DE421326C

DE421326C - Process for the preparation of quinoid derivatives of 2, 1-naphthophenothiazine

Info

Publication number: DE421326C
Application number: DEA41160D
Authority: DE
Inventors: Dr Wilhelm Herzberg; Dr Gerhard Hoppe
Original assignee: Aktiengesellschaft fuer Anilinfabrikation GmbH
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 1923-12-13
Filing date: 1923-12-13
Publication date: 1925-11-10

Description

Verfahren zur Darstellung von chinoiden Derivaten des 2, 1-Naphthophenothiazins. Wie gefunden wurde, erhält man durch Reduktion von 2-Oxy-3,2'-nitrophenylmercapto-1, 4-naphthochinon und Ringschluß in glatterWeise eineVerbindung, vermutlich der Konstitution je nach der Art des Reduktionsmittels tritt der Ringschluß schon bei der Reduk-,ion oder erst beim nachträglichen Ansäuern ein. Wie die genannte Verbindung reagieren ihre substituierten Derivae.Process for the preparation of quinoid derivatives of 2, 1-naphthophenothiazine. It has been found that reducing 2-oxy-3,2'-nitrophenylmercapto-1,4-naphthoquinone and ring closure gives a smooth compound, presumably constitution Depending on the type of reducing agent, the ring closure occurs during the reduction, ion or only during subsequent acidification. Its substituted derivatives react like the compound mentioned.

Das 2-OxY-3, 2'-ni-trophenylmercapto- 1, 4-naphthochinon und seine Derivate sind erhältlich durch Umsetzung von 2-Arylamino-oder 2-Acidylamino-3-chlor-1, 4-naplithochinon oder Sulfosäuren dieser Verbindungen mit 2-Nitrothiophenol oder Derivaten und Ersatz der substituierten Aminogruppe durch Hydroxyl beim Erwärmen mit starken Alkalien. 2-OxY-3, 2'-nitrophen.ylinercapto-1, 4-naphtlhochinon bilden ein leuchtend orangerotes kristallinisches Pulver vom Schmelzpunkt 245', das sich in konzentrierter Schwefelsäure wie in Alkalien mit orangegelber Farbe löst; durch -überschüssiges Natriumhydroxyd wird ein messingglänzendes Natriumsalz gefällt; durch Behandeln mit schwach rauchender SchwefelsÄure in der Kälte entsteht eine in Wasser leicht lösliche orangegelbe- Sulfosäure.The 2-oxY-3, 2'-ni-trophenylmercapto-1,4-naphthoquinone and its derivatives are obtainable by reacting 2-arylamino- or 2-acidylamino-3-chloro-1,4-naplithoquinone or sulfonic acids of these compounds with 2-Nitrothiophenol or derivatives and replacement of the substituted amino group by hydroxyl when heated with strong alkalis. 2-OxY-3, 2'-nitrophen.ylinercapto-1, 4-naphtlhochinon form a bright orange-red crystalline powder with a melting point of 245 ', which dissolves in concentrated sulfuric acid as in alkalis with an orange-yellow color; Excess sodium hydroxide precipitates a shiny brass sodium salt; Treatment with weakly fuming sulfuric acid in the cold produces an orange-yellow sulphonic acid that is easily soluble in water.

Beispiel i.Example i.

33 Teile 2-Oxy-3, 2'-nitrophenylmercaptoi, 4-naphthochinon werden mit 13 Teilen Natriumhydroxydlösung 40' B6 in ioo Teilen Wasser kalt gelöst und mit etwa 7 Teilen Natriumhydrosulfit versetzt, bis Entfärbung eintritt. Darauf leitet man Luft ein, bis die Lösung dunkelbraun. geworden ist und säuer, an. Die Flüssigkeit erstarrt, besonders leicht beim Erwärmen, zu einem dicken violet,-en Brei des Thiazinderiva#es. Dieses bildet ein kristallinisches violettes Pulver, das sich, in konzentrierter Schwefelsäure mit braurrriolc'-ter Farbe löst. In verdünnten Alkalihydroxydlösungen löst es sich vorübergehend mit grünblauer Farbe, worauf sich das schwer lösliche dunkelblaue Alkalisalz ausscheidet. 33 parts of 2-oxy-3, 2'-nitrophenylmercaptoi, 4-naphthoquinone are dissolved in 13 parts of sodium hydroxide solution 40 'B6 in 100 parts of cold water and about 7 parts of sodium hydrosulfite are added until discoloration occurs. Air is then passed in until the solution is dark brown. got sour and sour. The liquid solidifies, particularly easily when heated, into a thick purple pulp of the thiazine divide. This forms a crystalline violet powder, which dissolves in concentrated sulfuric acid with a brownish color. In dilute alkali hydroxide solutions it dissolves temporarily with a green-blue color, whereupon the poorly soluble dark blue alkali salt separates.

