DE570933C

DE570933C - Manufacture of tungsten hydroxide gels

Info

Publication number: DE570933C
Application number: DES82222D
Authority: DE
Original assignee: Silica Gel Corp
Current assignee: Silica Gel Corp
Priority date: 1927-03-29
Filing date: 1927-10-21
Publication date: 1933-02-22

Description

Herstellung von Wolframhydroxydgelen Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines harten, stabilen und hochporösen Wolframhydroxydgels.Preparation of Tungsten Hydroxide Gels The present invention relates to focuses on a process for the production of a hard, stable and highly porous tungsten hydroxide gel.

Es ist bereits bekannt, kolloidale Wolframsäure in der Weise herzustellen, daß verdünnte Salzsäure vorsichtig in geringem Überschuß in eine 5%ige Natriumwolframatlösung eingetragen und daß dabei entstehende Sol dialysiert wird (Graham).It is already known to produce colloidal tungstic acid in the way that dilute hydrochloric acid carefully in a slight excess in a 5% sodium tungstate solution entered and that the resulting sol is dialyzed (Graham).

Man hat auch bereits Fällungen von Wolframsäure in der Weise hergestellt, daß Salzsäure imÜberschuß in eine Natriumwolframatlösung eingetragen wurde; je verdünnter die Säure ist, um so langsamer und voluminöser bildet sich der Niederschlag.Precipitations of tungstic acid have also been made in the manner that excess hydrochloric acid was introduced into a sodium tungstate solution; the more dilute the acid, the slower and more voluminous the precipitate forms.

Es ist ferner bekannt, Niederschläge von Wolframsäure durch Mischen einer Wolf ramsalzlösung mit Säure herzustellen, wobei die Konzentrations- und Mengenverhältnisse der Komponenten so gewählt werden, daß die Ausfällung der Wolframsäure bei bestimmter Wasserstoffionenkonzentration erfolgt. Dabei entsteht nicht kolloidale Wolframsäure, sondern ein mehr oder weniger filtrierbarer Wolframsäureniederschlag, der mit einer Waschflüssigkeit bestimmter Wasserstoffionenkonzentration gereinigt wird.It is also known to precipitate tungstic acid by mixing to produce a tungsten salt solution with acid, the concentration and quantity ratios the components are chosen so that the precipitation of tungstic acid at certain Hydrogen ion concentration takes place. This does not produce colloidal tungstic acid, but a more or less filterable tungstic acid precipitate, which with a Washing liquid of certain hydrogen ion concentration is cleaned.

In dem deutschen Patent 491 68o wurde bereits vorgeschlagen, unmittelbar Wolframsäuregel unter Einhaltung einer Endacidität von o,i bis o,5 n in der Weise herzustellen, daß man eine Wolframat- und eine Säurelösung unter dauerndem heftigen Rühren in solchen Verhältnissen zusammenfließen läßt, daß weder eine Fällung noch eine sofortige Gerinnung stattfindet, worauf die Flüssigkeit sich selbst überlassen bleibt, bis sie als Ganzes zu einer homogenen gelatinösen Masse (Hydrogel) erstarrt ist, die salz- und säurefrei gewaschen und dann vorsichtig getrocknet wird.In the German patent 491 68o it has already been suggested directly Tungstic acid gel while maintaining a final acidity of o, i to o, 5 n in the manner to produce that a tungstate and an acid solution under constant violent Stirring can flow together in such proportions that neither a precipitation nor an immediate coagulation takes place, whereupon the liquid is left to itself remains until it solidifies as a whole to form a homogeneous gelatinous mass (hydrogel) which is washed free of salt and acid and then carefully dried.

Es wurde nun gefunden, daß es nicht erforderlich ist, beim Zusammenfließenlassen von Wolframat- und Säurelösung durch heftiges Rühren jede Ausfällung von Wolframsäure zu vermeiden, um hochaktive Wolframsäuregele zu gewinnen.It has now been found that there is no need for confluence of tungstate and acid solutions by vigorous stirring, any precipitation of tungstic acid to avoid in order to obtain highly active tungstic acid gels.

Man kann auch so vorgehen, daß man den bei Zusatz von Säure zur Wolframatlösung bzw. beim Zusammenfließen von Säure und überschüssiger Wolfrainatlösung entstehenden Niederschlag vor Zugabe weiterer Säuremengen bzw. der zur Bildung des angestrebten Aciditätsgrades des Hydrogels, vorzugsweise von o, i bis o,5 n, erforderlichen Säuremenge durch Rühren zum Verschwinden bringt.You can also proceed in such a way that the addition of acid to the tungstate solution or resulting from the confluence of acid and excess Wolfrainatlösung Precipitation before the addition of further amounts of acid or the formation of the desired Degree of acidity of the hydrogel, preferably from 0.1 to 0.5 n, required amount of acid makes it disappear by stirring.

