DE543790C

DE543790C - Process for the production of thiazole ring-containing cyanuric beads

Info

Publication number: DE543790C
Application number: DEG73905D
Authority: DE
Original assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; Gesellschaft fuer Chemische Industrie in Basel CIBA
Current assignee: Chemische Ind Ges; GESELLSCHAFT fur CHEMISCHE INDUSTRIE; BASF Schweiz AG
Priority date: 1927-10-22
Filing date: 1928-07-26
Publication date: 1932-02-15

Description

Verfahren zur Herstellung von thiazolringhaltigen Cyanurabkömmlingen -In den Patentschriften 485 185, Kl.i2p, und 436 179, K1. 22 a, sind Kondensationsprodukte beschrieben worden, welche durch Kondensieren von Cy anurhalogeniden mit geeigneten Zwischenprodukten oder geei,neten Azofarbstoffen erhältlich sind. Diese Kondensationsprodukte sind teils wichtige Zwischenprodukte zur Herstellung von Azofarbstoffen, teils selbst wertvolle Azofarbstoffe.Process for the preparation of cyanuric derivatives containing thiazole rings -In the patents 485 185, Kl.i2p, and 436 179, K1. 22 a, are condensation products has been described, which by condensing Cy anurhalogeniden with suitable Intermediate products or suitable azo dyes are available. These condensation products are partly important intermediate products for the production of azo dyes, partly themselves valuable azo dyes.

Vorliegende Erfindung beruht nun auf der Beobachtung, daß durch die Einführung des Thiazolringes in solche Kondensationsprodukte neue Produkte erhalten werden, welche sich von den sonst vergleichbaren Kondensationsprodukten entweder durch wesentlich erhöhte Affinität zur pflanzlichen Faser oder durch wesentlich verbesserte färberische Eigenschaften oder noch durch die wesentlich verbesserten färberischen Eigenschaften der daraus erhältlichen Azofarbstoffe auszeichnen.The present invention is based on the observation that by the Introduction of the thiazole ring in such condensation products obtained new products which differ from the otherwise comparable condensation products either by significantly increased affinity for vegetable fibers or by significantly improved coloring properties or even through the substantially improved distinguish the coloring properties of the azo dyes obtainable therefrom.

Die neuen Kondensationsprodukte werden erhalten, indem Cyanurhalogenide mit solchen Verbindungen kondensiert werden, welche wenigstens ein gegenüber Cyanurhalogeniden austauschfähiges Wasserstoffatom enthalten und von welchen mindestens eine noch wenigstens eine zur Azofarbstoffbildung befähigte Gruppe oder einen in eine solche überführbaren Rest oder ein Azochromophor enthält, und von welchen mindestens eine wenigstens einen Thiazolring enthält. Solche Produkte können auch erhalten werden, wenn cyanurringhaltige Azofarbstoffe, welche noch austauschfähige Halogenatome enthalten, mit geeigneten, thiazolringhaltigen Verbindungen kondensiert werden, oder wenn thiazolringhaltige Azofarbstoffe, welche noch austauschfähige Wasserstoffatome enthalten, mit Cyanurhalogeniden kondensiert werden.The new condensation products are obtained by adding cyanuric halides be condensed with compounds which have at least one against cyanuric halides contain exchangeable hydrogen atom and of which at least one still at least one group capable of forming azo dye or one in such a group contains transferable radical or an azo chromophore, and of which at least one contains at least one thiazole ring. Such products can also be obtained if azo dyes containing cyanurous rings which still contain exchangeable halogen atoms, be condensed with suitable, thiazole ring-containing compounds, or if thiazole ring-containing Azo dyes, which still contain exchangeable hydrogen atoms, with cyanuric halides be condensed.

Die so erhältlichen Zwischenprodukte oder Farbstoffe können in Substanz oder auf der Faser durch Behandeln mit Metallsalzen, z. B. des Kupfers, Chroms, Eisens, Mangans, Nickels, Kobalts, Cers, in weitere, zum Teil noch wertvollere Produkte übergeführt werden. Auch können sie gegebenenfalls reduziert, verseift, acyliert oder alkyliert werden.The intermediates or dyes obtainable in this way can be used in bulk or on the fiber by treatment with metal salts, e.g. B. of copper, chrome, Iron, manganese, nickel, cobalt, cerium, in other, sometimes even more valuable products be transferred. They can also, if appropriate, be reduced, saponified or acylated or be alkylated.

Nach dem -vorliegenden Verfahren läßt sich eine unübersehbare Menge von Zwischenprodukten und Farbstoffen herstellen. Deswegen können in den folgenden Beispielen nur einzelne Vertreter dei Haupttypen der neuen Produkte angeführt werden, und es ist selbstverständlich, daß der Umfang der vorliegenden Erfindung alles umfaßt, was sich durch Vereinigung der hier erwähnten Produkte sowohl unter sich als mit den Produkten der bereits erwähnten Patentschriften ergibt. Beispiel i Eine feine Suspension von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in Eiswasser wird mit einer neutralen Lösung von 31,9 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure vereinigt und damit während i bis 11/z Stunden bei o ° gerührt. Während dieser Zeit läßt man langsam eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Hierauf fügt man eine neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure zu, steigert die Temperatur auf 4o' und läßt während 11/2 Stunden wieder eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Aus der schwach gelb gefärbten Lösung kann nach weiterem einstündigem Rühren das sekundäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure durch Zufügen von Natriumchlorid abgeschieden werden; es stellt nach dem Filtrieren und Trocknen ein schwach gelbes Pulver dar.A vast amount of intermediate products and dyes can be produced by the present process. For this reason, only individual representatives of the main types of the new products can be cited in the following examples, and it goes without saying that the scope of the present invention includes everything that is achieved by combining the products mentioned here both among themselves and with the products of the patents already mentioned results. EXAMPLE i A fine suspension of 18.5 parts by weight of cyanuric chloride in ice water is combined with a neutral solution of 31.9 parts by weight of i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid and stirred at 0 ° for 1 to 11/2 hours . During this time, a solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate is allowed to flow in slowly. A neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinesulfonic acid is then added, the temperature is increased to 40 'and a solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate is allowed to flow in again over 11/2 hours. After stirring for a further hour, the secondary condensation product of 1 mole of cyanuric chloride, 1 mole of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and 1 mole of dehydrothiotoluidinesulfonic acid can be separated out from the slightly yellow-colored solution by adding sodium chloride; it is a pale yellow powder after filtering and drying.

