DE538645C

DE538645C - Production of colloidal manganese dioxide solutions

Info

Publication number: DE538645C
Application number: DE1930538645D
Authority: DE
Original assignee: R & Dr O Weil Chemisch Pharmaz
Current assignee: R & Dr O Weil Chemisch Pharmaz
Priority date: 1930-07-18
Filing date: 1930-07-18
Publication date: 1931-11-16

Description

Herstellung von kolloiden mangandioxydlösungen Es ist bekannt, daß man kolloides Mangandioxyd in wässeriger Lösung aus wasserlöslichen Mangansalzen in Gegenwart eines Schutzkolloides durch Oxydation gewinnen kann (vgl. Patent 24.8 526) ; doch sind solche Lösungen sehr wenig stabil. Werden sie ohne Gegenwart von Schutzkolloid hergestellt, so flocken sie sofort aus. Aber auch bei Gegenwart kleinerer Mengen Schutzkolloide trüben sie sich rasch und setzen ab. Nun haben Versuche ergeben, daß man stabile Lösungen von kolloidem Mangandioxyd erhält, wenn die Oxydation von Mangansalzen in Gegenwart von Salzen mehrwertiger organischer Oxysäuren erfolgt.Preparation of colloidal manganese dioxide solutions It is known that one colloidal manganese dioxide in aqueous solution of water-soluble manganese salts can win in the presence of a protective colloid by oxidation (see Patent 24.8 526); but such solutions are very unstable. Will they be without the presence of Protective colloid produced, so they flocculate immediately. But also in the presence of smaller ones Large amounts of protective colloids cloud them quickly and settle out. Now attempts have shown that stable solutions of colloidal manganese dioxide are obtained when the oxidation of Manganese salts takes place in the presence of salts of polyvalent organic oxyacids.

Löst man z. B. o,¢ g kristallisiertes Manganosulfat in 40 ccm Wasser, fügt o,8g Natriumperborat gelöst in 16o ccm Wasser zu und verdünnt das Ganze auf 4.oo ccm mit Wasser, so bildet sich beim Erwärmen kolloides Mangandioxyd, das jedoch sofort ausflockt. Hat man jedoch vorher o,q. g Seignettesalz beigefügt, so bleibt die Lösung für mehrere Stunden klar.If you solve z. B. o, ¢ g of crystallized manganese sulfate in 40 ccm of water, add 0.8g sodium perborate dissolved in 160 ccm water and dilute the whole thing 4.oo ccm with water, colloidal manganese dioxide is formed when heated, but that flocculates immediately. However, if one has previously o, q. g Seignette salt is added, so it stays the solution clear for several hours.

Macht man den beschriebenen Versuch in Gegenwart von 3,2 g Dextrin ohne Seignettesalz, so erfolgt trotz der Gegenwart von Dextrin Trübung und Flockung, und das Mangandioxyd ist nach 16 Stunden zum Teil abgesetzt. Wird jedoch der Versuch bei Gegenwart von Seignettesalz oder dem Salz einer anderen mehrwertigen organischen Oxysäure durchgeführt, so bleibt die Lösung vollkommen klar. Beispiel 400 ccm einer i°/oigen Mangansulfatlösung werden unter gutem Rühren einer Mischung von 8oo ccm einer o,5°/oigen Lösung von Seignettesalz und i6oo ccm einer o,5°/oigen Natriumperboratlösung zufließen gelassen. Um das Endprodukt eintrocknen und wieder lösen zu können, wird dem Ganzen so viel Dextrin zugegeben, daß es i °/a Dextrin enthält. Alsdann wird gekocht, -bis der Sauerstoff entwichen ist. Zur Entfernung der Elektrolyte kann alsdann dialysiert und die Lösung, soweit erwünscht, konzentriert werden.The experiment described is carried out in the presence of 3.2 g of dextrin without Seignette salt, turbidity and flocculation occur despite the presence of dextrin, and the manganese dioxide is partly deposited after 16 hours. However, the attempt will in the presence of Seignette salt or the salt of another polyvalent organic Oxyacid carried out, the solution remains perfectly clear. Example 400 cc one 10% manganese sulphate solution is added to a mixture of 800 cc a 0.5% solution of Seignette's salt and 160 cc of a 0.5% sodium perborate solution allowed to flow. In order to be able to dry out the end product and to be able to dissolve it again so much dextrin was added to the whole that it contained 10% dextrin. Then will cooked until the oxygen has escaped. Can be used to remove the electrolytes then dialyzed and the solution, if desired, concentrated.

