DE537454C

DE537454C - Process for the preparation of condensation products of the anthraquinone series

Info

Publication number: DE537454C
Application number: DE1930537454D
Authority: DE
Inventors: Dr Paul Nawiasky; Dr Berthold Stein
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1930-04-03
Filing date: 1930-04-03
Publication date: 1931-11-06

Description

Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe In dem Patent 536 449 ist ein Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten der Anthrachinonreihe beschrieben, bei dem solche I-Amino-2-halögenanthrachinone, bei denen die Wasserstoffatome der Aminogruppe durch die Carbonylgruppen von o-Dicarbonsäuren ersetzt sind, mit a-Aminoanthrachinonen umgesetzt werden.Process for the preparation of condensation products of the anthraquinone series In patent 536,449 there is a method for the preparation of condensation products of the anthraquinone series, in which such I-amino-2-halogenanthraquinones, in which the hydrogen atoms of the amino group are replaced by the carbonyl groups of o-dicarboxylic acids are replaced, are reacted with a-aminoanthraquinones.

Versucht man den Dcarbonsäurerest wieder abzuspalten, so gelingt dies in der üblichen Weise bei Verwendung von stark sauren und stark alkalischen Verseifungsmitteln nicht.If one tries to split off the carboxylic acid residue again, this succeeds in the usual way when using strongly acidic and strongly alkaline saponifiers not.

Es wurde nun gefunden, daß man den D-carbonsäurerest aus den neuen Kondensationsprodukten abspalten kann, wenn man die nach dem Verfahren des Patents 536 449 erhaltenen Kondensationsprodukte mit Ammoniak, dessen Substitutionsprodukten oder ähnlich milde wirkenden alkalischen Mitteln in der Wärme behandelt. Die so erhaltenen, an dem in 2-Stellung befindlichen Stickstoffatom substituierten I . 2-Diaminoanthrachinone sind im allgemeinen gefärbte Körper und stellen wertvolle Ausgangsmaterialien zur Darstellung von Farbstoffen, insbesondere der Reihe des N-Dihydro-I . 2 .2'. I'-anthrachinonazins, dar. Beispiel I 5o Teile des Kondensationsproduktes aus I - Phthalimino - 2 - bromanthrachinon und I-Aminoanthrachinon (dargestellt gemäß dem Verfahren des Patents 536449) werden mit Iooo Teilen 2o% igem Ammoniak in einem eisernen Autoklaven 6 Stunden lang auf I8o° erhitzt. Nach dem Erkalten saugt man ab und wäscht mit Wasser aus. Man erhält so in guter Ausbeute das I-Amino-2 . I'-anthrimid in Form korinthbrauner feiner Nädelchen, das in allen seinen Eigenschaften identisch ist mit der in der Patentschrift 24o 276 beschriebenen Verbindung.It has now been found that the D-carboxylic acid residue from the new Condensation products can be split off if one uses the method of the patent 536 449 obtained condensation products with ammonia, its substitution products or similar mild alkaline agents treated with heat. The so obtained, substituted on the nitrogen atom in the 2-position I. 2-Diaminoanthraquinones are generally colored bodies and are valuable Starting materials for the preparation of dyes, especially the series des N-dihydro-I. 2 .2 '. I'-anthraquinone azine. Example I 50 parts of the condensation product from I-phthalimino-2-bromoanthraquinone and I-aminoanthraquinone (shown according to the method of patent 536449) with 100 parts 2o% ammonia heated to 180 ° in an iron autoclave for 6 hours. After cooling down one sucks off and rinsed off with water. I-amino-2 is obtained in this way in good yield . I'-anthrimide in the form of fine corinth-brown needles, which in all its properties is identical to the compound described in patent specification 24o 276.

