DE555081C - Process for the preparation of 1íñ2-benzanthraquinones - Google Patents
Process for the preparation of 1íñ2-benzanthraquinonesInfo
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Description
Verfahren zur Darstellung von 1 - 2-Eenzanthrachinonen In der Patentschrift 298 345 ist ein Verfahren zur Darstellung von Oxyanthrachinonen und ihren Derivaten beschrieben, welches darin besteht, daß man Phenole, Naphthole, Oxyanthracene oder ihre Derivate mit Phthalsäureanhvdrid bzw. seinen Abkömmlingen bei Gegenwart von Aluminiumchlorid so lange auf i5o° übersteigende Temperaturen erhitzt, bis die Bildung der Anthrachinonderivate ganz oder nahezu vollzogen ist.Process for the preparation of 1-2 eenzanthraquinones In the patent 298,345 is a process for the preparation of oxyanthraquinones and their derivatives described, which consists in the fact that one phenols, naphthols, oxyanthracenes or their derivatives with phthalic anhydride or its derivatives in the presence of Aluminum chloride is heated to temperatures exceeding 150 ° until formation the anthraquinone derivatives are completely or almost complete.
euere Untersuchungen haben nun ergeben, daß die so aus ß-Naphthol und seinen Derivaten erhaltenen Produkte keine Oxyanthrachinone, sondern wahrscheinlich Abkömmlinge des i # 8-Phthaloylnaphtlialins sind. Der nach Beispiel 4. der genannten Patentschrift aus Phthalsäureanhydrid, ß-Naphthol und AIC13 erhältliche, als Oxynaphtbanthrachinon bezeichnete Körper hat z. B. wahrscheinlich die Konstitution Nach den üblichen Methoden kann man in ihm die Oxygruppe durch andere Substituenten, wie Halogen, die Aminogruppe usw., oder auch durch Wasserstoff ersetzen, wobei man zu neuen Verbindungen gelangt, die schon wegen ihrer Unlöslichkeit in alkalischen Hydrosulfitlösungen keine Naphthanthrachinone sein können.Your investigations have now shown that the products obtained in this way from β-naphthol and its derivatives are not oxyanthraquinones, but probably derivatives of i # 8-phthaloylnaphtlialin are. The body known as Oxynaphtbanthraquinone, which can be obtained from phthalic anhydride, ß-naphthol and AIC13 according to example 4 of said patent specification, has z. B. probably the constitution The usual methods can be used to replace the oxy group in it with other substituents such as halogen, the amino group, etc., or with hydrogen, which leads to new compounds which, because of their insolubility in alkaline hydrosulfite solutions, cannot be naphthanthraquinones.
Es wurde nun gefunden, daß das im folgenden kurz als i # 8-Phthaloylnaphthalin bezeichnete Produkt und seine Abkömmlinge mit mindestens einer freien o-Stellung zu einer der Carbonylgruppen im Naphthalinrest durch Erwärmen mit starken Säuren in das i # 2-Benzanthrachinon oder substituierte r #2-Benzanthrachinone umgelagert werden. In Fällen, in denen die primär zu erwartenden Produkte unter den Reaktionsbedingungen weiter verändert werden, erhält man im allgemeinen auch aus den i # 8-Phthaloylnaphthalinen entsprechende Umwandlungsprödukte. So geht z. B. das i # 8-Phthaloylnaphthalin beim Erhitzen mit Schwefelsäure von 78 °/o auf 150° in das i # 2-Benzanthrachinon über. Dagegen entsteht aus ihm bei der Einwirkung konzentrierter Schwefelsäure bei der gleichen Temperatur ein Produkt, das man unter den gleichen Bedingungen auch aus dem i # 2-Benzanthrachinon erhält. Beispiel 1 i Teil 2-Chlor-i # 8-phthaloy lnaphthalin (darstellbar durch Umsetzung des nach Beispiel .4 des Patents 298 345 zu erhaltenden 2-Oxy-i # 8-phthaloylnaphthalins mit Phosphorpentachlorid in Phosphoroxyclhlbr%d)-wird in io Teilen Schwefelsäure (96%ig) gelöst etwa 15 Minuten auf i 2o bis 1:25' erwärmt. Beim Eingießen der Lösung in Wasser scheidet sich das Umlagerungsprodukt in praktisch reinem Zustande aus. Nach Analyse und Art der Herstellung dürfte ihm die Formel des Bz-2-Chlor- i # 2 - b,enzanthrachinons zukommen. Es kristallisiert aus Chlorbenzol in gelben Nadeln, die sich in Schwefelsäure -mit brauner, in alkalischer Hydrosulfitlösung mit roter Farbe lösen. Beispiel e i Teil 2-Amino-i # 