Verfahren zur katalytischen Umwandlung der im rohen Koksofengas enthaltenen
Stickoxyde Das Koksofengas enthält geringe Mengen von Stickoxyden, etwa
30 Volumteile je i ooo ooo Volumteile Gas, die sich bei seiner Zerlegung
durch Kompression und Tiefkühlung sehr störend bemerkbar machen und deshalb vor
seinem Eintritt in die Trennapparatur entfernt werden müssen.Process for the catalytic conversion of the nitrogen oxides contained in the crude coke oven gas The coke oven gas contains small amounts of nitrogen oxides, about 30 parts by volume per 1,000,000 parts by volume of gas, which are very disturbing when decomposed by compression and freezing and are therefore removed before it enters the separation apparatus Need to become.
Man hat versucht, die im Koksofengas vorhandenen Stickoxyde auf katalytischem
Wege in Ammoniak umzuwandeln und sie so unschädlich zu machen. Die dazu verwendeten
Katalysatoren, wie Kupfer, werden jedoch durch Ammoniak, Schwefelwasserstoff, Blausäure
und hochsiedende Bestandteile des Koksofengases, wie Pyridin, vergiftet, weshalb
die peinlichste Entfernung dieser Stoffe aus dem Gas unbedingt nötig ist.Attempts have been made to catalyze the nitrogen oxides present in the coke oven gas
Ways to convert it into ammonia and thus render it harmless. The ones used for this
However, catalysts, such as copper, are replaced by ammonia, hydrogen sulfide, and hydrocyanic acid
and high-boiling components of the coke oven gas, such as pyridine, are poisoned, which is why
the most painful removal of these substances from the gas is absolutely necessary.
Es wurde nun gefunden, daß Koksofengas, welches diese Verunreinigungen,
insbesondere Schwefelverbindungen, enthält, von Stickoxyden befreit werden kann,
wenn man deren katalytische Umwandlung an Sulfiden der Metalle der sechsten Gruppe
des periodischen Systems, insbesondere an Molybdän- und Wolframsulfiden vornimmt.
Diese Sulfide können entsprechend geformt oder auf Träger, wie Bimsstein, Asbest,
keramische Massen u. a., aufgebracht, zur Anwendung kommen. Die Katalysatoren sind
schon bei i 5o° wirksam; als günstigste Reaktionstemperatur wurden Zoo bis 23o°
gefunden.. Bei diesen Temperaturen erfolgt die Umwandlung der Stickoxyde in Ammoniak
mit erheblicher Geschwindigkeit, ohne daß, etwa gleichzeitig im Gas vorhandener
Sauerstoff mit Wasserstoff reagiert, so daß@ keine Wassterstoffvexluste durch Bildung
von Wasser eintreten. Die Beseitigung der Stickoxyde kann bei gewöhnlichem oder
erhöhtem Druck vorgenommen werden.It has now been found that coke oven gas, which these impurities,
in particular contains sulfur compounds, can be freed from nitrogen oxides,
if one considers their catalytic conversion on sulphides of the metals of the sixth group
of the periodic system, especially on molybdenum and tungsten sulfides.
These sulfides can be shaped accordingly or on carriers such as pumice stone, asbestos,
ceramic masses, inter alia, applied, are used. The catalysts are
already effective at i 50 °; the most favorable reaction temperature was zoo up to 23o °
found .. At these temperatures the nitrogen oxides are converted into ammonia
at a considerable rate, without, approximately at the same time, existing in the gas
Oxygen reacts with hydrogen so that there is no loss of hydrogen through formation
enter of water. The elimination of nitrogen oxides can be done with ordinary or
increased pressure.
Ausführungsbeispiel i Keramische Masse wurde mit 2o% Ammoniumsulfomolybdat
in wässeriger Lösung imprägniert, zur Trockne gebracht und bei 2io° im Wasserstoffstrom
erhitzt. Über diesen Katalysator wurde bei 2io° unter Atmosphärendruck Koksofengas,
das auf i ooo ooo Volumteile 6o Volumteile Stickoxyd enthielt, mit einer Raumgeschwindigkeit
von
geleitet. Das Stickoxyd wurde dabei zu c)8% in Ammoniak umgewandelt.
Ausführungsbeispiel
a Der Katalysator wurde in folgender Weise hergestellt. $imsstein wurde mit io %
Ammoniummolybdat imprägniert und bei 2io° mit Schwefelwasserstoff behandelt. Der
so erhaltene Katalysator zeigte bezüglich der Stickozydreduktion dieselbe Wirksamkeit
wie der in Ausführungsbeispiel i beschriebene.Exemplary embodiment i Ceramic mass was impregnated with 20% ammonium sulfomolybdate in aqueous solution, brought to dryness and heated at 20 ° in a stream of hydrogen. Coke oven gas, which contained 60 parts by volume of nitrogen oxide to 100,000 parts by volume, was passed over this catalyst at 20 ° under atmospheric pressure at a space velocity of directed. The nitrogen oxide was converted to c) 8% in ammonia. Embodiment a The catalyst was prepared in the following manner. $ imsstein was impregnated with 10% ammonium molybdate and treated with hydrogen sulfide at 20 °. The catalyst obtained in this way showed the same effectiveness in terms of nitrogen oxide reduction as that described in embodiment i.