DE591427C

DE591427C - Process for the production of matt artificial threads, ribbons, films and the like Like. Made of viscose

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Publication number: DE591427C
Application number: DEF72786D
Authority: DE
Original assignee: FELDMUEHLE A G VORMALS LOEB SC
Current assignee: FELDMUEHLE A G VORMALS LOEB SC
Priority date: 1932-02-13
Filing date: 1932-02-13
Publication date: 1934-01-22

Description

Es hat nicht an Versuchen gefehlt, zur Erzeugung von Mattseide einer Viscose Seifen zuzusetzen, doch haben die Versuche bisher zu keinem befriedigenden Ergebnis geführt, da sich die Seife aus der stark alkalischen Viscose sehr schnell wieder ausscheidet. ."¹^ *f]% f?f$There has been no lack of attempts to add soaps to a viscose to produce matt silk, but the attempts have so far not led to any satisfactory result, since the soap separates out again very quickly from the strongly alkaline viscose. . " ¹ ^ * f] % f? F $

Es wurde auch schon der Vorschlag gemacht, zur leichteren Einverleibung von Seife statt einer Natronviscose eine Kaliviscose und KaIiseife zu verwenden, da' die Kaliseifen sich infolge der ihnen eigentümlichen Konsistenz besser emulgieren lassen. Doch hat dieser Vorschlag keinen praktischen Wert, da der Preis der erforderlichen Chemikalien ein zu hoher ist.The suggestion has already been made that soap should be incorporated more easily To use a soda viscose, a Kaliviscose and kale soap, since the potash soaps are as a result their peculiar consistency can be better emulsified. But this proposal has no practical value as the price of the chemicals required is too high.

Ebenso wie Seife verhält sich naturgemäß die ölsäure, die mit dem Alkali der Viscose sich zu Oleat umsetzt, das leicht aus der Natronviscose ausfällt. Es gelingt nur, ganz geringe Quantitäten Von Olein der Viscose beizumischen, die nicht zur Erzeugung von Mattseide ausreichen, aber zur Veränderung der Oberflächenspannung empfohlen wurden, um das Strecken der Fäden beim Spinnen zu erleichtern. Naturally, oleic acid behaves like soap, and viscose with alkali converts to oleate, which is easily precipitated from the soda viscose. It only succeeds in a very small way To add quantities of olein to the viscose that are not used to produce matt silk sufficient, but have been recommended to change the surface tension make it easier to stretch the threads while spinning.

Es wurde dann der Zusatz von geblasenem Olein zu Viscose zur Erzielung eines besonderen färberischen Verhaltens der daraus erzeugten künstlichen Fäden in Vorschlag gebracht. Einen Matteffekt erzeugt ein derartiger Zusatz jedoch nicht; dieser kann erst durch weitere Beifügung eines Mattierungsmittel, wie z. B. Petroleum, erzielt werden.It then became the addition of blown olein to viscose to create a special one the dyeing behavior of the artificial threads produced therefrom. However, such an addition does not produce a matt effect; this can only be achieved through further Addition of a matting agent, such as. B. petroleum can be achieved.

Es. wurde nun gefunden, daß es gelingt, ölsäure in solchen Mengen mit Viscose zu emulgieren, die zur Erzielung eines Matteffektes aus den daraus gesponnenen Fäden vollkommen ausreichen, wenn man die ölsäure mit einer verhältnismäßig geringen Menge Schwefelchlorür behandelt. Es genügt bereits eine Menge von 1 bis 3%, auf ölsäure gerechnet. Vermutlich erfolgt bei der Reaktion eine teilweise Veränderung der Ölsäure durch Addition von Chlorschwefel und Anlagerung von Schwefel und Chlor an die gesprengte Doppelbindung. Das Reaktionsprodukt läßt sich anstandslos mit Viscose zu einer haltbaren, Emulsion vermischen, die gut filtrierbar ist und ohne Störung versponnen werden kann. Es resultiert beim Verspinnen der Emulsion ein edelmattes Produkt von normalen Eigenschaften.It. it has now been found that it is possible to add oleic acid in such amounts with viscose emulsify, which is used to achieve a matt effect from the threads spun from it perfectly adequate if you use oleic acid in a relatively small amount Treated with sulfur chloride. An amount of 1 to 3%, calculated on oleic acid, is sufficient. Presumably, a partial change in the oleic acid takes place during the reaction through addition of chlorosulphur and the addition of sulfur and chlorine to the broken double bond. The reaction product can be easily mixed with viscose to form a long-lasting emulsion, which is easy to filter and can be spun without interference. When the emulsion is spun, the result is a noble matt finish Product of normal properties.

Selbstverständlich kann der Schwefelchlorürzusatz in weiten Grenzen schwanken.Of course, the addition of chlorofluoride can vary within wide limits.

An Stelle von Schwefelchlorür können auch andere Chlorschwefelverbindungen, wie z. B. SCl₄, zur Behandlung der Ölsäure benutzt werden.Instead of sulfur chloride, other sulfur chloride compounds, such as. B. SCl ₄ , can be used to treat oleic acid.