Fügt man zu der oben beschriebenen wässerigen Lösung des sekundären Kondensationsproduktes 9,3 Gewichtsteile Anilin und erwärmt 11/2 Stunden auf 8o', so bildet sich das tertiäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und i Mol Anilin, das durch Aussalzen gefällt und isoliert werden kann. Es stellt ein schwach gelbes Pulver dar.One adds to the above-described aqueous solution of the secondary Condensation product 9.3 parts by weight of aniline and heated for 11/2 hours to 8o ', the tertiary condensation product is thus formed from 1 mole of cyanuric chloride, 1 mole i-Amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulphonic acid, one mole of dehydrothiotoluidinesulphonic acid and one mole of aniline which can be precipitated and isolated by salting out. It puts is a pale yellow powder.

Zum gleichen Produkt gelangt man, wenn man die drei Komponenten in einer andern Reihenfolge auf Cyanurchlorid einwirken läßt.One arrives at the same product if one looks at the three components in a different sequence can act on cyanuric chloride.

Sowohl das beschriebene sekundäre wie das tertiäre Kondensationsprodukt sind in alkalischer Lösung fast farblos; beim Ansäuern werden sie gelb. Sie zeigen ausgesprochenen substantiven Charakter, indem sie aus dem schwach alkalischen Glaubersalzbade farblos auf Baumwolle ziehen und nach dem Spülen mit den verschiedensten Diazolösungen zu kräftigen Färbungen entwickelt werden können.Both the secondary and the tertiary condensation product described are almost colorless in alkaline solution; when acidified they turn yellow. they show pronounced substantive character, as it comes from the weakly alkaline Glauber's salt bath Paint colorless on cotton and after rinsing with various diazo solutions can be developed into strong colors.

Indem angegebenen Beispielkann die i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure durch andere Aminooxynaphthalin-di- oder -monosulfonsäuren und auch solche in der NH2-Gruppe substituierte Derivate ersetzt werden, welche eine externe NH,- Gruppe enthalten. Solche Produkte sind z. B. die i - Amino - 8 - oxynaphthalin-4, 6-disuIfonsäure, die i-Amino-8-oxynaphthalin-2, 4-disulfonsäure, die i-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure, die 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, die 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure, die i-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, die 2-(3'-Aminobenzoyl-)5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, die 2- (4'-Aminobenzoyl-)5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, die 3'-Aminophenyl-i, 2-naphthimidazol-5-oxy-7-sulfonsäure usw.In the example given, the i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid by other aminooxynaphthalene di- or monosulfonic acids and also those in the NH2 group substituted derivatives are replaced which have an external NH, group contain. Such products are e.g. B. the i - amino - 8 - oxynaphthalene-4, 6-disulfonic acid, i-amino-8-oxynaphthalene-2,4-disulfonic acid, i-amino-8-oxynaphthalene-4-sulfonic acid, 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid, i-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (3'-aminobenzoyl) 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 2- (4'-aminobenzoyl-) 5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, 3'-aminophenyl-1,2-naphthimidazole-5-oxy-7-sulfonic acid etc.

Auch unsulfonierte Aminooxynaphthaline, wie i-Anino-5-oxynaphthalin, i-Amino-7-oxynaphthalin, 2-Amino-6-oxynaphthalin, 2-Amino-7-oxynaphthalin usw., sind verwendbar; in letzterem Falle kondensiert man zweckmäßig das Cyanurchlorid mit Dehydrothiotoluidinsulfonsäure an erster Stelle.Unsulfonated aminooxynaphthalenes, such as i-amino-5-oxynaphthalene, i-amino-7-oxynaphthalene, 2-amino-6-oxynaphthalene, 2-amino-7-oxynaphthalene, etc., are usable; in the latter case, the cyanuric chloride is expediently condensed with dehydrothiotoluidinsulfonic acid in the first place.

Es läßt sich ferner i Mol Cyanurchlörid mit 2 Mol gleichen oder verschiedenen Aminooxynaphthalinsulfonsäuren und i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure in beliebiger Reihenfolge zu tertiären Kondensationsprodukten vereinigen.It can also be 1 mole of cyanuric chloride with 2 moles of the same or different Aminooxynaphthalenesulfonic acids and one mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid in any Combine sequence to tertiary condensation products.

Verwendet man statt der Dehydrothiotoluidinsulfonsäure das unsulfonierte Dehydrothiotoluidin oder Dehydrothioxylidinsulfonsäure oder Primulinsulfonsäure, so gelangt man zu Kondensationsprodukten mit ähnlichen Eigenschaften.If you use the unsulfonated instead of the dehydrothiotoluidinsulfonic acid Dehydrothiotoluidine or dehydrothioxylidine sulfonic acid or primulin sulfonic acid, this leads to condensation products with similar properties.

Beispiel 2 18,5 Gewichtsteile Cyanurchlorid in feinster Verteilung in Eiswasser werden mit einer neutralen Lösung von 18,8 Gewichtsteilen 1, 4-Phenylendiamin-3-sulfonsäure vereinigt und bei o bis 5 ° gerührt. Man läßt während 11/2 Stunden eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Zu der schwach schleimigen Kondensationsmasse gibt man sodann eine neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und wärmt auf 4o' an. Innerhalb i Stunde läßt man nochmals eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Man hält die Temperatur noch einige Zeit bei 40', worauf man das gebildete sekundäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol 1, 4-Phenylendiamin-3-sulfonsäure und i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure durch Aussahen oder Ansäuern abscheiden kann. Es stellt als Natriumsalz ein fast farbloses Pulver dar; als freie Säure ist es gelb gefärbt. Das Produkt zeigt substantiven Charakter, es zieht aus dem schwach alkalischen Glaubersalzbade farblos auf Baumwolle und kann nach erfolgtem Spülen durch Diazotieren auf der Faser und Kuppeln mit den verschiedensten Azokomponenten zu kräftigen Färbungen entwickelt werden.Example 2 18.5 parts by weight of cyanuric chloride in extremely fine distribution in ice water with a neutral solution of 18.8 parts by weight of 1,4-phenylenediamine-3-sulfonic acid combined and stirred at 0 to 5 °. One leaves a solution of for 11/2 hours 5.3 parts by weight of sodium carbonate flow in. To the weakly slimy condensation mass a neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinesulfonic acid is then added and warms up to 4o '. A solution of 5.3 parts by weight is again left within 1 hour Sodium carbonate flow in. The temperature is kept at 40 'for some time, after which the secondary condensation product formed from i mole of cyanuric chloride, i mole 1, 4-phenylenediamine-3-sulfonic acid and 1 mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid Appearance or acidification can separate. As the sodium salt, it is almost colorless Powder represent; as a free acid it is colored yellow. The product shows substantive Character, it draws from the weakly alkaline Glauber's salt bath, colorless on cotton and after rinsing, it can be diazotized on the fiber and coupled with the various azo components can be developed into strong colors.