Beispiel e 4ooccm einer i°/oigen Manganchlorürlösung werden unter ständigem Umrühren zu einer Mischung von 400 ccm o,5°/oiger Natriumperboratlösung und 400 ccm einer o,5°[oigen Natriumborocitratlösung gesetzt. Dann wird so viel lysalbinsaures Natron beigefügt, daß auf i g MnO, 5 g lysalbinsaures Natron kommen. Das Ganze wird erwärmt, bis der Sauerstoff entwichen ist. Zwecks Entfernung von Elektrolyten kann die Lösung wiederholt ultrafiltriert und die entfernte Flüssigkeit durch Wasser oder eine andere zweckentsprechende Lösung-ersetzt werden.Example e 40 cm of a 100% manganese chloride solution are found under constant stirring to a mixture of 400 ccm 0.5% sodium perborate solution and 400 ccm of a 0.5% sodium borocitrate solution. Then so much will be Lysalbic acid soda added so that for every 1 g MnO.5 g lysalbic acid soda come. The whole thing is heated until the oxygen has escaped. In order to remove Electrolyte can repeatedly ultrafiltered the solution and the removed liquid be replaced by water or another appropriate solution.

Als Mangansalz eignet sich jede wasserlösliche zweiwertige Manganverbindung. Zur Oxydation kann jedes wasserlösliche, in schwach alkalischer Lösung wirksame Oxydationsmittel in geeigneter Konzentration verwendet werden. Statt der in den Beispielen angegebenen weinsauren oder zitronensauren Salze können ändere wasserlösliche Salze mehrwertiger Oxysäuren zur Verwendung kommen. Statt des in den Beispielen angegebenen Dextrins oder des lysalbinsauren Natrons können auch beliebige andere Schutzkolloide, wie z. B. lösliche Stärke, Gummiarabicum, Proteine oder sonstige, benutzt werden.Any water-soluble divalent manganese compound is suitable as the manganese salt. Any water-soluble solution that is effective in a weakly alkaline solution can be used for oxidation Oxidizing agents are used in a suitable concentration. Instead of the Examples specified tartaric or citric acid salts other water-soluble salts of polyvalent oxyacids are used. Instead of of the dextrin given in the examples or of sodium lysalbinic acid also any other protective colloids, such as. B. soluble starch, gum arabic, Proteins or others are used.

Es ist nicht notwendig, sich streng an die vorgeschriebenen Konzentrationen oder die Reihenfolge der Mischung zu halten.It is not necessary to strictly adhere to the prescribed concentrations or to keep the order of the mix.

Für die Reaktion wird man das jeweils Geeignetste wählen.The most suitable one will in each case be chosen for the reaction.

Die Erwärmung zwecks Durchführung der Oxydation kann in beliebiger geeigneter Höhe der Temperatur vorgenommen werden.Heating for the purpose of oxidation can be any suitable level of temperature can be made.

Das Schutzkolloid kann trocken oder gelöst bei niederer oder höherer Temperatur den Lösungen beigefügt werden.The protective colloid can be dry or dissolved at lower or higher Temperature to be added to the solutions.

Die Menge des Zusatzes erfolgt je nach Zweckmäßigkeit. Je nach Verwendungszweck steht es frei, die Elektrolyte bzw. Kristalloide in der Lösung zu belassen oder sie in beliebiger geeigneter Weise, auch z. B. durch Elektroultrafiltration oder Elektrodialyse oder durch Fällung der Kolloide aus der Mischung zu entfernen.The amount of the additive is made depending on the expediency. Depending on the intended use it is free to leave the electrolytes or crystalloids in the solution or they in any suitable manner, including z. B. by electro ultrafiltration or Electrodialysis or by precipitation to remove the colloids from the mixture.

Die mit dem Schutzkolloid versetzte Mangandioxydlösung kann bei geeigneter niederer oder höherer Temperatur an der Luft, im Vakuum oder in einer beliebigen anderen geeigneten Atmosphäre in zweckmäßiger Weise konzentriert oder eingedampft werden.The manganese dioxide solution mixed with the protective colloid can be used with a suitable lower or higher temperature in air, in a vacuum or in any other suitable atmosphere in an expedient manner concentrated or evaporated will.

Claims

PATENT CLAIM: Production of colloidal manganese dioxide solutions by Oxidation of manganese salts in aqueous solution, if necessary with the help of a Protective colloids, characterized by carrying out the oxidation in the presence of salts of polyvalent organic oxyacids.