DE534937C

DE534937C - Process to increase the stability of nitrocellulose solutions in the presence of metals

Info

Publication number: DE534937C
Application number: DEI36370D
Authority: DE
Inventors: Dr-Ing Guido Freiher Rosenberg
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-12-06
Filing date: 1928-12-06
Publication date: 1931-10-03

Description

Verfahren zur Erhöhung .der Beständigkeit von Nitroaelluloselösungen in Gegenwart von Metallen Die Eigenschaften von Nitrocelluloselösungen verändern -sich oftmals in- Gegenwart von Metallen oder deren Legierungen, z. B. Kupfer, Messing, Eisen, Zink, Zinn und dgl. Beispielsweise tritt manchmal eine starke Erhöhung der Viskosität ein, die schließlich teilweise oder ganz zum Gelatinieren der Lösung führt. Diese Erscheinung macht sich beim Aufbewahren von Nitrocelluloselösungen in metallischen Gefäßen, insbesondere beim Zusatz von Metallpulvern zu den Nitrocelluloselösungen, z. B. bei Bronzelacken, unangenehm bemerkbar.Process to increase the resistance of nitrocellulose solutions in the presence of metals Change the properties of nitrocellulose solutions - often in the presence of metals or their alloys, e.g. B. copper, brass, Iron, zinc, tin and the like. For example, a large increase in the Viscosity one that will eventually cause some or all of the gelatinization of the solution leads. This phenomenon occurs when storing nitrocellulose solutions in metallic vessels, especially when adding metal powders to the nitrocellulose solutions, z. B. in bronze paints, unpleasantly noticeable.

Es wurde nun gefunden, daß man diesen Mißstand in einfacher Weise beheben kann, wenn man den Lösungen saure Salze der Phosphorsäure oder ihrer Derivate zusetzt. Geeignete Zusatzstoffe sind beispielsweise die primären Salze der Phosphorsäure, die sauren Phosphate organischer Basen, z. B. des Diphenylguanidins usw. Der Schutz durch diese Stoffe tritt bereits bei Zusatz von sehr geringen Mengen ein, so daß die übrigen Eigenschaften der Lacklösungen nicht in unzulässiger Weise verändert werden. Man hat zwar bereits versucht, die beim Aufbewahren von Nitrocelluloselösungen in Metallgefäßen sich leicht einstellenden Veränderungen der Lösungen durch Zusätze von Borsäure, Boraten oder von Phosphorsäure aufzuhalten, doch besitzen die sauren Salze der Phosphorsäure oder ihrer Derivate eine ganz erheblich bessere Wirkung. Obwohl die-sauren Salze der, Phosphorsäure und ihrer Derivate einen bedeutend geringeren Säuregrad als die Essigsäure besitzen, die ebenfalls bereits zum Stabilisieren-von Nitrocelluloselösungen vorgeschlagen wurde, wirken die sauren Salze der Phosphorsäure und ihrer Derivate erheblich besser stabilisierend als Essigsäure. Ein weiterer wesentlicher Vorteil der gemäß der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Salze liegt auch in ihrer geringen Azidität, denn einerseits ist Nitrocellulose gegen den Einfluß stärkerer Säuren auf die Dauer nicht beständig und andererseits werden von einer angesäuerten Nitrocelluloselösung Metalle, die mit ihr in Berührung kommen, leicht angegriffen. Diese Gefahren fallen bei der Benutzung der sauren Salze der Phosphorsäure und ihrer Derivate fort.It has now been found that this deficiency can be overcome in a simple manner This can be remedied by adding acidic salts of phosphoric acid or its derivatives to the solutions clogs. Suitable additives are, for example, the primary salts of phosphoric acid, the acidic phosphates of organic bases, e.g. B. Diphenylguanidins etc. Protection through these substances occurs even with the addition of very small amounts, so that the other properties of the paint solutions are not changed in an impermissible manner will. Attempts have already been made when storing nitrocellulose solutions In metal vessels, changes in the solutions due to additives are easy boric acid, borates or phosphoric acid, but the acidic ones have Salts of phosphoric acid or its derivatives have a considerably better effect. Although the acidic salts of phosphoric acid and its derivatives are significantly less Degree of acidity than the acetic acid, which is also already used to stabilize Nitrocellulose solutions have been suggested to act on the acidic salts of phosphoric acid and its derivatives have a considerably better stabilizing effect than acetic acid. Another essential advantage of the salts to be used according to the present invention is also due to their low acidity, because on the one hand nitrocellulose is against the influence of stronger acids are not permanent and on the other hand in the long run from an acidified nitrocellulose solution metals that come into contact with it, easily attacked. These dangers fall when using the acid salts of the Phosphoric acid and its derivatives.