Das beschriebene sekundäre Kondensationsprodukt kann auch zu einem tertiären Produkt weiter kondensiert werden, z. B. indem man der oben beschriebenen Lösung noch 9,3 Gewichtsteile Anilin zufügt und während etwa 2,i Stunden auf 8o' erwärmt, wobei sich das tertiäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol z, 4-Phenylendiamin-3-sul-Eonsäure, i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und i Mol Anilin bildet, das dem obigen sekun-3ären Kondensationsprodukt ähnliche Eigenschaften besitzt.The secondary condensation product described can also become a tertiary product are further condensed, e.g. B. by following the above Solution add 9.3 parts by weight of aniline and for about 2, i hours to 8o ' heated, the tertiary condensation product of i mole of cyanuric chloride, i Mole of z, 4-phenylenediamine-3-sul-eonic acid, 1 mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid and 1 mole of aniline forms the properties similar to the above secondary condensation product owns.

Dieses Produkt kann auch erhalten werden, wenn män die Komponenten in einer andern Reihenfolge auf das Cyanurchlorid einwirken läßt, z. B. indem die Dehydrothiotoluidinsulfonsäure an erster Stelle kondensiert wird.This product can also be obtained using the components act on the cyanuric chloride in a different order leaves, z. B. by condensing the dehydrothiotoluidinsulfonic acid in the first place.

Zu isomeren Produkten mit ähnlichen Eigenschaften gelangt man, wenn man das Anilin durch dessen Sulfonsäuren und die i, 4-Phenylendiamin-3-sulfonsäure durch Monoacetyl-i, 4-phenylendiamin oder 4-Nitroanilin ersetzt und das entstandene tertiäre Kondensationsprodukt verseift oder reduziert.Isomeric products with similar properties are obtained if the aniline by its sulfonic acids and the 1,4-phenylenediamine-3-sulfonic acid replaced by monoacetyl-i, 4-phenylenediamine or 4-nitroaniline and the resulting tertiary condensation product saponified or reduced.

i Mol Cyanurchlorid läßt sich auch mit 2 Mol i, 4-Phenylendiamin-3-sulfonsäure und i Mol DehydrothiotoluidinsuIfonsäure in beliebiger Reihenfolge zum tertiären Kondensationsprodukt vereinigen.1 mole of cyanuric chloride can also be mixed with 2 moles of 1,4-phenylenediamine-3-sulfonic acid and i mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid in any order to the tertiary Combine condensation product.

Ähnliche Produkte erhält man, wenn in den genannten Beispielen die i, 4-Phenylendiamin-3-sulfonsäure durch die 1, 3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure ersetzt wird.Similar products are obtained if, in the examples mentioned, the Replaced 1,4-phenylenediamine-3-sulfonic acid by 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid will.

Beispiel 3 Eine eiskalte neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure wird mit 18,5 Gewichtsteilen fein verteiltem Cyanurchlorid vereinigt. Man läßt innerhalb 2 Stunden eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Die schwach schleimige Lösung wird nun gemischt mit der heißen wässerigen Lösung von 14,3 Gewichtsteilen 1, 3-Diamino-4-chlorbenzol. Bei 15' läßt man innerhalb a Stunden eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Nach beendeter Umsetzung wird aufgeheizt und das sekundäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und i Mol i, 3-Diamino-4-chlorbenzol ausgesalzen. Das filtrierte und getrocknete Produkt stellt in Form seines Natriumsalzes ein fast farbloses Pulver dar; die freie Säure ist gelb gefärbt. Aus schwach alkalischem Glaubersalzbade zieht das Produkt farblos auf Baumwolle und kann nach dem Spülen durch Diazotieren und Kuppeln mit den verschiedensten Kupplungskomponenten zu Färbungen entwickelt werden; so erhält man z. B. beim Entwickeln mit i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon ein kräftiges wasch- und lichtechtes Gelb.Example 3 An ice-cold, neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinesulfonic acid is combined with 18.5 parts by weight of finely divided cyanuric chloride. One lets within A solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate is poured in for 2 hours. The weak The slimy solution is now mixed with the hot aqueous solution of 14.3 parts by weight 1,3-diamino-4-chlorobenzene. At 15 'a solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate flow in. After the reaction has ended, the mixture is heated and the secondary condensation product of 1 mole of cyanuric chloride, 1 mole of dehydrothiotoluidinesulfonic acid and i mole of i, 3-diamino-4-chlorobenzene salted out. The filtered and dried In the form of its sodium salt, the product is an almost colorless powder; the free Acid is yellow in color. The product draws from a weakly alkaline Glauber's salt bath colorless on cotton and after rinsing it can be diazotized and domed with the various coupling components are developed into colorations; so receives one z. B. when developing with i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone a vigorous wash and lightfast yellow.

