DE541716C - Process for the preparation of 2-aroyl-1íñ9-isothiazole anthrones - Google Patents
Process for the preparation of 2-aroyl-1íñ9-isothiazole anthronesInfo
- Publication number
- DE541716C DE541716C DE1930541716D DE541716DD DE541716C DE 541716 C DE541716 C DE 541716C DE 1930541716 D DE1930541716 D DE 1930541716D DE 541716D D DE541716D D DE 541716DD DE 541716 C DE541716 C DE 541716C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- aroyl
- isothiazole
- anthrones
- weight
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B5/00—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings
- C09B5/02—Dyes with an anthracene nucleus condensed with one or more heterocyclic rings with or without carbocyclic rings the heterocyclic ring being only condensed in peri position
- C09B5/10—Isothiazolanthrones; Isoxazolanthrones; Isoselenazolanthrones
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung von 2-Aroyl-1 - 9-isothiazolanthronen Es wurde gefunden, daß man zu 2-Aroyli # 9-isothiazolanthronen gelangt, wenn man 2-Aroyl-i-mercaptoanthrachinone bzw. Stoffe, welche sich bei der Reaktion wie 2-Aroyli-mercaptoanthrachinone verhalten, z. B. die entsprechenden Rhodanide, Xanthogenate usw., der Einwirkung von Ammoniak unterwirft. Geht man von 2-Aroylanthrachinonen aus, die in i-Stellung einen negativen Substituenten enthalten, der bei der Behandlung mit Polysulfid durch den Mercaptanrest ersetzt werden kann, so entstehen bei gleichzeitiger Behandlung solcher Körper mit Polysulfid und Ammoniak die z-Aroyl- i # 9-isothiazolanthrone in einer Operation. Es war nicht vorauszusehen, welche der CO-Gruppen bei dieser Reaktion unter IsothiazolringschluPa reagieren würde, und es war daher überraschend, daß der Ringschluß ausschließlich nach der Mesostellung erfolgt.Process for the preparation of 2-aroyl-1-9-isothiazolanthrones It has been found that 2-aroyli # 9-isothiazolanthrones are obtained if 2-aroyl-i-mercaptoanthraquinones or substances which are in the reaction such as 2- Aroyli-mercaptoanthraquinones behave, e.g. B. the corresponding rhodanides, xanthates, etc., subjected to the action of ammonia. If one assumes 2-aroylanthraquinones which contain a negative substituent in the i-position, which can be replaced by the mercaptan residue on treatment with polysulfide, then the z-aroyl- i # 9 is formed when such bodies are treated with polysulfide and ammonia at the same time -isothiazole anthrones in one operation. It could not be foreseen which of the CO groups would react in this reaction with isothiazole ring closure, and it was therefore surprising that the ring closure takes place exclusively after the meso position.
Die als Ausgangsmaterial verwendeten 2 - Aroyl-i-mercaptoanthrachinone usw. sind nach bekannten Methoden zugänglich (s. z. B. Annalen 393, 113). Durch Erwärmen nüt wäßrigem Ammoniak verschiedenster Konzentration auf etwa i i o bis i 6o° C werden sie in die 2 - Aroyl- i # 9-isothiazolanthrone verwandelt.The 2 - aroyl-i-mercaptoanthraquinones used as starting material etc. are accessible using known methods (see e.g. Annals 393, 113). By Warm up aqueous ammonia of various concentrations to about 10 to At 60 ° C they are transformed into the 2- aroyl- i # 9-isothiazole anthrones.
Bei Umwandlung von 2-Aroylanthrachinanen mit einem austauschbaren Rest in i-Stellung als Ausgangsstoff entstehen bei der Behandlung mit Ammoniak in Gegenwart von Polysulfid 2-Aroyl-i # 9-isothiazolanthrone in einem Arbeitsgang. Auch hier können Temperatur und Ammoniakkonzentration in weitesten Grenzen schwanken.When converting 2-aroylanthraquinanes with an exchangeable Remainder in the i-position as a starting material is formed in the treatment with ammonia in Presence of polysulphide 2-aroyl-i # 9-isothiazolanthrone in one operation. Here, too, the temperature and ammonia concentration can fluctuate within the broadest limits.
Die a - Aroyl-i # 9-isothiazolanthrone sind gelb gefärbte Substanzen, welche sich in organischen Lösungsmitteln, wie Eisessig, Pyridin, Nitrobenzol usw., auflösen und daraus in schönen, zitronengelben Kristallen erhalten werden. Ihre Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist orange. Baumwolle wird aus violetter Küpe nach dem Verhängen in gelben Tönen angefärbt. i- B.ei_s.pie.l." 1 1. The a-aroyl-i # 9-isothiazole anthrones are yellow-colored substances which dissolve in organic solvents such as glacial acetic acid, pyridine, nitrobenzene, etc., and are obtained therefrom in beautiful, lemon-yellow crystals. Its solution in concentrated sulfuric acid is orange. Cotton is dyed in yellow tones from a purple vat after hanging. i- B.ei_s.pie.l. "1 1.
