DE541363C

DE541363C - Process for the separation and recovery of primary and secondary aliphatic amines

Info

Publication number: DE541363C
Application number: DEI37389D
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Nicodemus; Dr Walter Schmidt
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-03-13
Filing date: 1929-03-13
Publication date: 1932-01-11

Description

Verfahren zur Trennung und Gewinnung primärer und sekundärer aliphatischer. Amine Die Trennung aliphatischer primärer und sekundärer Amine aus Gemischen ist technisch mit großen Schwierigkeiten verbunden. Die fraktioniert;. Destillation der Basen, besonders solcher mit nicht sehr weit auseinanderliegenden Siedepunkten, führt zu keiner vollständigen Trennung, auch die in der Literatur beschriebenen Trennungsmethoden sind umständlich und technischkaum durchführbar.Process for the separation and recovery of primary and secondary aliphatic. Amines The separation of aliphatic primary and secondary amines from mixtures is technically associated with great difficulties. The fractional ;. distillation of bases, especially those with boiling points that are not very far apart, does not lead to a complete separation, even those described in the literature Separation methods are cumbersome and technically impractical.

Es wurde nun gefunden, daß man leicht und in technisch gut durchführbarer Weise primäre alipliatische Amine von sekundären trennen und beide in reiner Förtn gewinnen kann, wenn man Benzaldehyd oder höher siedende aromatische Aldehyde als Trennungsmittel benutzt. Der Aldehyd kondensiert sich ausschließlich mit den primären Aminen zu einer Benzylidenverbindung, von der die nicht angegriffene sekundäre Base leicht abdestilliert werden kann. Die entstandene Benzylidenverbindung wird dann durch Zusatz von Mineralsäuren in der Wärme glatt in Aldehyd und primäres Amin gespalten. Man erhält beispielsweise durch Wasserdampfdestillation den angewandten Aldehyd fast quantitativ zurück, während das reine primäre Amin aus der mineralsauren Lösung entweder als Salz. abgeschieden oder nach Zusatz von Alkali als Base quantitativ gewonnen werden kann.It has now been found that one can easily and technically feasible Separate primary aliphatic amines from secondary amines and both in pure form can win if you use benzaldehyde or higher-boiling aromatic aldehydes than Separating agent used. The aldehyde condenses exclusively with the primary ones Amines to a benzylidene compound, from which the unaffected secondary base can be easily distilled off. The resulting benzylidene compound is then by adding mineral acids in the heat, split smoothly into aldehyde and primary amine. The aldehyde used is obtained, for example, by steam distillation almost quantitatively back, while the pure primary amine comes from the mineral acid solution either as salt. deposited or quantitatively after the addition of alkali as a base can be won.