Ersetzt man in diesem Beispiel das 1, 3-Diamino-4-chlorbenzol durch die molekulare :Menge i, 4-Monoacetylphenylendiamin und verseift das erhaltene sekundäre Kondensationsprodukt durch Erwärmen mit Lauge, so erhält man ein ähnliches Produkt, in welchem das dritte Halogenatom des Cyanurkerns durch die Hydroxylgruppe ersetzt ist. Beispiel 4 i8,5 Gewichtsteile in Eiswasser fein suspendierten Cyanurchlorids werden mit einer neutralen Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure versetzt. Innerhalb i Stunde läßt man eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Hierauf fügt man eine neutrale Lösung von 29,3 Gewichtsteilen 4'-Amino-4-oxyazobenzol-2'-sulfonsäure zu, erwärmt während 2 Stunden auf 40', neutralisiert mit Natriumcarbonat und scheidet das Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol Dehydrothiotoluidinmonosulfonsäure und 1 Mol 4'-Amino-4-oxyazobenzol-2'-sulfonsäure mit Natriumchlorid ab. Der Farbstoff färbt Baumwolle in gelben Tönen. Durch Methylieren des Produktes (z. B. durch Erwärmen mit DimethyIsulfat in Gegenwart von Natronlauge) erhält man einen Farbstoff, der Baumwolle in etwas grünstickigeren und lichtechteren Tönen anfärbt.In this example, if the 1,3-diamino-4-chlorobenzene is replaced by the molecular: amount of i, 4-monoacetylphenylenediamine and saponified the secondary obtained Condensation product by heating with lye, a similar product is obtained, in which the third halogen atom of the cyanuric nucleus is replaced by the hydroxyl group is. Example 4 18.5 parts by weight of cyanuric chloride finely suspended in ice water are with a neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinsulfonic acid offset. A solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate is left in the course of one hour flow in. A neutral solution of 29.3 parts by weight of 4'-amino-4-oxyazobenzene-2'-sulfonic acid is then added to, heated to 40 'for 2 hours, neutralized with sodium carbonate and separates the condensation product of one mole of cyanuric chloride and one mole of dehydrothiotoluidine monosulfonic acid and 1 mole of 4'-amino-4-oxyazobenzene-2'-sulfonic acid with sodium chloride. The dye dyes cotton in yellow tones. By methylating the product (e.g. by heating with dimethyl sulfate in the presence of sodium hydroxide solution) a dye is obtained which Dyes cotton in slightly greener and more lightfast tones.

Beispiel 5 Eine feine Suspension von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in Eiswasser wird mit einer neutralen Lösung von io9,6 Gewichtsteilen des Monoazofarbstoffes aus diazotierter Dehydrothiotoluidindisulfonsäure und i-Methyl-3-amino-4-methoxybenzol vereinigt und dann 2 Stunden gerührt, während welcher Zeit die Temperatur langsam auf 4o' gesteigert wird. Gleichzeitig läßt man eine Lösung von io,6 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zutropfen. Dann wird mit einer wässerigen Lösung von io,8 Gewichtsteilen Paraphenylendiamin versetzt und i Stunde auf 75 bis 8o ° erwärmt. Das gebildete Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, 2 Mol des Azofarbstoffes aus diazotierter Dehydrothiotoluidindisulfonsäure und i-Methyl-3-amino-4-methoxybenzol und i Mol Paraphenylendiamin wird mit Natriumchlorid abgeschieden. Es färbt Baumwolle in braunstichigroten Tönen, die sich nach dem Diazotieren auf der Faser mittels ß-Naphthol zu einem rotstickigen Braun entwickeln lassen. Wird das Produkt in bekannter Weise der Acylierung mittels Toluolsulfonsäurechlorid unterworfen, so erhält man einen Farbstoff, dessen direkte Färbungen auf Baumwolle gelber sind.Example 5 A fine suspension of 18.5 parts by weight of cyanuric chloride in ice water is treated with a neutral solution of 9.6 parts by weight of the monoazo dye from diazotized dehydrothiotoluidinedisulfonic acid and i-methyl-3-amino-4-methoxybenzene combined and then stirred for 2 hours, during which time the temperature slowly increased is increased to 4o '. At the same time, a solution of 10.6 parts by weight is left Add sodium carbonate dropwise. Then with an aqueous solution of 10.8 parts by weight Paraphenylenediamine is added and the mixture is heated to 75 ° to 80 ° for 1 hour. The educated Condensation product from 1 mol of cyanuric chloride, 2 mol of the azo dye from diazotized Dehydrothiotoluidinedisulfonic acid and i-methyl-3-amino-4-methoxybenzene and i mol Paraphenylenediamine is deposited with sodium chloride. It dyes cotton in a brownish tinge Tones, which after diazotizing on the fiber with ß-naphthol to a red-embroidered Let brown develop. If the product is used in a known manner by means of acylation Subjected to toluenesulfonic acid chloride, a dye is obtained whose direct The dyeings on cotton are more yellow.

Ersetzt man in diesem Beispiel das Paraphenylendiamin durch 14,3 Gewichtsteile 4-Chlor-i, 3-phenylendiamin, so erhält man das tertiäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, 2 Mol des Azofarbstoffes aus diazotierter Dehydrothiotoluidindisulfonsäure und i-Methyl-3-amino-4-methoxybenzol und i Mol 4-Chlor-i, 3-phenylendiamin.In this example, the paraphenylenediamine is replaced by 14.3 parts by weight 4-chloro-i, 3-phenylenediamine, the tertiary condensation product is obtained from 1 mole of cyanuric chloride, 2 moles of the azo dye from diazotized dehydrothiotoluidinedisulfonic acid and i-methyl-3-amino-4-methoxybenzene and 1 mole of 4-chloro-1,3-phenylenediamine.

Der Farbstoff färbt Baumwolle in rotstickig braunen Tönen. Durch Entwickeln auf der Faser mit p-Nitrodiazobenzol entsteht ein gelbstickiges Braun.The dye dyes cotton in red-embroidered brown tones. By developing a yellowish brown appears on the fiber with p-nitrodiazobenzene.

Wird der Farbstoff methyliert, z. B. durch Behandeln mit Dimethylsulfat, so erhält man einen Farbstoff, dessen direkte Färbungen auf Baumwolle wie auch dessen mit p-Nitrodiazobenzol entwickelte Färbungen rotstickiger als jene des Ausgangsmaterials sind. Ersetzt man in letzterem Beispiel die iog,E Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes aus diazotierter Dehydrothiotoluidindisulfonsäure und 1-Methyl-3-amino-4-methoxybenzol durch 54,E Gewichtsteile und die 14,3 Gewichtsteile 4-Chlor-1, 3-phenylendiamin durch 28,5 Gewichtsteile und behält im übrigen die Reaktionsbedingungen bei, so entsteht das tertiäre Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol des Azofarbstoffes aus diazotierter Dehydrothiotoluidindisulfonsäure und 1-Methyl-3-amino-4-methoxybenzol und 2 Mol 4-Chlor-1, 3-phenylendiamin.If the dye is methylated, e.g. B. by treating with dimethyl sulfate, in this way a dye is obtained, its direct dyeing on cotton as well as its with p-nitrodiazobenzene, colorations developed more red than those of the starting material are. If you replace the iog, E parts by weight in the latter example of the monoazo dye from diazotized dehydrothiotoluidinedisulfonic acid and 1-methyl-3-amino-4-methoxybenzene by 54, E parts by weight and 14.3 parts by weight of 4-chloro-1,3-phenylenediamine by 28.5 parts by weight and otherwise maintains the reaction conditions, so the tertiary condensation product is formed from 1 mole of cyanuric chloride and 1 mole of the azo dye from diazotized dehydrothiotoluidinedisulfonic acid and 1-methyl-3-amino-4-methoxybenzene and 2 moles of 4-chloro-1,3-phenylenediamine.