15 Gewichtsteile z-Chlox-2-anthraclünonyli'-naphthyll:etön vom Schmelzpunkt 219°C, hergestellt aus Anthrachinon-i-chlor-2-carbonsäurechlorid und Naphthalin in Nitrobenzol und Aluminiumchlorid, werden im geschlossenen eisernnen Gefäß mit einer Poly sulfi dlösung aus ioo Gewichtsteilen kristallisiertes Schwefelnatrium und io Gewichtsteilen Schwefel in ioo Gewichtsteilen Wasser unter Rühren 8 Stunden auf 1o5° C geheizt. Nach dem Abkühlen ist der Inhalt zu :einem Brei violetter Nädelchen erstarrt. Das Natriumsalz des i-Mercapto-2-anthrachinonyl- i'-naphfihylketLns wird abgesaugt und mit verdünnter Kochsalzlösung gewaschen.15 parts by weight of z-Chlox-2-anthraclünonyli'-naphthyll: etön of the melting point 219 ° C, made from anthraquinone-i-chloro-2-carboxylic acid chloride and naphthalene in nitrobenzene and aluminum chloride, are in a closed iron vessel with a poly sulfide solution from 100 parts by weight of crystallized sodium sulphide and 10 parts by weight of sulfur in 100 parts by weight of water with stirring for 8 hours heated to 1o5 ° C. After cooling, the contents become: a pulp of purple needles stiffens. The sodium salt of i-mercapto-2-anthraquinonyl-i'-naphthylketLns is suctioned off and washed with dilute saline solution.
Das freie Mercaptan stellt nach dem Trocknen ein gelbes Pulver dar, welches sich in starker Schwefelsäure anfangs rot löst, welche Färbung nach kurzer Zeit in Orangegelb umschlägt.The free mercaptan turns into a yellow powder after drying, which at first dissolves red in strong sulfuric acid, which color after a short time Time turns orange-yellow.
Das obenerwähnte Natriumsalz desselben Mercaptans wird noch feucht mit 12o Gewichtsteilen 16%igem Ammoniak im Druckgefäß 5 Stunden auf 115° C :erwärmt. Nach dem Erkalten wird das gelbbraune Reaktionsprodukt abgesaugt, gewaschen und getrocknet. Es schmilzt nach dem Umkristallisieren aus Nitrobenzol bei 272°C. Aus dem nach der Methode von G a t t e r m a n n (s. Ann. 393, 192) über die Amidoverbindung darstellbaren i-Rhodan - 2 - anthrachinonyl- i'-naphthylketon entsteht bei der Amidierung dasselbe Isothiazolanthron.The above-mentioned sodium salt of the same mercaptan becomes still wet with 120 parts by weight of 16% ammonia in a pressure vessel at 115 ° C. for 5 hours. After cooling, the yellow-brown reaction product is filtered off, washed and dried. After recrystallization from nitrobenzene, it melts at 272 ° C. the end according to the method of G a t t e r m a n n (see Ann. 393, 192) via the amido compound i-Rhodan - 2 - anthraquinonyl- i'-naphthyl ketone that can be represented is formed during the amidation the same isothiazole anthrone.
Beispiel e ioo Gewichtsteile kristallisiertes Schwefelnatrium, 2o Gewichtsteile Schwefelblumen werden durch Erwärmen in ioo Gewichtsteilen Wasser gelöst und in der Lösung 2o Gewichtsteile aus Eisessig kristallisiertes i-Chlor-2-benzoylanthrachinon vom Schmelzpunkt 195° suspendiert. Diese Suspension wird im eisernen Drehautoklaven zusammen mit 9o Gewichtsteilen 26%igem Ammoniak unter Rühren 6 Stunden auf 120° erwärmt. Das Gefäß wird nach dem Erkalten geöffnet, der grüngelbe Kristallbrei auf einer Nutsche abgesaugt und nochmals mit heißem Wasser ausgewaschen.Example e 100 parts by weight of crystallized sodium sulphide, 2o Parts by weight of sulfur flowers are made by heating in 100 parts by weight of water dissolved and i-chloro-2-benzoylanthraquinone crystallized in the solution 2o parts by weight from glacial acetic acid suspended from melting point 195 °. This suspension is placed in an iron rotating autoclave together with 90 parts by weight of 26% ammonia with stirring at 120 ° for 6 hours warmed up. The vessel is opened after cooling, the green-yellow crystal pulp on Sucked off a suction filter and washed out again with hot water.
