DE560018C

DE560018C - Process for tanning skins and skins

Info

Publication number: DE560018C
Application number: DEW79573D
Authority: DE
Original assignee: ROBERT WINTGEN DR
Current assignee: ROBERT WINTGEN DR
Priority date: 1928-06-08
Filing date: 1928-06-08
Publication date: 1932-09-27

Description

Verfahren zum Gerben von Fellen und Häuten Bisher war es nicht möglich, durch Mineralgerbung ein brauchbares Leder zu erzielen, welches wesentlich mehr als 4. bis 5 °i, Mineralstoff enthielt und ein Rendement von mehr als 20 °f, ergab, während bei der Lohgerbung ein Rendement von über 5o °1o erreichbar ist. Die Lohgerbung aber hat den Nachteil der langen Dauer.Process for tanning pelts and hides Up to now it has not been possible to to achieve a usable leather by mineral tanning, which is much more than 4. to 5 ° i, contained minerals and resulted in a yield of more than 20 ° f, while in the tanning process a yield of over 5o ° 1o can be achieved. The tanning but has the disadvantage of long duration.

Ausgehend von dem Gedanken, daß die Gerbung auf einer Einlagerung von Gerbstoff in kolloider Form in die Rohhaut beruht, wurde versucht, kolloide Lösungen verschiedenen Dispersitätsgrades in die Haut hineinzubringen. Es zeigte sich aber, daß selbst die feinteiligsten Kolloide, deren Größe noch mit einiger Sicherheit bestimmbar war (z. B. kolloides Gold, hergestellt nach der Phosphormethode mit nur 2 mm Kantenlänge), nicht imstande waren, in die Rohhaut einzudringen. Danach schien es ausgeschlossen, Lösungen, in denen der Gerbstoff schon in kolloider Form vorlag, zu Gerbzwecken zu verwenden. Deshalb wurde versucht, das Gerbmittel in kristalloider Form in die Blöße hineindiffundieren zu lassen und dann dort in die kolloide Form zu verwandeln. Bringt man aber Rohhaut z. B. in die Lösung von Aluminium, Chrom oder Eisensalzen und fällt dann durch geeignete Mittel die Oxyde oder Hydroxyde in demselben oder in einem zweiten Bade in der Haut aus; so gelingt es nur, eine relativ geringe Menge Gerbstoff in das Leder hineinzubringen, weil gleichzeitig ein beträchtlicher Teil der Salze aus dem zu behandelnden Gut wieder hinausdiffundiert.Based on the idea that the tanning is based on a storage Based on tanning agent in colloidal form in the raw hide, attempts were made to make colloidal Bring solutions of various degrees of dispersion into the skin. It showed but that even the finest colloids, their size with some Safety was determinable (e.g. colloidal gold, produced according to the phosphorus method with an edge length of only 2 mm), were unable to penetrate the rawhide. Thereafter It seemed impossible to find solutions in which the tannin was already in colloidal form existed to be used for tanning purposes. Therefore an attempt was made to use the tanning agent in crystalloider Diffuse the form into the nakedness and then into the colloidal form to transform. But if you bring rawhide z. B. in the solution of aluminum, chromium or iron salts and then by suitable means the oxides or hydroxides are precipitated in the same or in a second bath in the skin; only one succeeds in this way Bringing a relatively small amount of tannin into the leather, because at the same time a considerable part of the salts diffuses out again from the material to be treated.

Um dies zu verhindern und ein hochwertiges Erzeugnis mit großem Rendement schnell herzustellen, führt man nach der vorliegenden Erfindung den eigentlichen Gerbprozeß nicht in einer Flüssigkeit, sondern in einer Gasatmosphäre aus. Geeignete Gase sind, je nach den verwendeten Metallsalzen, z. B. Ammoniak, Schwefelwasserstoff oder Ammoniumsulfidgas. Die Blöße wird z. B. mehrere Stunden in eine konzentrierte Chromsalzlösung gelegt, sodann einige Stunden in gasförmiges Ammoniak gebracht.To prevent this and a high quality product with a great return to manufacture quickly, one leads according to the present invention the actual The tanning process does not take place in a liquid, but in a gas atmosphere. Suitable Gases are, depending on the metal salts used, e.g. B. ammonia, hydrogen sulfide or ammonium sulfide gas. The nakedness is z. B. several hours in a concentrated one Chromium salt solution placed, then placed in gaseous ammonia for a few hours.