Das gleiche Verhalten wie ölsäure zeigen auch andere seifenbildende tingesättigte Fettsäuren, wie z. B. die Ricinolsäure.The same behavior as oleic acid also show other soap-forming tine-saturated fatty acids, such as B. ricinoleic acid.

example

0,5 kg Ölsäure werden mit 3°/₀ Schwefelchlorür versetzt und unter Kühlung 1 bis 2 Stunden bei Zimmertemperatur sich selbst überlassen; man setzt die Mischung dann unter Vakuum, um die gebildete Salzsäure zu entfernen, nitriert und emulgiert das Gemisch mit 100 kg Viscose beliebigen Reifegrades. Nach0.5 kilograms of oleic acid are added at 3 ° / ₀ chloride of sulfur and left cooling under 1 to 2 hours at room temperature itself; the mixture is then placed under vacuum in order to remove the hydrochloric acid formed, nitrated and emulsified with 100 kg of viscose of any degree of ripeness. To

Filtration wird die gereifte Viscose in einem normalen sauren Spinnbade versponnen.Filtration, the matured viscose is spun in a normal acidic spinning bath.

Es ist zwar bereits bekanntgeworden, aus ungesättigten Fettsäuren mittels Schwefels oder solchen abspaltenden Mitteln mit oder ohne Zusatz von Kondensations- oder Lösungsmitteln geschwefelte Produkte herzustellen. Entsprechend dieser Literaturstelle werden jedoch plastische Massen erzeugt, die für das ίο Verfahren des vorliegenden Patents gar nicht verwendet werden können, da es hier gerade vermieden werden muß, die Schwefelung so weit zu treiben, daß plastische Produkte entstehen, die sich in der Viscose nicht wieder emulgieren lassen.Although it has already become known, from unsaturated fatty acids by means of sulfur or such separating agents with or without the addition of condensation agents or solvents manufacture sulfurized products. However, according to this reference plastic masses generated which are not necessary for the ίο method of the present patent can be used, as it must be avoided here, the sulphurisation so far to drive that plastic products are formed which do not emulsify again in the viscose permit.

Des weiteren ist schon vorgeschlagen worden, geschwefelte öle mit Viscose zu vermischen, zum Zwecke, die Viscose mit Kautschuk mischbar zu machen, um so kautschukartige walz- und vulkanisierbare Massen herzustellen, ein Verfahren, das mit dem beanspruchten nichts gemeinsam .hat.Furthermore, it has already been suggested to mix sulphurized oils with viscose, for the purpose of making the viscose miscible with rubber in order to produce rubber-like roller and to produce vulcanizable compounds, a process that is not compatible with the claimed in common. has.

Zur Vermeidung der Nachteile, die sich bei Verwendung von Glycerinestern infolge der Verseifung und der dadurch bedingten ungleichmäßigen Ausscheidung des fettsauren Salzes ergeben, ist weiterhin bekanntgeworden, der Spinnlösung solche öle und Fette zuzusetzen, die nicht verseift werden und keine Glycerinreste enthalten, wie Spermöl, Lanolin usw. Es handelt sich in diesem Falle also darum, Fettsäureester der Viscose in einer solchen Form einzuverleiben, daß eine Verseifung und die damit verbundenen Übelstände der Seifen-SS bildung'jfnicht auftreten.To avoid the disadvantages that arise when using glycerol esters as a result of Saponification and the resulting uneven excretion of the fatty acid salt revealed, it has also become known to add such oils and fats to the spinning solution, which are not saponified and contain no glycerine residues, such as sperm oil, lanolin, etc. In this case it is a question of fatty acid esters of viscose in such a Form to incorporate, that a saponification and the associated evils of the soap SS education does not occur.

Alle diese Vorveröffentlichungen haben mit dem Problem, das durch vorliegende Erfindung gelöst wird, nämlich der Einverleibung freier Fettsäuren in der Viscose in der Weise, daß die sich dabei bildenden Alkaliseifen fein verteilt und homogen in der Viscose verbleiben und nicht grobkörnig wieder ausgeschieden werden, wie das bei einfacher Zumischung freier Fettsäuren der Fall wäre, wodurch nicht verspinnbare Massen erhalten würden, nichts gemeinsam.All of these prior publications have addressed the problem posed by the present invention is solved, namely the incorporation of free fatty acids in the viscose in such a way that the resulting alkali soaps are finely divided and remain homogeneous in the viscose and are not excreted in a coarse-grained manner, as is the case with simple admixture free fatty acids would be the case, whereby non-spinnable masses would be obtained, nothing together.

Die Lösung eben dieses Problems wird erfindungsgemäß in der Weise erzielt, daß man nicht Ester, sondern freie Säuren zusetzt, die mittels Chlorschwefel teilweise umgewandelt wurden. Diese Säuren bilden aber, da sie durch die Viscose neutralisiert werden, Seifen, und zwar hat die Vorbehandlung zur Folge, daß diese Seifen in der Spinnmasse in solch feiner Verteilung emulgiert bleiben, daß nun erst ein einwandfreies Verspinnen möglich wird. Es ist dieses Resultat um so überraschender, als naturgemäß damit gerechnet werden mußte, daß auch hier die bekannten lästigen Seifenausscheidungen erfolgen würden, die ein einwandfreies Verspinnen unmöglich machen.The solution to this problem is achieved according to the invention in such a way that one not esters, but free acids, which are partially converted by means of chlorosulfur became. However, since they are neutralized by the viscose, these acids form soaps, and the pretreatment has the consequence that these soaps in the spinning mass are so fine Distribution remain emulsified, so that perfect spinning is only possible now. It this result is all the more surprising as it naturally had to be reckoned with, that the well-known annoying soap excretions would occur here too, which is a flawless one Make spinning impossible.

Claims

Claim:

Process for the production of matt artificial threads, tapes, films and the like. made of viscose, characterized in that a viscose with a soap-forming unsaturated fatty acid previously treated with a sulfurized chlorine compound has been emulsified and the mixture is further processed in a known manner.