Der Farbstoff färbt Baumwolle in rotstichigbraunen Tönen, die sich mit p-Nitrodiazobenzol auf der Faser zu einem gelbstichigen Braun entwickeln lassen.The dye dyes cotton in reddish brown tones, which are let develop with p-nitrodiazobenzene on the fiber to a yellowish brown.

Durch Acetylieren dieses Farbstoffes (z. B. mittels Essigsäureanhydrid) wird ein Produkt erhalten, dessen direkte Färbungen auf Baumwolle bedeutend gelber als jene des Ausgangsfarbstoffes sind.By acetylating this dye (e.g. using acetic anhydride) a product is obtained whose direct dyeing on cotton is significantly more yellow than those of the starting dye.

Beispiel 6 Das nach Beispiel 1 aus 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid, 31,9 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure gewonnene sekundäre Kondensationsprodukt wird vor seiner Abscheidung aus der wässerigen Lösung vermischt mit einer heißen wässerigen Lösung von 1, 3-Diamino-4-chlorbenzol und dann sofort auf 8o' angewärmt. Man läßt während 2 Stunden langsam eine Lösung von 5.3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen und hält dann noch einige Zeit die Temperatur von 8o'. Das gebildete tertiäre Kondern sationsprodukt aus. 1 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, 1 Möl#Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und 1 Mol 1, 3-Diamino-4-chlorbenzol wird mittels Natriumchlorid abgeschieden, filtriert und getrocknet. Das Produkt ist in. alkalischer Lösung fast farblos, beim Ansäuern grüngelb gefärbt. Es zieht aus schwach alkalischem Glaubersalzbade farblos auf Baumwolle und kann nach dem Spülen entweder durch Kuppeln mit den verschiedensten Diazolösungen oder durch Diazotieren und Vereinigen mit den verschiedensten Kupplungskomponenten zu Färbungen entwickelt werden.Example 6 The according to Example 1 from 18.5 parts by weight of cyanuric chloride, 31.9 parts by weight of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and 32 parts by weight Dehydrothiotoluidinsulfonsäure obtained secondary condensation product is before its separation from the aqueous solution mixed with a hot aqueous solution Solution of 1,3-diamino-4-chlorobenzene and then immediately warmed to 8o '. One lets A solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate slowly flow in over 2 hours and then holds the temperature of 8o 'for some time. The formed tertiary condens sation product. 1 mole of cyanuric chloride, 1 mole of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, 1 Mol # Dehydrothiotoluidinsulfonsäure and 1 mol 1, 3-diamino-4-chlorobenzene is means Separated sodium chloride, filtered and dried. The product is in. More alkaline Solution almost colorless, colored green-yellow when acidified. It draws from weakly alkaline Glauber's salt bath is colorless on cotton and can be rinsed either by cupping with a wide variety of diazo solutions or by diazotizing and combining with the various coupling components can be developed into dyes.

Ähnliche Kondensationsprodukte erhält man, wenn man das 1, 3-Diamino-4-chlorbenzol durch 1, 3- oder 1, 4-Acetylphenylendiamm ersetzt und zum Schlusse durch Erwärmen mit Alkalien die Acetylgruppe abspaltet.Similar condensation products are obtained if the 1,3-diamino-4-chlorobenzene Replaced by 1, 3- or 1, 4-acetylphenylenediamine and finally by heating splits off the acetyl group with alkalis.

Beispiel ? Das nach Beispiels aus 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid, 31,9 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure gewonnene sekundäre Kondensationsprodukt wird vor seiner Abscheidung aus der wässerigen Lösung gemischt mit einer heißen neutralen Lösung von 25,7 Gewichtsteilen 4-Amino-4'-oxy-1, 1'-azobenzol-3'-carbonsäure. Man wärmt auf 7o bis 8o' an und läßt innerhalb 2 Stunden eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Nach beendeter Umsetzung wird das tertiäre Kondensationsprodukt aus 1 Mol Cyanurchlorid, 1 Mol z-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, 1 Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und 1 Mol 4-Amino-4'-oxy-1, 1'-azobenzol-3'-carbonsäure durch Zufügen von Natriumchlorid abgeschieden. Nach dem Filtrieren und Trocknen stellt es ein gelbes Pulver dar. Man gelangt zum gleichen Produkt, wenn man die drei Komponenten in anderer Reihenfolge auf das Cyanurchlorid einwirken läßt. Das Produkt zieht aus schwach alkalischem Glaubersalzbade mit gelber Farbe auf Baumwolle. Die Färbungen lassen sich auf der Faser mit den verschiedensten Diazolösungen entwickeln, z. B. entsteht mit Diazo-4-nitrobenzol ein kräftiges Rot.Example ? The example of 18.5 parts by weight of cyanuric chloride, 31.9 parts by weight of i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and 32 parts by weight Dehydrothiotoluidinsulfonsäure obtained secondary condensation product is before its separation from the aqueous solution mixed with a hot neutral Solution of 25.7 parts by weight of 4-amino-4'-oxy-1, 1'-azobenzene-3'-carboxylic acid. Man warms up to 7o to 8o 'and leaves a solution of 5.3 parts by weight within 2 hours Sodium carbonate flow in. After the reaction has ended, it becomes the tertiary condensation product from 1 mol of cyanuric chloride, 1 mol of z-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, 1 mol Dehydrothiotoluidinesulfonic acid and 1 mole of 4-amino-4'-oxy-1, 1'-azobenzene-3'-carboxylic acid deposited by adding sodium chloride. After filtering and drying it represents a yellow powder. You get the same product if you use the lets three components act in a different order on the cyanuric chloride. That Product draws from weakly alkaline Glauber's salt bath with a yellow color on cotton. The colorations can be developed on the fiber with a wide variety of diazo solutions, z. B. With diazo-4-nitrobenzene, a strong red appears.

