DE543825C

DE543825C - Technically valuable products made from cellulose derivatives

Info

Publication number: DE543825C
Application number: DE1930543825D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Jordan; Dr Hans Krzikalla
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-09-16
Filing date: 1930-09-16
Publication date: 1932-02-13

Description

Technisch wertvolle Produkte aus Cellulosederivaten Es wurde gefunden, daß die neutralen Ester der aus Diolefinen mit konjugierten Doppelbindungen und Maleinsäure, deren ßomologen oder Derivaten nach der Dielschen Diensynthese -erhältlichen Dicar-)onsäuren (hergestellt z. B. gemäß dem Ver-Fahren des Patents 526 168) sich in ausgezeichneter Weise als Gelatinier- oder Weichmachungsmittel bei der Herstellung wertvoller Produkte aus Cellulosederivaten, vor allem zur Herstellung von Lacken, Filmen, Fäden, plastischen Massen, Klebstoffen, Grundiermaterialien u. dgl. aus Nitroccllulosen, Acetlcellulosen und Celluloseätliern, eignen. Sie' erteilen den damit hergestellten Erzeugnissen bei guter Härte eine vorzügliche Elastizität und weisen in solchen Mischungen nur eine sehr geringe oder gar keine Flüchtigkeit auf. Ihre Verwendung erfolgt in . für Weichmachungsmittel an sich bekannter Weise; es können auch «.L#liscliungen mit bekannten Weichinachungsmitteln, wie Ricinusöl, Phosphorsäureestern. Phthalsäureestern, Bernsteinsäureestern u. dgl., Versendung finden. .Technically valuable products from cellulose derivatives It has been found that the neutral esters of the dicaronic acids (produced, for example, according to the procedure of patent 526, which can be obtained from diolefins with conjugated double bonds and maleic acid, their homologues or derivatives according to Diel's diene synthesis) are obtained 168) are excellent as gelatinizing or softening agents in the manufacture of valuable products from cellulose derivatives, especially for the manufacture of lacquers, films, threads, plastic masses, adhesives, priming materials and the like made from nitrocellulose, acetylcelluloses and cellulose ethers. They give the products made with them excellent elasticity with good hardness and have very little or no volatility in such mixtures. They are used in. for plasticizers in a manner known per se; It is also possible to use known softening agents such as castor oil and phosphoric acid esters. Phthalic acid esters, succinic acid esters and the like, find shipping. .

Vor den bisher bekannten Gelatinier- und R`eichmachungsmitteln, insbesondere vor den Estern der Phthalsäure, denen sie gemäß der chemischen Formel nahe stehen, weisen sie u. a. den überraschenden Vorteil einer ganz bedeutend gesteigerten Lichtechtheit auf, obwohl sie noch eine aliphatische Doppelbindung iin Molekül aufweisen, also eine chemisch r-eaktionsfä teige Gruppe besitzen.Before the previously known gelatinizing and leveling agents, in particular before the esters of phthalic acid, to which they are close according to the chemical formula, do they show, among other things. the surprising advantage of a significantly increased lightfastness although they still have an aliphatic double bond in the molecule, i.e. have a chemically reactive group.

Ein weiterer Vorteil ist der, daß die Produkte vielfach gleichzeitig auch ein sehr hohes Gelatiniervermögen für Acetylcellulose aufweisen, worin sie gleichfalls den Phthatsäureestern üher legen sind.Another advantage is that the products can be used many times at the same time also have a very high gelatinizing power for acetyl cellulose, in which they Likewise, the phthalic acid esters are overlaid.

- Beispiel i Man löst 1o Teile Collodiumwolle in einem Gemisch aus 35 Teilen Butylacetat, 5 Teilen Butanol, 1o Teilen Spiritus und 4o Teilen Toluol und fügt 4 Teile des Dibutvlesters der i #4-Methylen-i -:2 # 3 # 4.-tetrahydrophthalsä urc von der Formel (hergestellt aus Cyclopentadien und Maleinsäureanhvdrid und Veresterung des erhaltenen Produktes mit Butvlalkohol) zu. Die Lösung -liefert elastische lichtechte Überzüge auf Holz.- Example i Dissolve 10 parts of collodion wool in a mixture of 35 parts of butyl acetate, 5 parts of butanol, 10 parts of alcohol and 40 parts of toluene and add 4 parts of the dibutyl ester of i # 4-methylene-i -: 2 # 3 # 4.- tetrahydrophthalic acid of the formula (made from cyclopentadiene and maleic anhydride and esterification of the product obtained with butyl alcohol). The solution - provides elastic, lightfast coatings on wood.

