DE535744C

DE535744C - Process for the production of chlorolignin

Info

Publication number: DE535744C
Application number: DEM108697D
Authority: DE
Original assignee: OSKAR A MUELLER DR
Current assignee: OSKAR A MUELLER DR
Priority date: 1929-02-10
Filing date: 1929-02-10
Publication date: 1931-10-15

Description

Verfahren zur Herstellung von Chlorlignin Es ist bereits bekannt, Chlorlignin in der Weise herzustellen, daß man angefeuchtete ligninhaltige Stoffe mit Chlor behandelt und darauf in Gegenwart von Salzsäure mit einem mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmittel extrahiert (s. Z. f. angew. Chemie 1928 Seite 979/8o, 1001/0g).Process for the production of chlorolignin It is already known To produce chlorolignin in such a way that one moistened lignin-containing substances treated with chlorine and then in the presence of hydrochloric acid with a water-miscible extracted from organic solvents (see Z. f. angew. Chemie 1928 page 979/8o, 1001 / 0g).

Nach dem dort angegebenen Verfahren kann das gebildete Chlorlignin jedoch nicht erschöpfend extrahiert werden, da das Lösungsmittel nur kalt verwendet wird und infolgedessen die Bindung zwischen der Cellulose und dem Chlorlignin nicht restlos gespalten wird.According to the process specified there, the chlorolignin formed can However, it cannot be extracted exhaustively, as the solvent is only used cold will and consequently the bond between the cellulose and the chlorolignin will not is completely split.

Es hat sich nun gezeigt, daß, wenn man erfindungsgemäß das in bekannter Weise chlorierte ligninhaltige Material mit den mit Wasser mischbaren organischen Lösungsmitteln bei höheren Temperaturen in Gegenwart mindestens eines Teils der bei der Chlorierung entstandenen Salzsäure extrahiert, eine quantitative Extraktion des Chlorlignins erzielt wird.It has now been shown that if you according to the invention in known Way chlorinated lignocellular material with the water-miscible organic Solvents at higher temperatures in the presence of at least part of the Hydrochloric acid formed during the chlorination extracted, a quantitative extraction of chlorolignin is achieved.

Ganz überraschenderweise hat sich dabei gezeigt, daß entgegen der herrschenden Ansicht die Cellulosefaser durch diese Behandlung in der Wärme nicht zerstört oder geschwächt, sondern in einer langfaserigen, leicht bleichbaren Form erhalten wird.Quite surprisingly, it has been shown that contrary to the The prevailing view is that the cellulose fiber cannot be treated with this heat destroyed or weakened, but in a long-fibred, easily bleachable form is obtained.

Es ist dies ein wichtiger Fortschritt, da das vorliegende Verfahren erlaubt, alles Lignin aus dem Cellulosematerial in Form des Chlorlignins herauszulösen, ohne daß die zurückbleibende Cellulosefaser geschädigt wird.This is an important advance in the present process allows all lignin to be extracted from the cellulose material in the form of chlorine lignin, without damaging the remaining cellulose fiber.

Der erhaltene Extrakt wird zwecks Ausscheidung des Chlorlignins entweder direkt mit Wasser versetzt oder sauer, neutral oder alkalisch durch Destillation vom organischen Lösungsmittel ganz oder teilweise befreit und gegebenenfalls mit Säure versetzt.The extract obtained is used for the purpose of excreting the chlorolignin either directly mixed with water or acidic, neutral or alkaline by distillation completely or partially freed from the organic solvent and optionally with Acid added.

Man kann sonach aus dem chlorligninhaltigen Extrakt das Chlorlignin gewinnen, indem man 1. das organische Lösungsmittel ganz oder zum größten Teil abdestilliert, wobei das in dem wässerigen Destillationsrückstand unlösliche Chlorlignin als fester Rückstand erhalten wird, oder 2. indem man den Extrakt so lange mit Wasser versetzt, als eine Ausfällung von Chlorlignin stattfindet, das abfiltriert wird.The chlorolignin can therefore be obtained from the extract containing chlorolignin win by 1. distilling off all or most of the organic solvent, the chlorolignin, which is insoluble in the aqueous distillation residue, being the more solid Residue is obtained, or 2. by adding water to the extract for so long takes place as a precipitation of chlorolignin which is filtered off.