Beispiel 8 124,2 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes, welcher gewonnen wird durch Kuppeln von diazotiertem Toluol - 4 - sulfonsäureester der i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure mit z-Methyl-3-aminophenyl-4-methyläther, werden in neutraler Lösung bei o ° vereinigt mit einer feinen wässerigen Suspension von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid. Innerhalb 1/ 2 Stunde läßt man eine Lösung von 2,5 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zulaufen, steigert dann die Temperatur langsam auf 40' und hält sie während 2 Stunden. Dann wird mit einer Lösung von 3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat kongoneutral gestellt und eine neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure zugegeben. Man wärmt nun rasch auf 75 bis 8o' an und läßt während dieser Zeit nochmals eine Lösung von 2,5 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Nach 1 weiteren Stunde wird das gebildete Kondensationsprodukt verseift, indem man auf je looo Volumteile der Lösung je 18o Gewichtsteile einer-3oo/oigen Natronlauge zufügt und die Temperatur 1 Stunde bei 75 bis 8o' hält. Dann neutralisiert man mit Salzsäure und fällt den Farbstoff durch Zugäbe von Natriumchlorid aus. Das Produkt stellt das tertiäre Kondensationsprodukt aus r Mol Cyanurchlorid, 2 Mol des Monoazofarbstoffes aus diazotierter i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure und 1-Methyl-3-aminophenyl-4-methyläther und 1 Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure dar. Es färbt Baumwolle in lichtechten, stark gelbstichigröten Tönen an. Beispiel cl Eine eiskalte neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehvdrothioluidinsulfonsäure wird bei o ° mit 18,5 Gewichtsteilen fein verteiltem Cyanurchlorid vereinigt. Innerhalb 2 Stunden läßt man eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Zu der schwach schleimigen Lösung fügt man eine heiße neutrale Lösung von 25,7 Gewichtsteilen 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure. Man wärmt . die :Mischung auf 40' an und läßt innerhalb 2 Stunden eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natiiumcarbonat zufließen. Das gebildete sekundäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und i Mol 4-Amino-4'-oxyi, i'-azobenzol-3'-carbonsäure wird durch Aussalzen abgeschieden. Es stellt ein gelbes Pulver dar, das auf Baumwolle mit gelben Tönen zieht.Example 8 124.2 parts by weight of the monoazo dye that was recovered the i-amino-8-oxynaphthalene-3 is obtained by coupling diazotized toluene - 4 - sulfonic acid ester 6-disulfonic acid with z-methyl-3-aminophenyl-4-methyl ether, are in neutral solution combined at 0 ° with a fine aqueous suspension of 18.5 parts by weight Cyanuric chloride. A solution of 2.5 parts by weight is left within 1/2 hour Add sodium carbonate, then slowly increases the temperature to 40 'and holds them for 2 hours. Then with a solution of 3 parts by weight of sodium carbonate Congo neutral and a neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinsulfonic acid admitted. You warm up quickly to 75 to 8o 'and leave again during this time a solution of 2.5 parts by weight of sodium carbonate flow in. After 1 more hour the condensation product formed is saponified by adding to 100 parts by volume each 18o parts by weight of a 300% sodium hydroxide solution are added to the solution and the temperature is increased Holds at 75 to 8o 'for 1 hour. Then neutralize with hydrochloric acid and precipitate Dye by adding sodium chloride. The product represents the tertiary condensation product from r moles of cyanuric chloride, 2 moles of the monoazo dye from diazotized i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid and 1-methyl-3-aminophenyl-4-methyl ether and 1 mole of dehydrothiotoluidinesulfonic acid It stains cotton in lightfast, strong yellow-tinged red tones. example cl An ice-cold, neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothioluidine sulfonic acid is combined at 0 ° with 18.5 parts by weight of finely divided cyanuric chloride. Within A solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate is allowed to flow in for 2 hours. A hot, neutral solution of 25.7 parts by weight is added to the weakly slimy solution 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzene-3'-carboxylic acid. One warms. the: mix on 40 ' and leaves a solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate within 2 hours flow in. The secondary condensation product formed from 1 mole of cyanuric chloride, one mole of dehydrothiotoluidine sulfonic acid and one mole of 4-amino-4'-oxyi, i'-azobenzene-3'-carboxylic acid is deposited by salting out. It represents a yellow powder on cotton pulls with yellow tones.

Fügt man zu dem erwähnten Zwischenprodukt ans Cyanurchlorid und Dehydrothiotoluidinsulfonsäure statt 25,7 Gewichtsteilen 4 Amino-4'-oxy- i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure 51,4 Gewichtsteile derselben, heizt rasch auf 8o' an und läßt innerhalb 2 Stunden io,6 Gewichtsteile Natriumcarbonat zufließen, so erhält man das tertiäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und 2 Mol 4-Amino-4'-oxy-i, i'-azobenzol-3'-carbonsäure, welches ebenfalls mit gelben Tönen auf Baumwolle zieht. Beispiel io 43,8 Gewichtsteile des Farbstoffes, welcher erhalten wird durch Reduktion der Nitrogruppe des aus dianotierter 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 2-Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure in saurem Medium dargestellten Farbstoffs, werden in wässeriger neutraler Lösung bei o ° vereinigt mit 18,5 Gewichtsteilen fein verteilten Cyanurchlorids. Während i bis i1/2 Stunden läßt man unter Rühren langsam eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Dann wird eine warme neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure zugefügt. Man steigert die Temperatur auf 40' und läßt während i1/2 Stunden wieder eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Durch Zufügen von Natriumchlorid wird der Farbstoff abgeschieden. Er färbt Baumwolle in rosa Tönen.One adds cyanuric chloride and dehydrothiotoluidinsulfonic acid to the intermediate product mentioned instead of 25.7 parts by weight of 4 amino-4'-oxy- i, i'-azobenzene-3'-carboxylic acid 51.4 parts by weight the same, heats up quickly to 80 'and leaves 10.6 parts by weight within 2 hours Sodium carbonate flow in, the tertiary condensation product is obtained from i Moles of cyanuric chloride, 1 mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid and 2 moles of 4-amino-4'-oxy-i, i'-azobenzene-3'-carboxylic acid, which also has yellow tones on cotton. Example 10 43.8 parts by weight of the dye which is obtained by reduction the nitro group of the dianotized 4-nitroaniline-2-sulfonic acid and 2-amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid The dye presented in an acidic medium is in a neutral aqueous solution combined at 0 ° with 18.5 parts by weight of finely divided cyanuric chloride. While A solution of 5.3 parts by weight is slowly allowed to stir for i to i1 / 2 hours Sodium carbonate flow in. Then a warm neutral solution of 32 parts by weight Dehydrothiotoluidinsulfonic acid added. The temperature is increased to 40 'and leaves a solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate again for 11/2 hours flow in. The dye is deposited by adding sodium chloride. He dyes cotton in pink tones.