Der Ester kann auch vorher mit einem Pigment, z. B. linkweill, Titanweiß u. ctgl., auf dem Walzenstuhl angerieben sein. plan erhält dann Weißlacke von sehr hoher Lichtechtheit. Die Mengenverhältnisse können in weiten Grenzen schwanken. Es können auch Harze zugesetzt werden, z. B. 2 bis 6 Teile eines durch Kondensation von cvclischen Ketonen erhaltenen Harzes. - An Stelle des Dibutvlesters kann auch der neutrale Ester des C.l_vl,:olmonoinetlivliitliers Verwendung finden.The ester can also beforehand with a pigment, e.g. B. linkweill, titanium white etc., be rubbed on the roller mill. plan then receives White lacquers of very high lightfastness. The proportions can be wide Boundaries fluctuate. Resins can also be added, e.g. B. 2 to 6 parts of a resin obtained by condensation of chemical ketones. - Instead of the dibutvlester The neutral ester of C.l_vl,: olmonoinetlivliitliers can also be used.

Beispiel 2 Man löst 5o Teile Collodiumwolle von hoher Viskosität in einem Gemisch aus Zoo Teilen C@lvl:olinonoätlivläther, Zoo Teilen Spiritus, i5o Teilen Butylacetat, 5o Teilen Butanol, i5o Teilen Toluol, ioo Teilen Methylcvclolietanon und ioo Teilen Benzin und fügt eine Mischung aus etwa 2o Teilen hretlivlentetralivclrophthalsätiredibut_vlester und etwa 4o Teilen Ricinusöl oder Butylstearat zu. Die Lösung kann zur Herstellung hochelastischer Überzüge auf Leder dienen oder nach Zusatz von Pigmentfarbstoffen, 7.B. voll Ruß, organischen Pigmenten u. dgl., als Lederdeckfarbe Verwendung finden. Es ist auch möglich, die Collodiumwolle vor dein Auflösen zusammen mit dem Ester der lletlivlentetraliydroplitlialsäure und einem Pigment, erhalten gemäß Patent 491779, durch Walzen innig miteinander zu verarbeiten und die erhaltene Masse dann aufzulösen. Beispiel 3 Man verarbeitet in üblicher `'eise eine für Celluloid geeignete 1; itrocellulose mit etwa 4o"1'" ihres Gewichtes an 1Ietlivlentetraliydrophtlialsäuredibutylester und Spiritus bei etwa 6o bis 70° in einer Knetmaschine. Die Mischung wird dann bei etwa So° in der üblichen Weise auf der Walze weiterverarbeitet und in der Kochpresse verpreßt. Man erhält eine Celluloidrohmasse von wertvollen Eigenschaften, die z. B. zur Herstellung von Verbundglasscheiben dienen kann. , Beispiel :l plan löst etwa S bis io Teile einer aceton-IOslichen Acetvlcellulose in einem Gemisch aus etwa 25 Teilen Glylolmononietliyliitlieracetat, 2o Teilen Spiritus und +5 Teilen einer -Mischung aus i@retliy lacetat, Methanol und Aceton oder Äthylacetat und fügt i bis 2 "feile des Dinietb@Iesters der -retlivlentetrahydrophthalsätire sowie t bis 2 "feile Benzylallcoliot zu. Man erhält einen gut streichfähigen Flugzeuglack von guter Spannfähigkeit.EXAMPLE 2 50 parts of high viscosity collodion wool are dissolved in a mixture of zoo parts of C @ lvl: olinonoethyl ether, zoo parts of alcohol, 150 parts of butyl acetate, 50 parts of butanol, 150 parts of toluene, 100 parts of methylcylolietanone and 100 parts of gasoline and a mixture is added about 20 parts of hretlivlentetralivclrophthalsätiredibut_vlester and about 40 parts of castor oil or butyl stearate. The solution can be used to produce highly elastic coatings on leather or, after adding pigment dyes, 7.B. full of soot, organic pigments and the like can be used as leather cover paint. It is also possible to process the collodion wool together with the ester of lletlivlentetraliydroplitalic acid and a pigment, obtained according to patent 491779, by rolling before dissolving it and then dissolving the mass obtained. Example 3 A 1 suitable for celluloid is processed in the usual way; itrocellulose with about 4o "1 '" of its weight of 1Ietlivlentetraliydrophtlialäuredibutylester and spirit at about 6o to 70 ° in a kneading machine. The mixture is then processed further on the roller in the usual way at about 50 ° and pressed in the cooking press. A celluloid raw material is obtained with valuable properties which, for. B. can be used for the production of laminated glass panes. Example: 1 plan dissolves about 5 to 10 parts of an acetone-soluble acetylcellulose in a mixture of about 25 parts of glycol monoethyl acetate, 2o parts of spirit and +5 parts of a mixture of i @ retliy lacetat, methanol and acetone or ethyl acetate and adds 1 to 2 "file of the Dinietb @ Iester of -retlivlentetrahydrophthalätire as well as t to 2" file to benzylallcoliot. An aircraft varnish that is easy to spread and has good tension is obtained.