Beispiel --.Example --.

Ersetzt man im Beispieli den Ausgangssioff durch 2-Cxy-3,2'-niro-4-chlorp-h,enylimercap,o- i, 4-raphthochinon ( ' braungelbes Pul- ver vom Schmelzpunkt ezwa 2io", erhalten unter Verwendung von 2-Nitro-4-chlor-i-mer-Z, captobenzol), so erhält man ein sehr ähnliches Thiazindexivat.If, in example, the starting material is replaced by 2-Cxy-3,2'-niro-4-chlorop-h, enylimercap, o-1,4-raphthoquinone (' brown-yellow powder with a melting point of about 2io ", obtained using 2 -Nitro-4-chloro-i-mer-Z, captobenzene), a very similar thiazine derivative is obtained.

Beispiel 3. Example 3.

Geht man aus VOR 2-OxY-3,2'-nitro-5'-dimethylaminophenylmercapto-I, 4-naphthochinon (braungelbes kristallinisches Pulver, das aus 2-Nitro-5-dirnethylanün#o-i-mercaptobienzol durch Kondensaion in der oben angegebenen Weise erhältlich ist und sich bei etwa 25511 zersetzt), so bildet sich ein Thiazindexiat, welches sich in konzentrierter Schwefelsäure mit grilner Farbe löst, die beim Verdünnen mit Wasser in Blau umschlägt. Beispiel 4. 4o Teile der aus 2-Oxy-3,2'-nitrophenylmercapt-o-I,4-naphthochinon durch Behandeln mit schwach rauchender Schwefelsäure erhältlichen Sulfosäure werden mit 40o Teilen Wasser und einer Lösun- von --6Teilen kristallisiertern Schwefelnatrium und 3Teilen Schwefel in 5oTeilen Wasser mehrere Stunden auf go' erwärmt. Hierbei scheidet sich das Natriumsalz einer Thiazinsulfosäure in stahlblauen Nadeln ab, die abgesaugt werden. Durch Lösen in, heißem Wasser und Ansäuern der grünblauen Lösung erhält man die freie Sulfosäure als ratviolettes krisallinisches Pulver, das sich in heißem Wasser bilaurot löst. Die nachchromierte Färbung auf Wolle ist blaugrün.Assuming 2-oxy-3,2'-nitro-5'-dimethylaminophenylmercapto-I, 4-naphthoquinone (yellow brown crystalline powder, from 2-nitro-5-oi-dirnethylanün # mercaptobienzol by Kondensaion in the manner described above available and decomposes at around 25511), a thiazindexiate is formed which dissolves in concentrated sulfuric acid with a greenish color, which turns blue when diluted with water. Example 4. 40 parts of the sulfonic acid obtainable from 2-oxy-3,2'-nitrophenylmercapt-ol, 4-naphthoquinone by treatment with weakly fuming sulfuric acid are mixed with 40 ° parts of water and a solution of -6 parts of crystallized sodium sulfur and 3 parts of sulfur in 5o parts of water heated to go 'for several hours. Here, the sodium salt of a thiazine sulfonic acid is deposited in steel-blue needles that are suctioned off. By dissolving in hot water and acidifying the green-blue solution, the free sulfonic acid is obtained as a purple-violet, crystalline powder, which dissolves in a bilaural red color in hot water. The re-chromed color on wool is blue-green.

Beispiel 5. Example 5.

Ersetzt man irn Beispie14 den Ausgangsstoff durch die sehr ähnliche 2-Oxy-3,2'-nitrophenylme,rcapto-i, 4-naphtl-iochinon-6 (7)-sulfosäure (erhältlich aus 2-Phenylarain0-3-chlor-1, 4-naphthochinon-7-sulfos,äure, journ. f. prakt. Chern. N.F.37 [1888], S.-igo), so gewinnt man eine Thiazinsulfosäure, die sich in Wasser violett, in AlkaHen blaugrün löst und deren nachchromierte Färbung auf Wolle gelbgrärl ist.If, in the example, the starting material is replaced by the very similar 2-oxy-3,2'-nitrophenylme, rcapto-1,4-naphtho-ioquinone-6 (7) -sulfonic acid (obtainable from 2-phenylarain0-3-chloro-1, 4-naphthoquinone-7-sulfos, äure, journ. F. Prakt. Chern. NF37 [1888], S.-igo), a thiazine sulfonic acid is obtained which dissolves violet in water, blue-green in alkali and dissolves its chromium-plated color Wool is yellowish gray.

Claims

PATENT-ANSPRUCII: Process for the preparation of quinoid derivatives des 2, i-naphthophenothiazine, characterized in that 2-OXY-3, 2'-nitrophenylmercapto-i, 4-iiaphthc) quinone or its derivatives with reducing agents and optionally still treated with acids.