Der gleiche Farbstoff wird erhalten, wenn man das Cyanurchlorid zuerst mit Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und erst an zweiter Stelle mit dem Monoazofarbstoff kondensiert.The same dye is obtained if you look at the cyanuric chloride first with dehydrothiotoluidinsulfonic acid and only second with the monoazo dye condensed.

Das in diesem Beispiel als Zwischenstufe erhaltene primäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid und i Mol des reduzierten Farbstoffes aus dianotierter 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure und 2- =Amino-8-oxynaphthalin-6-sulfonsäure kann auch gewonnen werden, wenn man i Mol Cyanurchlorid mit i Mol i, ,[-Phenvlendiaminsulfonsäure kondensiert, dieses Produkt dianotiert und in saurem Medium mit 2-Ainino-8-oxynaphthalin-6=sulfonsäurekuppelt. Beispiel ri 43,7 Gewichtsteile des durch alkalische Kupplung von dianotiertem i-Methyl-4-aminobenzol mit i Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden in 5oo Gewichtsteilen Wasser gelöst und zu einer eiskalten Suspension von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in Wasser gegeben. Nach istündigem Rühren bei o bis 5 ° läßt man eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat in Wasser innerhalb i Stunde zufließen. Das gebildete Kondensationsprodukt ist zum großen Teil in Form einer Paste ausgeschieden. Man fügt eine heiße neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure hinzu und hält die Temperatur einige Stunden auf 4o bis 50', wobei der Farbstoff in Lösung geht. Dann läßt man nochmals eine Lösung von 5,3 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zufließen. Der Farbstoff wird durch Natriumchlorid gefällt. Er stellt das sekundäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol des Farbstoffes aus dianotiertem i-Methyl-4-aminobenzol und i Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, alkalisch gekuppelt, und i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure dar. Er färbt Baumwolle oder Kunstseiden, wie Viskose- oder Kupferseide, in reinen rosa Tönen. Das in diesem Beispiel als Zwischenphase erhaltene primäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid und i Mol des Azofarbstoffes aus dianotiertem i-Methyl-4-aminobenzol und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, alkalisch gekuppelt, kann auch gewonnen werden, indem man i Mol Cyanurchlorid mit i 1,14o1 i-Amino-8-oxynaphthalin-3 6-disulfonsäure kondensiert und auf dieses Produkt die Diazoverbindung aus i Mo l i-Methy 1-4-aminobenzol einwirken läßt.The primary condensation product obtained in this example as an intermediate from 1 mole of cyanuric chloride and 1 mole of the reduced dye from dianotized 4-nitroaniline-2-sulfonic acid and 2- = amino-8-oxynaphthalene-6-sulfonic acid can also be obtained if one mole Cyanuric chloride is condensed with 1 mol of 1, [- phenylenediaminesulfonic acid, this product is dianotized and coupled with 2-amino-8-oxynaphthalene-6 = sulfonic acid in an acidic medium. Example ri 43.7 parts by weight of the monoazo dye obtained by alkaline coupling of dianotated i-methyl-4-aminobenzene with i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid are dissolved in 500 parts by weight of water and form an ice-cold suspension of 18.5 parts by weight Cyanuric chloride added to water. After stirring for one hour at 0 ° to 5 °, a solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate in water is allowed to flow in over the course of 1 hour. The condensation product formed is largely excreted in the form of a paste. A hot, neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinesulfonic acid is added and the temperature is kept at 40 to 50 'for a few hours, the dye dissolving. A solution of 5.3 parts by weight of sodium carbonate is then allowed to flow in again. The dye is precipitated with sodium chloride. It represents the secondary condensation product of 1 mole of cyanuric chloride, 1 mole of the dye from dianotized i-methyl-4-aminobenzene and 1 amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, coupled with alkaline, and 1 mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid. It dyes cotton or Artificial silk, such as viscose or copper silk, in pure pink tones. The primary condensation product obtained in this example as an intermediate phase from 1 mole of cyanuric chloride and 1 mole of the azo dye from dianotated i-methyl-4-aminobenzene and i-amino-8-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid, coupled with alkaline, can also be obtained, by condensing 1 mol of cyanuric chloride with 1 1,14o1 of i-amino-8-oxynaphthalene-3 6-disulfonic acid and allowing the diazo compound of 1 mol of i-methyl 1-4-aminobenzene to act on this product.

Das oben beschriebene sekundäre Kondensationsprodukt wird auch erhalten, wenn man zuerst i Mol Cyanurchlorid mit i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure und hierauf mit i Mol des Monoazofarbstoffes, aus dianotiertem i-Methyl-4-aminobenzol und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, alkalisch gekuppelt, kondensiert.The secondary condensation product described above is also obtained if you first 1 mole of cyanuric chloride with 1 mole of dehydrothiotoluidinsulfonic acid and then with 1 mole of the monoazo dye, from dianotated i-methyl-4-aminobenzene and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid, alkaline coupled, condensed.

