch für die Entfernung von Silicium anwenden.In the above description are the process steps and temperatures using the treatment of alloys containing chromium as an example. The described Procedure is also applicable to the treatment of alloys with appropriate modifications applicable, the molybdenum, tungsten or uranium or else vanadium or tantalum or else Contain titanium or zirconium or similar elements. The procedure can also be used in the same way as for the removal of carbon also for the removal of silicon.

Claims (7)

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung kohlenstofffreier Legierungen, insbesondere von Chrom, Wolfram, Molybdän, Uran, Vanadium, Tantal, Titan und Zirkon mit Metallen, wie Eisen, Nickel, Kobalt, oder Legierungen dieser Metalle untereinander oder mit Kupfer, insbesondere zur Herstellung sog. Ferrolegierungen, wie kohlenstofffreies Ferrochrom oder kohlenstofffreie Chromstähle unter Verwendung eines kohlenstoffhaltigen Vorproduktes, das in schmelzflüssigem Zustand mit Oxyden oder Erzen in einer Wasserstoffatmosphäre behandelt wird, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung des kohlenstoffhaltigen Ausgangsstoffes bei Temperaturen zwischen 1750 und 2300° C erfolgt, wobei die Temperatur um so höher gewählt wird, je höher der Gehalt der zu behandelnden Legierungen an Chrom oder entsprechenden Legierungsbestandteilen ist. PATENT CLAIMS: i. Process for the production of carbon-free alloys, in particular chromium, tungsten, molybdenum, uranium, vanadium, tantalum, titanium and zirconium with metals such as iron, nickel, cobalt, or alloys of these metals with one another or with copper, especially for the production of so-called ferro alloys, such as carbon-free Ferrochrome or carbon-free chrome steels using a carbon-containing one Pre-product that is in a molten state with oxides or ores in a hydrogen atmosphere is treated, characterized in that the treatment of the carbonaceous Starting material takes place at temperatures between 1750 and 2300 ° C, the temperature the higher it is chosen, the higher the content of the alloys to be treated Chromium or corresponding alloy components is. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die Behandlung statt in reiner Wasserstoffatmosphäre in einer Wassergasatmosphäre durchgeführt wird. 2. The method according to claim i, characterized in that the treatment takes place in a pure hydrogen atmosphere is carried out in a water gas atmosphere. 3. Verfahren nach Anspruch i oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Entkohlen von 2o- bis 3o°[oigem Chromstahl bei Temperaturen zwischen 1750 und 185o° durchgeführt wird. .3. The method according to claim i or 2, characterized in that the decarburization of 2o- to 3o ° [oigem chromium steel with Temperatures between 1750 and 185o ° is carried out. . 4. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das Entkohlen 6o- bis 75°/oigen Ferrochroms bei Temperaturen zwischen igoo und 2000° durchgeführt wird. 4. The method according to claim i, characterized in that the decarburization of 6o to 75% ferrochrome at temperatures is carried out between igoo and 2000 °. 5.. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Entkohlen 6o-bis 75°/oigen Ferrochroms in Wassergas bei Temperaturen zwischen 2ooo und 2200° durchgeführt wird. -5 .. The method according to claim 2, characterized characterized in that the decarburization is 6o to 75% ferrochrome in water gas Temperatures between 2ooo and 2200 ° is carried out. - 6. Verfahren entsprechend Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der Hauptteil des Kohlenstoffes durch Frischen an Luft beseitigt wird, bis der Kohlenstoffgehalt auf etwa o,8 bis 0,5 °/o gesunken ist, worauf in Wassergas- oder entsprechender Atmosphäre gearbeitet wird, bis der Kohlenstoff auf 0,25 bis 0,i5 °/o gesunken ist und anschließend der Rest des Kohlenstoffs bis auf 0,04 bis 0,02 % durch Arbeiten in Wasserstoffatmosphäre entfernt wird. 6. The method according to claim i, characterized in that the main part of the carbon is removed by freshening in air until the carbon content has dropped to about 0.8 to 0.5% , whereupon the work is carried out in a water gas or equivalent atmosphere, until the carbon has fallen to 0.25 to 0.15% and then the remainder of the carbon is removed to 0.04 to 0.02% by working in a hydrogen atmosphere. 7. Verfahren nach Anspruch i bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß auf einem Herd aus schmelzflüssig erzeugter Magnesia bei Temperaturen von i8oo bis 2300° gearbeitet wird. B. Die Anwendung der in Anspruch i bis 7 gekennzeichneten Verfahren auf die Entfernung von Silicium aus siliciumhaltigen Ferrolegierungen, siliciumhaltigen Stählen, siliciumhaltigen Nickellegierungen u. dgl.7. The method according to claim i to 6, characterized in that on a stove made of molten magnesia at temperatures of 180 to 2300 degrees is being worked on. B. The use of the method characterized in claims i to 7 on the removal of silicon from silicon-containing ferro-alloys, silicon-containing Steels, silicon-containing nickel alloys and the like.
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