Während lohgares Leder eine Behandlungsdauer von 6 bis 18 Monaten, chromgares Leder r bis 3 Wochen erfordern, läßt sich nach der Erfindung ein brauchbares Leder in einigen Stunden herstellen, wobei sich beispielsweise bei Chromleder ein Rendement von .4o % und mehr ergibt.While tanned leather is treated for 6 to 18 months, Chrome-cooked leather require up to 3 weeks, a usable one can be obtained according to the invention Produce leather in a few hours, with chrome leather, for example Returns of .40% and more.

In derselben Weise lassen sich auch hochwertige Alaun- und Eisenleder erzielen.High-quality alum and iron leather can also be used in the same way achieve.

Das Verfahren der Erfindung hat nichts mit .denjenigen bekannten Verfahren zu tun, bei welchen ein Säuregehalt, den die Felle und Häute, besonders Pelzwaren, bei der Behandlung mit sauren Salzlösungen aufgenommen haben, durch nachträgliche Behandlung der Felle und Häute mit Ammoniak- oder P_vridindämpfen neutralisiert wird.The method of the invention has nothing to do with those known methods to do in which an acidity, which the hides and skins, especially furs, were after treatment with acidic saline solutions Treatment of the hides and skins with ammonia or p_vridine vapors neutralized will.

Ferner stimmt ,das neue Verfahren auch nicht mit demjenigen vorbekannten Verfahren überein, bei welchem man zuerst Häute und Felle mit Chromsäureverbindungen getränkt, danach dann eine Reduktion der Chromsäureverbindungen mit schwefliger Säure vorgenommen und zum Schluß die überschüssige schweflige Säure und die entstandene Schwefelsäure mit gasförmigem Ammoniak neutralisiert hat. Bei diesem Verfahren ist der eigentliche Gerbvorgang schon mit der Reduktion der Chromsäureverbindungen durch die schweflige Säure beendet. Die hierbei gebildeten komplexen Chromiverbindungen, in denen das Chrom als Bestandteil des Anions vorliegt, sind in der Haut so fest verankert, daß sie nicht mehr herausgewaschen werden können. Außerdem befindet sich das Chrom in maskierter Form, so daß diese Verbindungen durch Ammoniak nicht gefällt werden.Furthermore, it is true that the new process does not match the one previously known Procedure in which one hides first and skins with chromic acid compounds soaked, then a reduction of the chromic acid compounds with sulphurous Acid made and finally the excess sulphurous acid and the resulting Has neutralized sulfuric acid with gaseous ammonia. With this procedure is the actual tanning process starts with the reduction of the chromic acid compounds the sulphurous acid ended. The complex chromium compounds formed in this way, in which the chromium is present as part of the anion are so solid in the skin anchored that they can no longer be washed out. There is also the chromium in masked form, so that ammonia does not like these compounds will.

Im Gegensatz hierzu erfolgt bei dem Verfahren der Erfindung der Gerbvorgang erst durch die Einwirkung des gasförmigen Ammoniaks, durch das die zum Tränken der Häute verwandten wasserlöslichen dreiwertigen Metallsalzv erbindungen in wasserunlösliche Metallverbindungen, z. B. Metallhydroxvde, umgewandelt werden.In contrast to this, the tanning process takes place in the method of the invention only through the action of the gaseous ammonia, through which the impregnation of the Skins related water-soluble trivalent metal salt compounds to water-insoluble ones Metal compounds, e.g. B. Metallhydroxvde are converted.

Ein Vorteil des neuen Verfahrens besteht darin, daß es nur zwei Verfahrensstufen braucht, während bei den v orbekannten Verfahren mit Verwendung von gasförmigem Ammoniak mindestens drei Verfahrensstufen notwendig sind. Ferner gestattet das neue Verfahren die Verwendung der billigen Chromisalze, wie sie z. B. in der chemischen Industrie häufig auch als Abfallaugen anfallen. Außerdem zeichnet sich das neue Verfahren dadurch aus, daß sich der Metallverbindungsgehalt des gegerbten Leders in weitgehendsten Grenzen und mit großer Exaktheit regeln läßt.One advantage of the new process is that there are only two process steps needs, while in the previously known method with the use of gaseous Ammonia at least three process stages are necessary. Furthermore, the new Process the use of the cheap chromi salts, as they are, for. B. in chemical Industry often also arise as waste eyes. Also, the new stands out Method characterized in that the metal compound content of the tanned leather can be regulated within the greatest possible limits and with great precision.