Beispiel 2 Io Teile des durch Kondensation von I-Aminoanthrachinon-3-carbonsäureäthylester mit I-Phthalimino-2-bromanthrachinon erhältlichen Anthrimids werden mit 2 Teilen Hydrazinhydrat in 5o Teilen Nitrobenzol unter Rühren kurze Zeit auf Ioo bis I2o ° erhitzt. Dabei gehen die roten Kristalle unter vorübergehender Lösung und gleichzeitiger Abspaltung des Phthaloylrestes in violette Nädelchen über. Nach dem Erkalten werden diese abgesaugt, mit Wasserdampf behandelt und zur Entfernung des gebildeten Hydrazinsalzes mit verdünnter Natronlauge ausgekocht. Der so erhältliche Äthylester der i-Amino-2 # 2'-diänthrimid-3'-carbonsäure löst -sich in konzentrierter Schwefelsäure mit stahlblauer Farbe. Beim Erwärmen wird die. Lösung schön gelbgrün. Bespiel 3 In Ioo Teilen Nitrobenzol werden Io Teile des Kondensationsproduktes aus I-Phthalimino-2-bromanthrachinon und I-Aminö-4 .p-töluidoanthrachinon mit 6 Teilen Äthylendiaminhydrat kurze Zeit unter Rühren und Rückfluß auf 6o bis I8o° erhitzt. Beim Erkalten scheidet sich das I Amino-4' # p-toluido-2 # I'-anthrimd in grünblauen Nädelchen ab. Die Aufarbeitung erfolgt, wie im Beispiel z beschrieben. Die neue Verbindung löst sich in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe.Example 2 Parts of the ethyl ester obtained by condensation of I-aminoanthraquinone-3-carboxylate with I-phthalimino-2-bromoanthraquinone obtainable anthrimides are with 2 parts Hydrazine hydrate in 50 parts of nitrobenzene with stirring to 100 to 12o for a short time ° heated. The red crystals go under temporary and simultaneous dissolution Splitting off of the phthaloyl residue in purple needles. After cooling down, become this sucked off, treated with steam and to remove the hydrazine salt formed boiled with dilute sodium hydroxide solution. The thus obtainable ethyl ester of i-amino-2 # 2'-dianthrimide-3'-carboxylic acid dissolves in concentrated sulfuric acid with steel blue Colour. When heated, the. Solution nice yellow-green. Example 3 In 100 parts of nitrobenzene, parts of the condensation product of 1-phthalimino-2-bromoanthraquinone are used and I-amino-4 .p-töluidoanthraquinone with 6 parts of ethylenediamine hydrate for a short time heated to 60-180 ° with stirring and reflux. When it cools down, it separates I Amino-4 '# p-toluido-2 # I'-anthrimd in green-blue needles. The work-up takes place as described in example z. The new connection dissolves in more concentrated Sulfuric acid with a blue color.

Beispiel 4.Example 4.

I2 Teile des Kondensationsproduktes aus I - Phthalimino - 2 - bromanthrachinon und I - Aminoanthrachinon werden in I2o Teilen Nitrobenzol suspendiert und 5 Teile Phenolkalium zugefügt. Man erhitzt dann unter gutem Rühren auf I5o bis 16o', wobei die Abspaltung des Phthaloylrestes in kurzer Zeit erfolgt. Die Aufarbeitung 'erfolgt, wie im Beispiele beschrieben.I2 parts of the condensation product from I - phthalimino - 2 - bromoanthraquinone and I-aminoanthraquinone are suspended in I2o parts of nitrobenzene and 5 parts Phenol potassium added. The mixture is then heated to between 150 and 16 ° with thorough stirring, during which the phthaloyl residue is split off in a short time. The processing 'takes place, as described in the example.

Beispiel 5 Io Teile des Kondensationsproduktes aus I-Phthalimino-2-bromanthrachinon und 4 . 4'-Diäminodiphthaloylcarbazol (erhältlich gemäß Pätent 536 449 durch Erhitzen von 2 Mol. I-Phthalimino-2-bromanthrachinon mit x Mol. 4.4'-Diaminodiphthaloylcarbazol, welches gemäß Pätent 2,39 544 aus Dibenzoyl-4.4'-diamino-I . I' - dianthrimid durch Erwärmen in Chlorsulfonsäure und nachträgliches Verseifen mit konzentrierter Schwefelsäure hergestellt werden kann) werden in 3oo Teilen Nitrobenzol mit 5 Teilen Hydrazinhydrat bis zur Beendigung der Verseifung zum Sieden erhitzt. Dies erkennt man daran, daß eine durch Erkaltenlassen abgeschiedene Probe auch in der Wärme eine stumpfblaue Lösung in Schwefelsäure gibt, zum Unterschiedvom Ausgangsmaterial, dessen blaue Lösungsfarbe in Schwefelsäure beim Erwärmen in Gelb übergeht. Man läßt erkalten, säugt ab und behandelt zur Entfernung des Nitrobenzols mit Wasserdampf.Example 5 parts of the condensation product of 1-phthalimino-2-bromoanthraquinone and 4. 4'-Diäminodiphthaloylcarbazole (available according to Patent 536,449 by heating of 2 moles of I-phthalimino-2-bromoanthraquinone with x moles of 4,4'-diaminodiphthaloylcarbazole, which according to patent 2,39,544 from dibenzoyl-4,4'-diamino-I. I '- dianthrimide through Heating in chlorosulfonic acid and subsequent saponification with concentrated sulfuric acid can be prepared) are in 300 parts of nitrobenzene with 5 parts of hydrazine hydrate heated to the boil until the saponification is complete. This can be seen from the fact that a sample deposited by allowing it to cool becomes a dull blue in the warmth Solution in sulfuric acid gives, in contrast to the starting material, its blue Solution color in sulfuric acid turns yellow when heated. One lets cool sucks off and treats with steam to remove the nitrobenzene.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of condensation products the anthraquinone series, characterized in that the process-_des Patents 536 q: 49 available, condensation products with ammonia or its substitution products or similar mild alkaline agents treated in the heat.