Verfahren zur Darstellung von Phenolen aus aromatischen Halogenkohlenwasserstoffen
Bei der Verseifung von Halogenkohlenwasserstoffen mit Alkalihydroxyden wird das
gebildete Phenol bekanntlich durch Mineralsäuren oder Kohlensäure abgeschieden.
Je nach der Konzentration des angewendeten Alkalis bleiben dabei größere oder kleinere
Mengen Phenol in den wäßrigen Laugen gelöst, die nach bekannten Verfahren, z. B.
durch Extraktion, gewonnen werden müssen. Der Anwendung sehr konzentrierter Alkalilösung
steht unter anderem die Abnahme der Verseifungsgeschwindigkeit entgegen.Process for the preparation of phenols from aromatic halogenated hydrocarbons
With the saponification of halogenated hydrocarbons with alkali hydroxides, this becomes
Phenol formed is known to be deposited by mineral acids or carbonic acid.
Depending on the concentration of the applied alkali, larger or smaller remains
Amounts of phenol dissolved in the aqueous alkalis, which by known methods, for. B.
by extraction, must be obtained. The use of a very concentrated alkali solution
is opposed, among other things, by the decrease in the rate of saponification.
Es wurde nun gefunden, daß man den Gehalt der Reaktionslösungen an
gelöstem Phenol beträchtlich herabsetzen kann, wenn man die Verseifung mit Alkalien
in Gegenwart von Chlorkalium oder Chlornatrium ausführt, so daß die wäßrigen Reaktionslösungen
nach der Neutralisation bzw. dem Ansäuern an Salzen stark angereichert bzw. gesättigt
sind.It has now been found that the content of the reaction solutions can be
dissolved phenol can be reduced considerably if saponification with alkalis
executes in the presence of potassium chloride or sodium chloride, so that the aqueous reaction solutions
strongly enriched or saturated in salts after neutralization or acidification
are.
Eingehende Versuche im technischen Maßstab haben gezeigt, daß Verseifungsgeschwindigkeit
und Ausbeute unverändert bleiben. Sie haben ferner erwiesen, daß man zur Verseifung
der Halogenkohlenwasserstoffe unmittelbar die alkalichloridhaltigen Alkalilösungen
verwenden kann, wie sie z. B. bei der elektrolytischen Alkaliherstellung anfallen.
Man erhält dann beim Ansäuern der Reaktionslösung, z. B. mit Salzsäure, eine Alkalichloridlösung
von einer Konzentration, die infolge ihres Salzgehaltes eine weitestgehende und
sehr schnelle Abscheidung des Phenols bedingt. Beispiel i Man erhitzt eine Emulsion
von ioo 1 Chlorbenzol und 0,03 kg Kupferpulver mit 3201
einer Natronlauge
von ioo g Natriumhydroxyd im Liter auf eine Temperatur von 350
bis 36o° unter
Druck. Die Reaktionslösung wird mit Salzsäure angesäuert und das abgeschiedene Phenol
abgetrennt. Die wäßrige Lösung enthält noch 2 bis 3 °f, Phenol gelöst.Detailed tests on an industrial scale have shown that the rate of saponification and yield remain unchanged. They have also shown that you can directly use the alkali chloride-containing alkali solutions for saponification of the halogenated hydrocarbons, as z. B. incurred in the electrolytic alkali production. When acidifying the reaction solution, z. B. with hydrochloric acid, an alkali chloride solution of a concentration which, due to its salt content, causes extensive and very rapid deposition of the phenol. Example i An emulsion of 100 l of chlorobenzene and 0.03 kg of copper powder is heated with 3201 of a sodium hydroxide solution of 100 g of sodium hydroxide per liter to a temperature of 350 to 360 ° under pressure. The reaction solution is acidified with hydrochloric acid and the separated phenol is separated off. The aqueous solution still contains 2 to 3 ° f, phenol dissolved.
Verwendet man dagegen eine Natronlauge, die im Liter neben ioo g Natriumhydroxyd
noch i5o g Natriumchlo,rid enthält, so bleiben bei gleicher Aufarbeitung in der
wäßrigen Reaktionslösung nur 0,4 '/" Phenol gelöst. Durch nur einmaliges Extrahieren
der erhaltenen Salzlösung mit z. B. Chlorbenzol gelingt es dann mühelos, den Gehalt
an Phenol auf etwa o,o2 °/o zu bringen. Beispiel e Erhitzt man eine Emulsion von
ioo 1 Chlorbenzol und 0,03 kg Kupferpulver mit 400 1 einer Natriumcarbonatlösung,
die Zoo g Natriumcarbonat im Liter enthält, unter obigen
Bedingungen,
so bleiben in der wäßrigen Lösung nach Abtrennung der öligen Schicht 0,8 °/o Phenol
gelöst.If, on the other hand, a sodium hydroxide solution is used which, in addition to 100 g of sodium hydroxide, also contains 150 g of sodium chloride per liter, only 0.4% of phenol remain dissolved in the aqueous reaction solution with the same work-up. B. chlorobenzene then succeeds effortlessly in bringing the phenol content to about 0.02% .Example e If an emulsion of 100 l of chlorobenzene and 0.03 kg of copper powder is heated with 400 l of a sodium carbonate solution, which contains zoo g of sodium carbonate in the If liter contains, under the above conditions, 0.8% of phenol remains dissolved in the aqueous solution after the oily layer has been separated off.
Setzt man dagegen der Natriumcarbonatlösung noch 75 g Natriumchlorid
je Liter hinzu, so bleiben in der wäßrigen Lösung nur noch 0,3 bis 0,4 °1o
Phenol gelöst.If, on the other hand, 75 g of sodium chloride per liter are added to the sodium carbonate solution, only 0.3 to 0.4 ° 10 phenol remain dissolved in the aqueous solution.