8-phthaloylnaphthalin (darstellbar durch Verseifung der aus der Chlorverbindung durch Erhitzen mit p-Toluolsulfamid erhaltenen p-Toluol:sulfaminoverbindung mittels Schwefelsäure) wird mit io Teilen Schwefelsäure (96%ig) auf 12o bis 125° erwärmt, bis eine Probe vollkommen verküpbar ist. Die Farbe der Lösung geht dabei von Gelb in Rotbraun über. Durch Eingießen des Reaktionsgemisches in Wasser erhält man zunächst ein gelbes Sulfat, welches nach dem Absaugen durch Auswaschen mit Wasser infolge hydrolytischer Spaltung in die freie Aminoverbindung übergeht. Die neue Verbindung, vermutlich das Bz-2-Amino-i # 2-benzanthrachinon, kristallisiert aus Chlorbenzol in violetten Nadeln, löst sich in Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe und gibt eine rotbräune Hydros:ulfitküpe.It has now been found that this is referred to below for short as i # 8-phthaloylnaphthalene Designated product and its derivatives with at least one free o-position to one of the carbonyl groups in the naphthalene residue by heating with strong acids rearranged into the i # 2-benzanthraquinone or substituted r # 2-benzanthraquinones will. In cases where the primary expected Products under The reaction conditions are changed further, one also obtains in general conversion products corresponding to the i # 8-phthaloylnaphthalenes. So goes z. B. the i # 8-Phthaloylnaphthalin on heating with sulfuric acid of 78% 150 ° into the i # 2-benzanthraquinone. On the other hand, it arises from the action concentrated sulfuric acid at the same temperature a product that one under the same conditions are also obtained from i # 2-benzanthraquinone. example 1 i Part 2-chloro-i # 8-phthaloy lnaphthalene (can be prepared by reacting the after Example .4 of Patent 298,345 to obtain 2-oxy-i # 8-phthaloylnaphthalene with phosphorus pentachloride in phosphorus oxychloride% d) becomes sulfuric acid in 10 parts (96%) dissolved heated to 10 to 1:25 'for about 15 minutes. When pouring the solution in water the rearrangement product precipitates in a practically pure state. After analysis and method of production, the formula of Bz-2-chloro-i # 2 - b, to enzanthraquinones. It crystallizes from chlorobenzene in yellow needles, which are in sulfuric acid with brown, in alkaline hydrosulphite solution with red Dissolve paint. Example e i part 2-Amino-i # 8-phthaloylnaphthalene (represented by Saponification of that obtained from the chlorine compound by heating with p-toluenesulfamide p-Toluene: sulfamino compound by means of sulfuric acid) is mixed with 10 parts of sulfuric acid (96%) heated to 12o to 125 ° until a sample can be completely vetted. The color the solution changes from yellow to red-brown. By pouring the reaction mixture in water you first get a yellow sulfate, which after suction through Washing out with water as a result of hydrolytic cleavage into the free amino compound transforms. The new compound, presumably the Bz-2-Amino-i # 2-benzanthraquinone, crystallizes from chlorobenzene in violet needles, dissolves in sulfuric acid red-brown color and gives a red-brown Hydros: ulfitküpe.
Beispiel 3 i Teil i # 8-Phthaloylnaphthalin- (erhältlich durch Diazotieren des in Beispie12 als Ausgangsmaterial benutzten 2-Amino-i # 8-phthaloylnaphthalins und Reduktion der erhaltenen Diazoniumverbindung) wird in io Teilen Schwefelsäure von 78 0/0 1 Stunde auf 15o bis I55° .erhitzt. Aus dem durch Ausfällen mit Wasser gewonnenen Rohprodukt wird durch Behandlung mit alkalischer Hydrosulfitlösung und Ausblasen der, wenn nötig, filtrierten rot gefärbten Küpe mit Luft reines i # 2-Benzanthrachinon erhalten.Example 3 i Part i # 8-Phthaloylnaphthalene- (obtainable by diazotization of the 2-amino-i # 8-phthaloylnaphthalene used as starting material in Example and reduction of the diazonium compound obtained) is 100 parts sulfuric acid from 78 0/0 1 hour heated to 15o to 155o. From that by precipitation with water obtained crude product is obtained by treatment with alkaline hydrosulfite solution and If necessary, the filtered red vat is blown out with air of pure i # 2-benzanthraquinone obtain.