Beispiel io Teile Äthylcellulose und 2 Teile eines durch Kondensation von Cvclohexanon oder Metlivlcvcloliexanon erhaltenen Kunstharzes werden -gelöst in So Teilen Toluol, 5 Teilen Benzol und 5 Teilen Spiritus. Der Lösung fügt man eine durch Anreiben auf dem Walzenstuhl erhaltene Mischung aus .M Teilen Dibutylester der @ethy@entetrahydrophthalsäure und 4 Teilen Zinkoxyd oder Eisenoxy d zu. Man erhält einen deckenden Lack, der z. B. zum Überziehen von Holz, von Metallen u. dgl. vorzüglich geeignet ist. Durch Zufügen größerer -Mengen von Füllstoffen und evtl. weiteren Mengen an Weichmachungsmittel und Harz erhält man ein als Spachtelmasse verwendbares Produkt.Example 10 parts of ethyl cellulose and 2 parts of one by condensation Synthetic resin obtained from Cvclohexanon or Metlivlcvcloliexanon are dissolved in 50 parts of toluene, 5 parts of benzene and 5 parts of alcohol. One adds to the solution a mixture of .M parts of dibutyl ester obtained by rubbing on a roller mill der @ ethy @ entetrahydrophthalic acid and 4 parts of zinc oxide or iron oxide. Man receives an opaque varnish that z. B. for coating wood, metals and. Like. Is eminently suitable. By adding larger amounts of fillers and Any additional amounts of plasticizer and resin are obtained as a filler usable product.

An Stelle des Esters der Methv lentetrahydrophthalsäure kann auch in ähnlicher Weise ein Ester der aus Butadien, Pipervlen, Isopren oder Dimetlivlbutadien und Maleinsäure, Maleinsäureanhydrid oder Maleinsäureestern erhaltenen Dicarbonsäuren Verwendung finden.Instead of the ester of methyl tetrahydrophthalic acid, similarly an ester of that of butadiene, pipervlene, isoprene or dimethylbutadiene and maleic acid, maleic anhydride or maleic acid esters Find use.

Beispiel G Man löst j Gewichtsteile Nitrocellulose und 3,5 Gewichtsteile Methylentetrahydrophthalsäure-di-n-butvlester in einem Lösungsmittelgernisch, bestehend aus 3o Gewichtsteilen llethylacetat, 15 Gewichtsteilen Äthvlacetat, 15 Gewichtsteilen Methanol, 2o dewichtsteilen n-Butylacetat, 15 Gewichtsteilen Benzol, 15 Gewichtsteilen Toluol, und gießt mit dieser Lösung in an sich bekannter Weise einen Film.Example G Dissolve j parts by weight of nitrocellulose and 3.5 parts by weight Methylene tetrahydrophthalic acid di-n-butyl ester in a mixture of solvents, consisting from 3o parts by weight of ethyl acetate, 15 parts by weight of ethyl acetate, 15 parts by weight Methanol, 20 parts by weight of n-butyl acetate, 15 parts by weight of benzene, 15 parts by weight Toluene, and cast a film with this solution in a manner known per se.

Der auf diese Weise erhaltene Film zeichnet sich durch hervorragende Lichtechtheit und sehr gute Geschmeidigkeit aus. .The film obtained in this way is excellent Lightfastness and very good suppleness. .

Claims

PATRNTANSPRUCI3: Use of the esters of those conjugated from diolefins Double bonds and maleic acid, their homologues or derivatives obtained dicarboxylic acids for the production of paints containing cellulose derivatives, plastic frames, especially I # ilnia. Threads and putties, as well as priming materials.