Die in grüngelben Prismen kristallisierte Verbindung ist halogenfrei, löst sich in starker Schwefelsäure orange und gibt eine violette Küpe. Der Schmelzpunkt liegt nach dem Umkristallisieren aus Eisessignitrobenzol bei 258°. Der Körper ist identisch mit dem aus i # 9-Isothioazolanthron-2-.carbonsäurechlorid und Benzol mit Aluminiumchlorid erhältlichen Produkt.The compound crystallized in green-yellow prisms is halogen-free, Dissolves orange in strong sulfuric acid and gives a purple vat. The melting point is after recrystallization from Eisessignitrobenzol at 258 °. The body is identical to that from i # 9-isothioazolanthrone-2-carboxylic acid chloride and benzene product available with aluminum chloride.
Beispiel 3 50 Gewichtsteile i-Chlor-2-anthrachinonyli' - naphthylketon vom Schmelzpunkt 219' C, hergestellt aus Anthrachinon-i-chlor-2-carbonsäurechlorid und Naphthalin in Nitrobenzol und Aluminiumchlorid, Zoo Gewichtsteile kristallisiertes Schwefelnatrium, 5o Gewichtsteile Schwefel und q.oo Gewichtsteile 15 o/oiges Ammoniak werden im Autoklaven so lange auf i 15 bis 120° C erwärmt, bis eine entnommene Probe kein Ausgangsmaterial mehr aufweist. Alsdann wird der Versuch unterbrochen und in üblicher Weise aufgearbeitet. Das gelbe Isothiazolanthron stimmt überein mit dem nach Beispiel i erhaltenen Produkt. Es ist in Äther, Alkohol, Benzol nur wenig löslich, gut dagegen in heißem Pyridin, woraus es in langen gelben Nadeln kristallisiert. Die Lösung in konzentrierter Schwefelsäure ist bräunlichorange und die Küpe rotviolett gefärbt. Schmelzpunkt 273° C.Example 3 50 parts by weight of i-chloro-2-anthraquinonyli 'naphthyl ketone with a melting point of 219 ° C., prepared from anthraquinone-i-chloro-2-carboxylic acid chloride and naphthalene in nitrobenzene and aluminum chloride, zoo parts by weight of crystallized sodium sulfur, 50 parts by weight of sulfur and q.oo Parts by weight of 15% ammonia are heated in the autoclave to between 15 and 120 ° C. until a sample taken no longer has any starting material. The experiment is then interrupted and worked up in the usual way. The yellow isothiazole anthrone agrees with the product obtained according to Example i. It is only sparingly soluble in ether, alcohol, and benzene, but it is readily soluble in hot pyridine, from which it crystallizes in long yellow needles. The solution in concentrated sulfuric acid is brownish-orange and the vat is colored red-violet. Melting point 273 ° C.
Claims (2)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE541716T | 1930-02-09 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE541716C true DE541716C (en) | 1932-01-15 |
Family
ID=6559376
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE1930541716D Expired DE541716C (en) | 1930-02-09 | 1930-02-09 | Process for the preparation of 2-aroyl-1íñ9-isothiazole anthrones |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE541716C (en) |
-
1930
- 1930-02-09 DE DE1930541716D patent/DE541716C/en not_active Expired
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE541716C (en) | Process for the preparation of 2-aroyl-1íñ9-isothiazole anthrones | |
DE586906C (en) | Process for the production of dyes | |
DE470503C (en) | Process for the preparation of anthraquinone derivatives | |
DE421326C (en) | Process for the preparation of quinoid derivatives of 2, 1-naphthophenothiazine | |
DE650057C (en) | Process for the production of wool dyes | |
DE642717C (en) | Process for the preparation of 1, 5, 9-anthracentricarboxylic acid or its anhydride | |
DE551183C (en) | Process for the preparation of Kuepen dyes | |
DE260905C (en) | ||
DE522969C (en) | Process for the preparation of dyes of the anthraquinone acridone series | |
DE456236C (en) | Process for the preparation of Kuepen dyes | |
DE658072C (en) | Process for the production of wool dyes | |
DE890555C (en) | Process for the preparation of a leuco sulfuric acid ester of the naphthothiophenindolindigo series | |
DE534658C (en) | Process for the preparation of dye intermediates and dyes of the anthraquinone arcridone series | |
DE436539C (en) | Process for the preparation of acidic wool dyes of the anthraquinone series | |
DE186882C (en) | ||
DE477062C (en) | Process for the preparation of sulphurous Kuepen dyes | |
DE385956C (en) | Process for the preparation of a Kuepen dye | |
DE465434C (en) | Process for the production of coeramidonines | |
DE279198C (en) | ||
DE496341C (en) | Process for the preparation of Kuepen dyes | |
DE512235C (en) | Process for the preparation of azine derivatives | |
DE651595C (en) | Process for the production of sulfur dyes | |
DE931830C (en) | Process for the preparation of derivatives of anthracene | |
DE198864C (en) | ||
DE948347C (en) | Process for the preparation of dyes of the dioxazine series |