Verwendet man anstatt 78o/oiger Schwefelsäure 96%ige Schwefelsäure, so wird das primär entstandene i # 2-Benzanthrachinon weiter verändert. Das aus dem mit Wasser verdünnten Reaktionsgemisch durch Aussalzen erhältliche Produkt stellt nach dem Trocknen ein rotbraunes Pulver dar, welches sich in Wasser mit oranger, in Natronlauge mit blaustichigroter und in Schwefelsäure mit rotbrauner Farbe löst. Aus i # 2-Benzanthrachiriön erhält man unter den gleichen Bedingungen das gleiche Reaktionsprodukt.If you use 96% sulfuric acid instead of 78% sulfuric acid, the i # 2-benzanthraquinone that was primarily formed is further modified in this way. The end the product obtainable by salting out the reaction mixture diluted with water after drying is a red-brown powder, which in water with orange, dissolves in sodium hydroxide solution with a bluish-tinged red color and in sulfuric acid with a red-brown color. The same is obtained from i # 2-Benzanthrachiriön under the same conditions Reaction product.
Beispiel 4 In ioo Teile siedende Schwefelsäure von etwa 75% werden unter guter Rührung 5 Teile 2-Oxy-i#8-phthaloylnaphthalin schnell eingetragen. Das Reaktionsgemisch wird noch kurze Zeit im Sieden gehalten und dann schnell abgekühlt und in Wasser gegeben. Man saugt das ausgeschiedene Produkt ab und wäscht es zur Entfernung der nebenbei gebildeten Sulfonsäure so lange mit Wasser aus, bis nichts mehr in Lösung geht. Das Reaktionsprodukt stellt ein rotbraunes Pulver dar, welches sich in Schwefelsäure mit grüner Farbe löst und mit wäßrigen Lösungen von Alkalihydroxyden und -carbonaten schwer lösliche blaue Alkalisalze bildet. Die alkalische Hydrosulfitküpe ist rotbraun.Example 4 Sulfuric acid boiling in 100 parts is about 75% 5 parts of 2-oxy-i # 8-phthaloylnaphthalene entered quickly with thorough stirring. That The reaction mixture is kept boiling for a short time and then rapidly cooled and put in water. The precipitated product is suctioned off and washed Remove the sulphonic acid formed by the way with water until nothing more goes into solution. The reaction product is a red-brown powder, which dissolves in sulfuric acid with a green color and with aqueous solutions of alkali hydroxides and carbonates forms poorly soluble blue alkali salts. The alkaline hydrosulfite vat is red-brown.
Die Verbindung ist identisch mit der durch Diazotieren von Bz-2-Amino-i # 2-benzanthrachinon und Erhitzen der Diazoverbindung in wäßriger Lösung erhältlichen Oxyverbindung und ist daher wahrscheinlich Bz-a-Oxv-i # '-benzanthrachinon.The compound is identical to that obtained by diazotizing Bz-2-amino-i # 2-benzanthraquinone and heating the diazo compound in aqueous solution Oxy compound and is therefore probably Bz-a-Oxv-i # '-benzanthraquinone.
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Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEI40623D DE555081C (en) | 1931-02-07 | 1931-02-07 | Process for the preparation of 1íñ2-benzanthraquinones |
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DEI40623D DE555081C (en) | 1931-02-07 | 1931-02-07 | Process for the preparation of 1íñ2-benzanthraquinones |
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DE555081C true DE555081C (en) | 1932-07-18 |
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Family Applications (1)
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DEI40623D Expired DE555081C (en) | 1931-02-07 | 1931-02-07 | Process for the preparation of 1íñ2-benzanthraquinones |
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DE (1) | DE555081C (en) |
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1931
- 1931-02-07 DE DEI40623D patent/DE555081C/en not_active Expired
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