Beispiel 12 51,8 Gewichtsteile des durch alkalische Kupplung aus dianotiertem i-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäureamid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure erhaltenen Monoazofarbstoffes werden auf bekannte Weise in die komplexe Kupferverbindung übergeführt. Diese wird als neutrales Ammoniumsalz in i Zoo Gewichtsteilen heißem Wasser gelöst, mit einer Aufschlämmung von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in Wasser und viel Eis vereinigt und bei o ° während 2 Stunden gerührt. Dann wird der violetten Lösung eine neutrale Lösung von 32 Gewichtsteilen Dehydrothiotoluidinsulfonsäure zugefügt, die Temperatur langsam auf 5o bis 6o' gesteigert und während i Stunde eine Lösung von 1o,6 Gewichtsteilen Natriumcarbonat zulaufen gelassen. Der Farbstoff scheidet sich aus und wird durch Abfiltrieren abgetrennt. Er stellt das sekundäre Kondensationsprodukt aus i Mol Cyanurchlorid, i Mol der komplexen Kupferverbindung des Monoazofarbstoffes aus diazotiertem i-Oxy-2-aminobenzol-4-sulfonsäureamid und i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure, alkalisch gekuppelt, und i Mol Dehydrothiotoluidinsulfonsäure dar. Er zieht auf Baumwolle in lichtechten, rotvioletten Tönen.Example 12 51.8 parts by weight of the dianotized by alkaline coupling i-Oxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid amide and i-amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulfonic acid obtained monoazo dye are converted into the complex copper compound in a known manner convicted. These is used as a neutral ammonium salt in i zoo parts by weight dissolved in hot water, with a slurry of 18.5 parts by weight of cyanuric chloride combined in water and a lot of ice and stirred at 0 ° for 2 hours. Then it will be the violet solution a neutral solution of 32 parts by weight of dehydrothiotoluidinsulfonic acid added, the temperature increased slowly to 50 to 6o 'and for 1 hour a solution of 1o, 6 parts by weight of sodium carbonate is allowed to run in. The dye separates out and is separated off by filtration. He represents the secondary Condensation product of 1 mole of cyanuric chloride, 1 mole of the complex copper compound of the monoazo dye from diazotized i-oxy-2-aminobenzene-4-sulfonic acid amide and i-Amino-8-oxynaphthalene-3, 6-disulphonic acid, coupled with alkaline, and 1 mole of dehydrothiotoluidinesulphonic acid it draws on cotton in lightfast, red-violet tones.

Statt vom komplexen Kupfersalz des Monoazofarbstoffes auszugehen, kann man auch den ungekupferten Farbstoff verwenden und die Kupferung nach der Kondensation zum sekundären Kondensationsprodukt vollziehen. Beispiel 13 65 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes, welcher erhalten wird durch Diazotieren der durch Backen des Dehydrothiotoluidinsulfats und weiteres Sulfonieren erhältlichen Disulfonsäure und Kuppeln mit 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure in alkalischem Medium, werden in 2 ooo Gewichtsteilen Wasser von 40' neutral gelöst und mit einer Suspension von 18,5 Gewichtsteilen Cyanurchlorid in Eiswasser vereinigt. Man hält die Temperatur während 2 Stunden bei 2o', fügt dann eine heiße Lösung von 15 Gewichtsteilen Monoacetyl-i, 4-phenylendiamin zu und hält die Temperatur während 2 weiteren Stunden bei 50 bis 6o'. Dann wird durch Zugabe von Natriumcarbonat neutralisiert und der Farbstoff mittels Natriumchlorid abgeschieden. Er stellt nach dem Filtrieren und Trocknen ein rotes Pulver dar, welches Baumwolle in scharlachroten Tönen anfärbt. Der Farbstoff kann auch erhalten werden, wenn man das Cyanurchlorid an erster Stelle mit dem Monoacetyl-i, 4-phenylendiamin und an zweiter Stelle mit dem Monoazofarbstoff aus diazotierter Dehydrothiotoluidindisulfonsäure und 2-Amino-5-oxynaphthalin-7-sulfonsäure, alkalisch gekuppelt, kondensiert.Instead of starting from the complex copper salt of the monoazo dye, you can also use the uncoppered dye and coppering after condensation to form the secondary condensation product. Example 13 65 parts by weight of the monoazo dye, which is obtained by diazotizing the disulfonic acid obtainable by baking the dehydrothiotoluidine sulfate and further sulfonating, and coupling with 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid in an alkaline medium, become neutral in 2,000 parts by weight of water at 40 ° dissolved and combined with a suspension of 18.5 parts by weight of cyanuric chloride in ice water. The temperature is maintained at 2o 'for 2 hours, then a hot solution of 15 parts by weight of monoacetyl-1,4-phenylenediamine is added and the temperature is maintained at 50 to 6o' for a further 2 hours. It is then neutralized by adding sodium carbonate and the dye is deposited using sodium chloride. After filtering and drying, it is a red powder that stains cotton in scarlet shades. The dye can also be obtained if the cyanuric chloride is firstly condensed with the monoacetyl-1,4-phenylenediamine and secondly with the monoazo dye from diazotized dehydrothiotoluidinedisulfonic acid and 2-amino-5-oxynaphthalene-7-sulfonic acid, alkaline-coupled .

Es ist klar, daß auch andere in diesen Beispielen nicht angeführte Amino- und Oxythiazole für die Kondensationen verwendet werden können. Solche sind in der Literatur beschrieben, beispielsweise 'in den deutschen Patentschriften 51738, 53 938, 54 921, 75 674, 77 355, 78 162, 79 093, 81711, 83 o89, 97 285, 98 813, 277 395, vgl. auch L an g e, Die Zwischenprodukte der Teerfarbenfabrikation, Leipzig 192o, Seiten 364 bis 369 unter Nr. 2218 bis 2244.It is clear that others are not mentioned in these examples either Amino and oxythiazoles can be used for the condensations. Such are described in the literature, for example 'in German patents 51738, 53 938, 54 921, 75 674, 77 355, 78 162, 79 093, 81711, 83 o89, 97 285, 98 813, 277 395, see also L ange, Die Zwischenprodukte der Teerfarbenfabrikation, Leipzig 192o, pages 364 to 369 under nos. 2218 to 2244.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of thiazole ring-containing Cyanuric derivatives, characterized in that cyanuric halides with such compounds are condensed, which at least one with cyanuric halides exchangeable Contain hydrogen atom, of which at least one still at least one for Azo dye formation capable group or a radical convertible into such a group or contains an azo chromophore and at least one of which contains at least one Contains thiazole ring, and that the products thus obtained may be further reduced, saponified, acylated, alkylated or treated with metal donors.

2. Modification of the method of claim i, characterized in that azo dyes containing cyanuric rings which still contain exchangeable halogen atoms, be condensed with suitable, thiazole ring-containing compounds, or that thiazole ring-containing Azo dyes, which still contain exchangeable hydrogen atoms, with cyanuric halides condensed and optionally further treated according to the details of claim i will.