DE591196C

DE591196C - Process for the production of acid and lime-resistant derivatives of unsaturated fatty acids or their esters

Info

Publication number: DE591196C
Application number: DEI45810D
Authority: DE
Inventors: Dr Ferdinand Muenz
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-12-30
Filing date: 1925-12-30
Publication date: 1934-01-18

Description

Verfahren zur Herstellung von säure- und kalkbeständigen Derivaten ungesättigter Fettsäuren bzw. deren Estern Läßt man auf Olsäure oder sonstige ungesättigte höhere Fettsäuren in üblicher Weise 15 bis 359, ihres Gewichts an konzentrierter Schwefelsäure einwirken, so entstehen hauptsächlich die allgemein bekannten Schwefels *iureester von 0xyfettsäuren. Die freien Schwefelsäureester sind zwar wasserlöslich, zersetzen sich jedoch nach einigem Stehen, besonders rasch in der Wärme, unter Abscheidung unlöslicher Fettsäuren. Sie besitzen demnach nur eine sehr begrenzte Säurebeständigkeit. Auch ihre Alkalisalze geben mit hartem Wasser noch immer Trübungen und Ausscheidungen, welche sehr störend wirken können.Process for the preparation of acid- and lime-resistant derivatives of unsaturated fatty acids or their esters If oleic acid or other unsaturated higher fatty acids are allowed to act in the usual manner from 15 to 359, their weight of concentrated sulfuric acid, the generally known sulfuric acid esters of oxy-fatty acids are mainly formed. Although the free sulfuric acid esters are water-soluble, they decompose after standing for a while, particularly quickly in the heat, with the separation of insoluble fatty acids. Accordingly, they have only a very limited acid resistance. Even their alkali salts still cause cloudiness and excretions with hard water, which can have a very disturbing effect.

Es gibt wohl eine Anzahl sulfonierter Produkte, wie die im Handel unter den Namen Monopolseife oder Universalöl erhältlichen und viele ähnliche Produkte, die in Kalk- und Säurebeständigkeit den gewöhnlichen sulfonierten Fettsäuren überlegen sind, aber die bei diesen Produkten erreichte Beständigkeit gegen Säure und hartes Wasser reicht für viele Zwecke bei weitem nicht aus.There arguably a number of sulfonated products like those on the market available under the name monopoly soap or universal oil and many similar products, which are superior to common sulfonated fatty acids in terms of resistance to lime and acids but the resistance to acid and hardness achieved with these products Water is nowhere near enough for many purposes.

Es hat sich gezeigt, daß, wenn man auf die ungesättigten Fettsäuren statt konzentrierter Schwefelsäure rauchende Schwefelsäure im Überschuß einwirken läßt, man Produkte erhält, die sich insofern ganz anders verhalten, als sie in der Hauptsache säurekochbeständig sind. Sie können in Gegenwart von Mineralsäuren beliebig lang gekocht werden, ohne daß die Hauptmenge ihre Wasserlöslichkeit einbüßen würde, was gleichzeitig als Beweis dafür dienen kann, daß es sich bei den neuen Schwefelsäurederivaten nicht wie bei den früheren um Schwefelsäureester von Oxyfettsäuren handelt. Sie verhalten sich auch hartem Wasser gegenüber viel günstiger als die bisher bekannten Produkte.It has been shown that when looking at the unsaturated fatty acids Instead of concentrated sulfuric acid, use excess fuming sulfuric acid one gets products that behave quite differently from the way they do in the The main thing is that they are resistant to acid boiling. You can do any in the presence of mineral acids be boiled for a long time without the main part losing its solubility in water, which at the same time can serve as proof that it is the case with the new sulfuric acid derivatives unlike the earlier ones, it is not a matter of sulfuric acid esters of oxy-fatty acids. she behave much more favorably towards hard water than the previously known ones Products.

Bei der Einwirkung von rauchender Schwefelsäure auf solche ungesättigten Fettsäuren, welche noch Hydroxylgruppen enthalten, wie beispielsweise Ricinusölsäure, entstehen, wie auch bereits bekannt, zunächst unter Bindung des Reaktionswassers durch das in der rauchenden Schwefelsäure vorhandene Schwefeltrioxyd die bekannten Schwefelsäureester der Oxyfettsäuren. Erst wenn die rauchende Schwefelsäure in größerem überschuß angewendet wird, findet eine ähnliche Einwirkung wie bei den obenerwähnten ungesättigten Fettsäuren statt, und es entstehen säurebeständigere Produkte.. Dieselben zeichnen sich außer durch Säurebeständigkeit durch eine hervorragende Kalkbeständigkeit aus, indem sie auch bei Zusatz zu sehr hartem Wasser selbst in Gegenwart von Alkalien keinerlei Kalkseifenbildung erkennen lassen. Die Produkte vermögen auch noch beträchtliche Mengen unlöslicher Fettsäuren oder auch deren Kalksalze zu lösen.With the action of fuming sulfuric acid on such unsaturated ones Fatty acids which still contain hydroxyl groups, such as castor oleic acid, As is already known, arise initially by binding the water of reaction through the sulfur trioxide present in the fuming sulfuric acid the well-known Sulfuric acid esters of oxy fatty acids. Only when the smoking sulfuric acid in greater Excess is applied, finds a similar effect as with the above-mentioned unsaturated fatty acids instead, and more acid-resistant products are created .. The same In addition to acid resistance, they are characterized by excellent lime resistance by adding it to very hard water even in the presence of alkalis do not show any lime soap formation. The products are capable of also considerable amounts of insoluble fatty acids or their calcium salts to solve.