Schließlich nutzt das neue Verfahren in bisher noch nicht erreichter Weise den Mineralsalzgehalt der Gerbbrühen aus. Beispiele i. io Stück entkalkte 3opfündige Blößen werden in einem Schüttelfaß 4 Stunden in einer .Chromchloridlösung von 11,8 % Chromoxydgehalt behandelt. Nach 4 Stunden werden die gut durchtränkten Blößen mit einer Seite .an Latten befestigt und in die Gaskammer gebracht. Jetzt wird Ammoniakgas eingeleitet, und zwar in dem Maße, daß in der dicht schließenden Kammer kein Unterdruck entsteht. Nach einigen Stunden sind die Häute durchgegerbt. Sie werden im Schüttelfaß gewaschen und nach üblichen Methoden je nach dem späteren Verwendungszwecke weiter verarbeitet. Chromoxydgehalt im Leder 25,4 °4, Rendement 53 °/o-2. io Stück 3opfündige Blößen werden im Schüttelfaß mit einer konzentrierten Ei-senchloridlösung 4 Stunden geschüttelt, an Latten befestigt, in der Gaskammer mit Ammoniakga:s bis zur Durchgerbung behandelt, im Schüttelfaß gewaschen und für die verschiedensten Verwendungszwecke zugerichtet.Finally, the new process uses the mineral salt content of the tanning liquor in a way that has not yet been achieved. Examples i. 100 pieces of decalcified 3 pound pelts are treated in a shaking vat for 4 hours in a chromium chloride solution with a chromium oxide content of 11.8%. After 4 hours, one side of the well-soaked pelts is attached to slats and placed in the gas chamber. Ammonia gas is now introduced to the extent that there is no negative pressure in the tightly closing chamber. After a few hours the hides are tanned through. They are washed in a shaker and further processed according to the usual methods, depending on the later intended use. Chromium oxide content in leather 25.4 ° 4, yield 53 ° / o-2. 10 pieces of 3-pound pelts are shaken in a shaker with a concentrated iron chloride solution for 4 hours, attached to slats, treated with ammonia gas in the gas chamber until tanning, washed in a shaker and prepared for a wide variety of uses.

3. Schwefelwasserstoff. 18,3 kg gepickelte Rindsb:löße werden 4 Stunden in einer io°/oigen Eisenchloridlösung gewalkt, an Latten befestigt und mit Schwefelwasserstoffgas bis zur Durchgerbung behandelt, im Schüttelfaß gewässert und wie üblich gefettet und zugerichtet.3. hydrogen sulfide. 18.3 kg of pickled beef rinds are made for 4 hours milled in a 10% solution of ferric chloride, attached to slats, and filled with hydrogen sulfide gas Treated until tanned, soaked in a shaker and greased as usual and trimmed.

4. Ammonsulfidgas. z4,7 kg gepickelte Rindsblöße werden in einer konzentrierten Eisenchloridlösung.2 Stunden gewalkt und in einem Gemisch von Ammoniakgas und Schwefelwasserstoff (Ammonsulfidgas) bis zur Durchgerbung behandelt. Nach dem Wässern wird wie üblich gefettet und zugerichtet.4. Ammonium sulfide gas. z4.7 kg of pickled beef pelts are concentrated in a Ferric chloride solution tumbled for 2 hours and in a mixture of ammonia gas and hydrogen sulfide (Ammonium sulphide gas) treated until tanned. After soaking it is done as usual greased and dressed.

Claims

PATENT CLAIM: Process for tanning animal hides and skins with aluminum or chromium or ferric salt solutions, characterized in that the skin pelts are soaked in a known manner with the tanning salt solutions, and the hides are soaked after pulling out of the tanning liquor and hanging with tannin-precipitating gases, especially treated with ammonia to fix the tannin within the skin.