DE592366C

DE592366C - Process for the preparation of nitroanthraquinones

Info

Publication number: DE592366C
Application number: DEI44243D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Nawiasky; Dr Albert Palm
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1932-04-17
Filing date: 1932-04-17
Publication date: 1934-02-07

Description

Verfahren zur Darstellung von Nitroanthrachinonen Während die z-Benzoyl-4-nitrobenzoesäure, in der die Nitrogruppe sich in dem die Carbo.Yylgruppe enthaltenden Kern befindet, durch Einwirkung von Schwefelsäure in 2-Nitroanthrachinon übergeführt werden kann, gelingt dies bei Anwendung der 2-(3'-Nitrobenzoyl)-benzoesäure, in der sich die Nitrogruppe in dem nicht durch Carboxyl substituierten Ring befindet, in der vorgenannten Weise nicht.Process for the preparation of nitroanthraquinones While z-benzoyl-4-nitrobenzoic acid, in which the nitro group is located in the nucleus containing the Carbo.Yyl group, can be converted into 2-nitroanthraquinone by the action of sulfuric acid, this succeeds when using 2- (3'-nitrobenzoyl) benzoic acid, in which the Nitro group is located in the ring not substituted by carboxyl, in the aforementioned Way not.

Es wurde jedoch gefunden, daß man Nitroanthrachinone in guter Ausbeute erhalten kann, wenn man auf die 2-(3'-Nitrobenzoyl)-benzoesäure von der Formel öder ihre Substitutionsprodukte, zweckmäßig in indifferenten Lösungsmitteln, Phosphorpentoxyd, evtl. in Gegenwart von Katalysatoren, wie IVIetalloxyden, einwirken läßt.It has been found, however, that nitroanthraquinones can be obtained in good yield when one uses the 2- (3'-nitrobenzoyl) benzoic acid of the formula or their substitution products, expediently in inert solvents, phosphorus pentoxide, possibly in the presence of catalysts such as metal oxides, to act.

Beispiel i In 35o Teile Zoo ° warmes Trichlorbenzol trägt man i Teil Kupferoxyd und 4o Teile Phosphorpentoxyd ein und läßt hierauf innerhalb etwa einer halben Stunde eine Lösung von 2o Teilen 2-(3'-I\Titrobenzoyl)-benzoesäure in 5o Teilen Trichlorbenzolzulaufen. Hierauf rührt man noch = Stunde lang bei Zoo °. Nach dem Abkühlen entfernt man das Trichlorbenzol in üblicher Weise, z. B. durch W asserdampfdestillation, und entfernt erforderlichenfalls nicht umgesetztes Ausgangsmaterial aus dem Reaktionsgemisch durch Behandeln mit verdünnter Sodalösung. Das rohe Nitroanthrachinon kann auf verschiedene Weise, z. B. durch fraktionierte Fällung aus hochkonzentrierter Schwefelsäure, von Nebenprodukten, wie Nitrobenzophenon, befreit werden.Example i In 35o parts of Zoo ° warm trichlorobenzene one carries i part Copper oxide and 40 parts of phosphorus pentoxide and then leaves within about one half an hour a solution of 2o parts 2- (3'-I \ titrobenzoyl) benzoic acid in 5o Share trichlorobenzene. Then stir for another hour at Zoo °. To after cooling, the trichlorobenzene is removed in the usual way, e.g. B. by steam distillation, and, if necessary, removes unreacted starting material from the reaction mixture by treating with dilute soda solution. The crude nitroanthraquinone can be various Way, e.g. B. by fractional precipitation from highly concentrated sulfuric acid, of By-products, such as nitrobenzophenone, are freed.

Man erhält in etwa 8o °/oiger Ausbeute ein Nitroanthrachinon vom Schmelzpunkt 165 bis z67°, das ein Gemisch von etwa go °/0 2-Nitro-. anthrachinon und =o °/a i-Nitroanthrachinon darstellt.A nitroanthraquinone of melting point is obtained in about 80% yield 165 to z67 °, which is a mixture of about go ° / 0 2-nitro. anthraquinone and = o ° / a represents i-nitroanthraquinone.

Die beiden Produkte lassen sich beispielsweise durch Umkristallisieren trennen, jedoch ist diese Trennung für die meisten Verwendungszwecke nicht erforderlich.The two products can be recrystallized, for example separate, but this separation is not necessary for most uses.

An Stelle von Trichlorbenzol kann man mit ähnlichem Ergebnis auch Nitrobenzol als Lösungsmittel verwenden.Instead of trichlorobenzene you can also use it with a similar result Use nitrobenzene as a solvent.

Beispiel 2 350 Teile Trichlorbenzol werden auf Zoo ° erhitzt, hierauf trägt man 4o Teile Phosphorpentoxyd ein und läßt bei 205' im Laufe einer halben Stunde eine heiße Lösung von 2o Teilen 2- (3'-Nitro-.1'-chlorbenzoyl) -benzoesäure in 5o Teilen Trichlörbenzol einlaufen. Man hält dann noch i Stunde bei 2o5 ° und läßt darauf abkühlen. Man arbeitet, wie im Beispiel i beschrieben, auf und erhält in etwa 8o °/oiger Ausbeute ein rohes Nitrochloranthrachinon vom Fp. 245 bis -,5o', das zu etwa 85 % aus 2-Chlor-3-nitro- und zu etwa 15 °/o aus i-Nitro-2-chloranthrachinon besteht. Die beiden Produkte lassen sich z. B. durch fraktionierte Fällung ihrer schwefelsauren Lösung trennen. Falls die Reduktionsprodukte benötigt werden, kann man auch dasReaktionsgemisch zuerst reduzieren und dann in an sich bekannter Weise trennen.EXAMPLE 2 350 parts of trichlorobenzene are heated to Zoo °, 40 parts of phosphorus pentoxide are added and a hot solution of 20 parts of 2- (3'-nitro-.1'-chlorobenzoyl) benzoic acid is left at 205 'for half an hour run in trichlorobenzene in 50 parts. It is then held at 20 ° for an hour and then allowed to cool. One operates as described in Example i, and receives in about 8o ° / cent yield a crude Nitrochloranthrachinon mp 245 to -., 5o 'that about 85% of 2-chloro-3-nitro- and about 15 ° / o consists of i-nitro-2-chloroanthraquinone. The two products can be z. B. separate by fractional precipitation of their sulfuric acid solution. If the reduction products are required, the reaction mixture can also be reduced first and then separated in a manner known per se.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of nitroanthraquinones, characterized in that one uses 2- (3'-nitrobenzoyl) benzoic acid or its substitution products expediently in inert solvents.