DE541475C

DE541475C - Process for the preparation of ªÏ-aminoacetobrenzcatechol and its N-alkylated substitution products

Info

Publication number: DE541475C
Application number: DE1930541475D
Authority: DE
Original assignee: CHEM PHARMAZ PRAEPARATE FAB; ERNST SILTEN DR
Current assignee: CHEM PHARMAZ PRAEPARATE FAB; ERNST SILTEN DR
Priority date: 1930-03-23
Filing date: 1930-03-23
Publication date: 1932-01-13

Description

Verfahren zur Darstellung von w-Aminoacetobrenzcatechin und dessen N-alkylierten Substitutionsprodukten In den Patentschriften 152 814 und 155 632 (K1. 12q) ist die Umsetzung von Chloracetobrenzcatechin mit Ammoniak oder primären aliphatischen Aminen beschrieben, wodurch Aminoketone erhalten werden, von denen namentlich das Methvlaminoacetobrenzcatechin als Zwischenprodukt für die Gewinnung von synthetischem Adrenalin technische Bedeutung besitzt. Jedoch werden nach diesen Verfahren die Aminoketone nur in mäßiger Ausbeute erhalten.Process for the preparation of w-aminoacetobrenzcatechol and its N-alkylated substitution products in patents 152,814 and 155,632 (K1. 12q) is the reaction of chloroacetobrenzcatechol with ammonia or primary aliphatic amines, whereby aminoketones are obtained, of which Namely the Methvlaminoacetobrenzcatechin as an intermediate product for the extraction of synthetic adrenaline is of technical importance. However, after these Process obtained the aminoketones only in moderate yield.

Es wurde nun gefunden, daß durch die Acylierung einer Hydroxylgruppe in den halogenierten Dioxyacetophenonen bei deren Umsetzung mit Aminen eine beträchtliche Steigerung der Ausbeute erzielt wird. Dies war der vorhandenen Literatur durchaus nicht zu entnehmen und ist um so überraschender, als die hilfsweise eingeführte Acylgruppe während der Umsetzung wieder abgespalten wird, daher also die Vermutung berechtigt wäre, daß derselben ein Einfluß auf den Verlauf der Umsetzung der Halogenketone mit Aminen nicht zukommen könne.It has now been found that by acylation of a hydroxyl group in the halogenated dioxyacetophenones when they are reacted with amines a considerable amount Increase in the yield is achieved. This was certainly the case with the existing literature not to be taken from and is all the more surprising as the alternative introduced Acyl group is split off again during the reaction, hence the assumption it would be justified that the same has an influence on the course of the conversion of the haloketones with amines could not come.

Das vorstehend erläuterte Verfahren wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht. Beispiel t 28,o g Oxyacetyloxy-o)-chloracetophenon (gewonnen durch mehrstündiges Kochen molekularer Mengen von Acetylchlorid und (,)-Chloracetobrenzcatechin in Eisessig; Kristalle aus Eisessig vom F. 134 bis 135°) werden im gleichen Volumen Alkohol verteilt und allmählich 35 ccm etwa 4oprozentiger wässeriger Methylaminlösung unter ständigem Rühren und gutem Kühlen zugefügt. Nach dem Eintragen der letzten Anteile desselben läßt man zunächst noch mehrere Stunden in der Kälte, dann einige Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen und saugt vom gebildeten kristallinischen Niederschlag ab. Dieser wird mit Alkohol gewaschen und stellt Methylaminoacetobrenzcatechin dar. Die Reinigung des Rohproduktes geschieht in üblicher Weise. Ausbeute etwa 9o °/o der Theorie.The procedure outlined above is illustrated by the following examples illustrated. Example t 28, o g oxyacetyloxy-o) -chloracetophenone (obtained by boiling molecular amounts of acetyl chloride and (,) - chloroacetobrenzcatechol for several hours in glacial acetic acid; Crystals from glacial acetic acid (melting point 134 to 135 °) are in the same volume Alcohol distributed and gradually 35 cc about 4% aqueous methylamine solution added with constant stirring and good cooling. After entering the last Parts of it are left in the cold for several hours, then a few more Time to stand at ordinary temperature and soak up the crystalline formed Precipitation from. This is washed with alcohol and provides methylaminoacetobrenzcatechol The purification of the crude product is done in the usual way. Yield about 9o ° / o of theory.

Verwendet man statt der Monoacetylverbindung das bereits bekannte Diacetylprodukt (Berichte 42 [igo9] S. 4653, Fußnote), so beträgt die Ausbeute nur etwa 6o bis 65°/0 der Theorie.If the already known diacetyl product is used instead of the monoacetyl compound (Reports 42 [igo9] p. 4653, footnote), the yield is only about 60 to 65% of theory.

Beispiel e Verwendet man in obigem Beispiel Dimethylamin, so erhält man in nahezu quantitativ er Ausbeute das Dimethylaminoacetobrenzcatechin, welches die von D z i e r z g o w s k y (Bull. de la soc. chim. 3. ser., 11 [189q.] S. 9o8) angegebenen Eigenschaften hat.Example e If dimethylamine is used in the above example, then one in almost quantitative he yield the dimethylaminoacetobrenzcatechol, which that of D z i e r z g o w s k y (Bull. de la soc. chim. 3. ser., 11 [189q.] p. 9o8) has specified properties.

Beispiel 3 20,0 Monobenzoylchloracetobrenzcatechin (in analoger Weise wie die Monoacetylv erbindung erhalten, F. i i9 bis 12o°) werden wie im Beispiel i unter Rühren und Kühlen mit 6o ccm konz. Ammonip.k behandelt. Sobald eine herausgenommen& Probe, auch nach einigem Stehen,- _ dich lfl4;'in Salzsäure löst, ist die Umsetzung beendet, und man erhält beim Aufarbeiten des Reaktionsgemisches das bereits in der Patentschrift I55, 632 beschriebene Aminoacetobrenzcatechin.Example 3 20.0 Monobenzoylchloracetobrenzcatechol (in an analogous manner how the monoacetyl compound obtained, F. i 19 to 12o °) are as in the example i with stirring and cooling with 6o ccm conc. Ammonip.k treats. As soon as one is taken out & sample, even after standing for some time, - _ you lfl4; 'in Hydrochloric acid dissolves, the reaction is complete and the reaction mixture is worked up the aminoacetobrenzcatechol already described in patent specification I55, 632.

Beispiel: qo,o Monobenzoylehloracetobrenzcatechin werden in q0 ccm Alkohol verteilt und mit go ccm wässeriger 4oprozentiger Methylamin-Lösung nach Beispiel r behandelt. Die Ausbeute an Methylaminoacetobrenzcatechin ist nahezu quantitativ.Example: qo, o Monobenzoylehloracetobrenzcatechin are in q0 ccm Alcohol distributed and topped up with 4 cc aqueous 4% methylamine solution Example r treated. The yield of methylaminoacetobrenzcatechol is almost quantitative.

Claims

PATENT CLAIMS; Process for the preparation of aminoaceto catechol and its N-alkylated substitution products consisting of monoacylated chloroacetobrenzcatechols with ammonia, primary or secondary amines.