Obwohl der Reaktionsvorgang an sich bekannt ist, so war es doch überraschend, daß durch die Kombination der verschiedenen chemischen Verfahren ein so glatter quantitativer Verlauf bei der technisch bisher so schwierigen Trennung primärer und sekundärer aliphatischer Basen in technisch billig durchführbarer Arbeitsweise ermöglicht worden ist. Beispiele z. 8 kg eines zwischen 5o und 70° siedenden Gemisches von Monoäthylamin mit Diäthylamin und 18% Kohlenwasserstoffen, wie es durch Überleiten von Acetylen und Ammoniak über ein Gemisch von Ammoniakate bildenden Salzen und dehydrierend wirkenden Katalysatoren bei Temperaturen zwischen 300 und 450° und nachfolgende Fraktionierung gewonnen wurde, wird mit 5 kg Benzaldehyd versetzt. Die sich selbst erwärmende Flüssigkeit wird nun der Destillation unterworfen, wobei bei 5o bis 70° 5,9 kg eines wasserklaren Produktes übergehen, das 78°a Diäthylamin und 2o11, Kohlenwasserstoffe enthält. Das in der Kolonnenblase zurückbleibende, aus Benzylidenäthylamin neben Wasser und Verunreinigungen bestehende Gemisch wird dann mit 6 kg 5o°/oiger Schwefelsäure unter gleichzeitigem Durchleiten von Wasserdampf erhitzt, wobei 4,7 kg Benzaldehyd durch die W asserdampfdestillation wiedergewonnen werden. Nach Beendigung der Dampfdestillation läßt man die schwefelsaure Lösung in überschüssiges Alkali laufen und destilliert das frei werdende Monoäthylainin ab. Durch Verflüssigung der Basendämpfe mittels Tiefkühlung erhält man 1,92 kg flüssiges 98°/,,iges Äthylamin.Although the reaction process is known per se, it was surprising that the combination of the various chemical processes made it possible to achieve such a smooth quantitative course in the technically difficult separation of primary and secondary aliphatic bases in a technically inexpensive manner. Examples e.g. 8 kg of a mixture of monoethylamine boiling between 50 and 70 ° with diethylamine and 18% hydrocarbons, as obtained by passing acetylene and ammonia over a mixture of salts which form ammonia and dehydrogenating catalysts at temperatures between 300 and 450 ° and subsequent fractionation , 5 kg of benzaldehyde are added. The self-heating liquid is then subjected to distillation, with 5.9 kg of a water-clear product passing over at 50 to 70 ° which contains 78 ° a diethylamine and 2o11 hydrocarbons. The mixture remaining in the column vase and consisting of benzylidene ethylamine in addition to water and impurities is then heated with 6 kg of 50% sulfuric acid while steam is being passed through, with 4.7 kg of benzaldehyde being recovered by the steam distillation. After the steam distillation has ended, the sulfuric acid solution is run into excess alkali and the monoethylaine which is released is distilled off. By liquefying the base vapors by freezing, 1.92 kg of liquid 98% ethylamine are obtained.

In gleicher Weise gelingt auch die Trennung von Methylamin und Dimethylamin, nur sind bei Anwesenheit von Ammoniak die Verluste an Benzaldehyd merklicher. Dagegen ist die Trennung des primären Butylamins von sekundärem sehr glatt und mit Ausbeuten von 95 bis 96°/o an primärem und sekundärem Amin sowie an wiedergewonnenem Benzaldehv d durchführbar.Methylamine and dimethylamine can be separated in the same way, only in the presence of ammonia the losses of benzaldehyde are more noticeable. Against it the separation of the primary butylamine from secondary is very smooth and with yields from 95 to 96% of primary and secondary amine and of recovered benzaldehyde d feasible.

2. Ein Gemisch von 45 ä Äthylamin und zoo g Diäthylamin wird mit 135 g p-Toluylaldehyd versetzt und destilliert. Nachdem alles Diäthylamin von 52 bis 6o° übergegangen ist, wird die zurückbleibende Aldehydverbindung mit Schwefelsäure wieder gespalten, der Aldehyd durch Wasserdampfdestillation wiedergewonnen, die Base aus dem schwefelsauren Salz durch Zusatz von Alkali in Freiheit gesetzt und bei der Destillatior durch Tiefkühlung 409 Äthylamin kondensiert.2. A mixture of 45 Ä ethylamine and zoo g diethylamine is 135 g of p-toluene aldehyde are added and the mixture is distilled. After all diethylamine from 52 to 60 ° has passed over, the remaining aldehyde compound is mixed with sulfuric acid cleaved again, the aldehyde recovered by steam distillation, the Base set free from the sulfuric acid salt by adding alkali and Condensed at the distillator by freezing 409 ethylamine.

3. Ein gleiches Basengemisch wie im Beispiel 2 wird finit 16o g ß-Naphthaldehyd versetzt und wie dort beschrieben weiterbehandelt. Man trennt so 95 g Diäthylamin und 42 g Äthylamin ab und gewinnt 85 °/o des angewandten ß-Naphthaldehyds wieder.3. A base mixture identical to that in Example 2 is finite 160 g ß-naphthaldehyde offset and treated further as described there. 95 g of diethylamine are separated in this way and 42 g of ethylamine and recovered 85% of the ß-naphthaldehyde used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the separation and recovery of primary and secondary aliphatic amines, characterized in that the mixture of aliphatic bases with an aromatic aldehyde in reaction, which does not secondary base which has reacted is distilled off, the remaining aldehyde compound decomposed by heating with mineral acids and the resulting mixture of aldehyde and the acidic solution of the primary amine separates in the usual way.