. Ein Wolframsäuresol von o,i bis o,5 n erstarrt in kurzer Zeit, in etwa q. bis 30 Minuten, bei Zimmertemperatur zum Hydrogel. Hohe Temperatur beschleunigt die Erstarrung. Zweckmäßig arbeitet man bei 15 bis 80, C. Das noch weiche Hydrogel muß sorgfältig gewaschen werden. Danach wird es in Stücke zerlegt und säure- und salzfrei gewaschen.. A tungsten acid sol of 0.1 to 0.5 N solidifies in a short time, roughly q. up to 30 minutes at room temperature to the hydrogel. High temperature accelerates the solidification. It is advisable to work at 15 to 80 ° C. The hydrogel, which is still soft, must be washed carefully. Then it is cut into pieces and washed free of acid and salt.

Das gewaschene Hydrogel wird schließlich sorgfältig getrocknet, und zwar zunächst in einem Luftstrom von 75 bis i2o° unter allmählicher Steigerung der Temperatur auf 3oo bis 400° C. Wenn man bei i2o° C trocknet, nimmt die Entwässerung längere Zeit in Anspruch. Man trocknet zweckmäßig bis auf einen Wassergehalt von 5 bis 15 °%°. Beispiel l In ioo ccm einer 8°/°igen Natriumwolframatlösung trägt man allmählich 6,5 ccm einer 6,4 normalen Salpetersäure unter Rühren ein. Dabei bildet sich zunächst ein Niederschlag, der bei weiterem Rühren verschwindet. Danach werden dem Reaktionsgemisch nochmals 6,5 ccm Salpetersäure zugesetzt. Das Sol hat eine Acidität von 0,32 n und erstarrt in etwa 15 bis 2o Minuten bei Zimmertemperatur zum Hydrogel, welches durch Dekantieren gewaschen und dann auf dem einen oder anderen Wege getrocknet wird. Beispiel II ioo ccin einer 50%igen Natriumwolframatlösung versetzt man langsam unter Rühren mit 10 ccm 4 normaler Salpetersäure. Es bildet sich zunächst ein Niederschlag, der bei weiterem Rühren verschwindet. In das Reaktionsgemisch werden dann weiter io ccm Salpetersäure eingetragen, worauf sich ein Sol von 0,4 n bildet, das in 3 bis 5 Minuten bei Zimmertemperatur zum Hydrogel erstarrt; dieses wird dann gewaschen und getrocknet.The washed hydrogel is then carefully dried, initially in a stream of air from 75 to 120 ° C, gradually increasing the temperature to 300 to 400 ° C. If you dry at 120 ° C, the dehydration takes a longer time. It is expedient to dry to a water content of 5 to 15 %. EXAMPLE 1 6.5 cc of 6.4 normal nitric acid are gradually introduced into 100 cc of an 8% strength sodium tungstate solution while stirring. At first a precipitate forms, which disappears with further stirring. Then another 6.5 cc of nitric acid are added to the reaction mixture. The sol has n an acidity of 0.32 and solidifies in about 15 to 2O minutes at room temperature to the hydrogel, which was washed by decantation and then to one or another way is dried. EXAMPLE II 100 cc of a 50% strength sodium tungstate solution is slowly added with 10 cc of 4 normal nitric acid while stirring. At first a precipitate forms, which disappears on further stirring. 10 cc of nitric acid are then added to the reaction mixture, whereupon a sol of 0.4 N is formed which solidifies to a hydrogel in 3 to 5 minutes at room temperature; this is then washed and dried.

Claims

PATENT CLAIM: i. Process for the production of tungstic acid gel by reacting tungstate solutions with acids in compliance with hydrogels, preferably of a degree of acidity of 0.1 to 0.5 n, leading concentrations of the components and conversion of the hydrogel into gel form, characterized in that that when acid is added to the tungstate solution or when it is allowed to flow together Acid and excess tungstate solution formed a precipitate before addition further amounts of acid or the amount needed to form the desired degree of acidity of the hydrogel required amount of acid is made to disappear by stirring. z. procedure according to claim i, characterized in that the - solutions at temperatures of about i5 to So 'C'. be mixed.