Statt der freien Fettsäuren können auch deren Glyceride, ebenso sonstige Ester und Derivate Verwendung finden, vorausgesetzt, daß sie noch ungesättigte Bindungen enthalten. Beispiel i In eine Lösung von ioo Gew.-Tln. techn. Ölsäure in 300 - Tetrachlorkohlenstoff läßt man unter Rühren bei einer Tem- peratur von - 5 bis o ° C 7o Gew.-Tle. rauchende Schwefelsäure von 66% Anhydridgehalt einlaufen. Man läßt noch einige Stunden einwirken, verdünnt mit wenig Wasser, destilliert den Tetrachlbrkohlenstoff ab und wäscht mit gesättigter Kochsalzlösung ein- bis zweimal.Instead of the free fatty acids, their glycerides, as well as other esters and derivatives, can be used, provided that they still contain unsaturated bonds. Example i Into a solution of 100 parts by weight techn. Oleic acid in 300 - carbon tetrachloride is left with stirring at a temperature temperature from -5 to o ° C 7o parts by weight. fuming sulfuric acid from 66% anhydride content come in. It is left to act for a few more hours, diluted with a little water, the carbon tetrachloride is distilled off and washed once or twice with saturated sodium chloride solution.

Das so entstandene Produkt ist auch in saurem Zustande klar löslich in Wasser; die Lösungen scheiden auch nach längerem Kochen nur minimale Mengen Fett aus.The resulting product is clearly soluble even in the acidic state in water; the solutions release only minimal amounts of fat even after prolonged cooking the end.

Beispiel Ricinusölsäure wird so lange auf i5o bis 16o' C erhitzt, bis die Säurezahl auf ungefähr die Hälfte gesunken ist, wobei in der Hauptsache ein innerer Ester, die Diricinussäure, entsteht.Example ricinoleic acid is heated to 150 to 16o C until the acid number has dropped to about half, the main thing being an inner ester, diricinic acid, is formed.

Zu einer Lösung von ioo Gew.-Tin. Diricinussäure in 300 - Tetrachlorkohlenstoff läßt man bei einer Temperatur von etwas unter o ° C 75 Gew.-Tle. rauchende Schwdfelsäure von 660/, Anhydridgehalt einfließen. Nach mehrstündigem Rühren verdünnt man mit wenig Wasser, neutralisiert mit Natronlauge --,o' B6 bis zur neutralen Reaktion, destilliert den Tetrachlorkohlenstoff ab, filtriert nach dem Erkalten von etwa ausgeschiedenem . Glaubersalz ab und dampft bis auf ein Gewicht von 25o Gew.-Tln. ein.To a solution of ioo tin by weight. Diricinic acid in 300 - carbon tetrachloride is left at a temperature of something below o ° C 75 parts by weight. fuming sulfuric acid from 660 /, anhydride content flow in. After several hours of stirring, it is diluted with a little water, neutralized with sodium hydroxide solution -, o 'B6 until the reaction is neutral, the carbon tetrachloride is distilled off and, after cooling, any precipitated carbon is filtered off. Glauber's salt and steams up to a weight of 25o parts by weight. a.

Das entstandene Produkt ist gegen hartes Wasser ganz unempfindlich, gegen Säuren so weitgehend, daß es selbst bei Zusatz von normaler Salzsäure in beliebigen Mengen vollkommen klar bleibt.The resulting product is completely insensitive to hard water, against acids so extensively that even with the addition of normal hydrochloric acid it can be used in any Quantities remain perfectly clear.

Beispiel 3 ioo Gew.-Tle. Ricinusöl werden mit 30 - Monohydrat bei 3o bis 40' C sulfiert. Sodann werden 70 - Monohydrat zurVcrdünnunghin- zugefügt und mit ioo Gew.-Tln. 3o°/oigem Oleum weitersulfiert. Die Schmelze wird auf Eiswasser gedrückt, die verdünnte Schwefelsäure abgehebert und nochmals mit Glaubersa1zlösung die Sulfonierungsmasse gewaschen. Nach sorgfältiger. Trennung werden die Sulfofettsäuren mit Natronlauge neutralisiert und auf 3oo Gew.-Tle. eingedampft.Example 3 ioo parts by weight. Castor oil will be with 30 - monohydrate at 3o to 40 'C sulfated. Then be 70 - monohydrate for thinning added and with 100 parts by weight 30% oleum is further sulfated. The melt is pressed onto ice water, the dilute sulfuric acid is siphoned off and the sulfonation mass is washed again with Glauber's salt solution. After careful. Separation, the sulfofatty acids are neutralized with sodium hydroxide solution and diluted to 3oo parts by weight. evaporated.

In ähnlicher Weise können alle anderen ungesättigten Fettsäuren sowie deren Glyceride und sonstigen Ester Verwendung finden. Man kann auch die Mengen und Konzentrationen der zugesetzten rauchenden Schwefelsäure in weiten Grenzen variieren, jedoch ist in allen Fällen die Verivendung. eines Überschusses von rauchender Schwefelsäure erforderlich.Similarly, any other unsaturated fat can be used as well whose glycerides and other esters are used. You can also use the quantities and concentrations of the added fuming sulfuric acid vary within wide limits, however, in all cases it is used. an excess of fuming sulfuric acid necessary.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of acid- and lime-resistant derivatives of unsaturated fatty acids or their esters, characterized in that one smokes on the unsaturated fatty acids or their esters. Allow excess sulfuric acid to act.