Es ist hierbei zu bemerken, daß sich Chlorlignin in Alkalien löst und die Extrakte beim Ausfällen des Chlorlignins neutral oder sauer reagieren müssen. Bei der untenerwähnten Arbeitsweise kann das organische Lösungsmittel auch aus alkalisch reagierendem Extrakt abdestilliert werden; das Chlorlignin wird dann durch Neutralisieren oder Ansäuern des wässerigen Destillationsrückstandes ausgefällt.It should be noted here that chlorolignin dissolves in alkalis and the extracts have to react neutral or acidic when the chlorine lignin precipitates. In the procedure mentioned below, the organic solvent can also be alkaline reacting extract are distilled off; the chlorolignin is then neutralized by or acidification of the aqueous distillation residue precipitated.

' Beispiel Fichtenholzhackschnitzel werden in angefeuchtetem Zustande mit Chlorgas in bekannter Weise chloriert; hierbei entsteht Salzsäure, von welcher unter Umständen ein Teil zwecks ihrer Gewinnung entfernt wird. Das feuchte, salzsäurehaltige, chlorierte Material wird nun mit kochendem Alkohol erschöpfend extrahiert. Der Rückstand besteht aus weißer, langfaseriger Cellulose. Zwecks Gewinnung des Chlorlignins wird der alkoholische Extrakt, der- etwa 50 bis 53% des Ausgangs-Materials und ,etwa 6o bis 85 0/0 Alkohol und 0,5 bis 5"1,) Salzsäure enthält, so lange mit Wasser versetzt, bis keine Ausfällung von Chlorlignin mehr stattfindet. Hierauf wird das ausgeschiedene Chlorlignin durch Filtrieren in einer Ausbeute, die etwa 220/, des angewandten Holzes entspricht (als chlorfreies Produkt berechnet), gewonnen. Es enthält selbst etwa 30°/o Chlor und bildet eine hellbraune Masse, welche in verdünnten Allkallen löslich ist. Man erhält ein ähnliches Produkt, wenn man, statt mitWasser zu verdünnen, denAlkohol abdestilliert, oder noch durch Kombination der beiden Verfahren.Example Spruce wood chips are chlorinated in a moistened state with chlorine gas in a known manner; this creates hydrochloric acid, some of which may be removed in order to recover it. The moist, hydrochloric acid-containing, chlorinated material is then extracted exhaustively with boiling alcohol. The residue consists of white, long-fiber cellulose. To obtain the chlorolignin, the alcoholic extract, which contains about 50 to 53% of the starting material and about 60 to 85% alcohol and 0.5 to 5-1) hydrochloric acid, is mixed with water until Thereupon the precipitated chlorolignin is obtained by filtering in a yield which corresponds to about 220% of the wood used (calculated as a chlorine-free product). It itself contains about 30% chlorine and forms a light brown mass which is soluble in dilute Allkallen.A similar product is obtained if, instead of diluting with water, the alcohol is distilled off, or by a combination of the two processes.

Claims

PATENT CLAIMS: r, process for the production of chlorolignin by Treatment of moistened lignin-containing materials with chlorine and subsequent Extraction of the chlorolignin formed with organic, with water. mixable Solvents in the presence of at least some of those formed in the chlorination Hydrochloric acid, characterized in that the extraction to achieve a quantitative yield of chlorolignin carried out at elevated temperature and the obtained extract for the purpose of excretion of the chlorolignin either directly with water added or the same acidic, neutral or alkaline by distillation of the organic Solvent completely or partially freed and optionally mixed with acid.

2. The method according to claim z, characterized in that 'before, during or after water is added to the distillation of the organic solvent. "