Beispiel = In eine Lösung von ioo Gewichtsteilen Filmabfallen in 3oo Gewichtsteilen Glykolmonomethyläther und 65o Gewichtsteilen Spiritus werden 2 Gewichtsteile fein verteiltes, primäres Natriumphosphat eingerührt und darauf 15o Gewichtsteile Bleichgold zugefügt.Example = In a solution of 100 parts by weight of film waste in 3oo Parts by weight of glycol monomethyl ether and 65o parts by weight of alcohol become 2 parts by weight finely divided, primary sodium phosphate stirred in and then 150 parts by weight Pale gold added.

Während eine solche Lacklösung ohne Zusatz von primärem Natriumphosphat schon nach wenigen Stunden vollständig gelatiniert ist, bleibt die Viskosität dieser druckfertigen Bronzepaste wochenlang nahezu -unverändert.While such a paint solution without the addition of primary sodium phosphate already after is completely gelatinized in a few hours, the The viscosity of this ready-to-print bronze paste remained virtually unchanged for weeks.

@.. _ . _....Berspiel' 2 In eine Lösung von ioo Gewichtsteilen Filmabfällen in 5oo Gewichtsteilen Butylacetat und 5oo Gewichtsteilen Spiritus fein verteiltes, primäres Natriumphosphat und dann 15o Gewichtsteile werden 2 Gewichtsteile Kupferbronze eingerührt. Der Bronzelack verhält sich wie der in Beispiel i beschriebene.@ .. _. _.... Berspiel '2 In a solution of 100 parts by weight of film waste finely divided in 500 parts by weight of butyl acetate and 500 parts by weight of alcohol, primary sodium phosphate and then 150 parts by weight become 2 parts by weight of copper bronze stirred in. The bronze paint behaves like that described in example i.

Beispiel 3 i Gewichtsteil primäres Kaliumphosphat wird mit ioo Gewichtsteilen spritfeuchtem Celluloid verwalzt, die fertige Walzmasse wird darauf in iooo Gewichtsteilen Glykolmonoäthyläther gelöst, worauf man 15o Gewichtsteile Kupferbronze zusetzt. Der so erhaltene Bronzelack ist monatelang haltbar.Example 3 One part by weight of primary potassium phosphate is mixed with 100 parts by weight fuel-dampened celluloid is rolled, the finished rolling mass is then added in 1,000 parts by weight Glycol monoethyl ether dissolved, whereupon 150 parts by weight of copper bronze are added. The bronze lacquer obtained in this way can be kept for months.

, An Stelle des primären Kaliumphosphats können andere saure Salze der Phosphoisäure oder ihrer Derivate verwendet werden. So ist beispielsweise auch das primäre Phosphat des Cyclohexylamins oder das primäre Natriumsalz der Monokresylphosphorsäure von hervorragender Wirksamkeit. Die Verwendung dieser Schutzstoffe ist keineswegs auf Bronzelack beschränkt, sondern ist überall dort von Bedeutung, wo Nitrocelluloselösungen, die auch noch die üblichen Weichmachungsmittel und Farbstoffpigmente enthalten können, mit Metallen, z. B. Kupfer, Zinn, Zink, Eisen usw., in Berührung kommen, sei es beim Aufbewahren oder bei der Verarbeitung der Lacke., Other acidic salts can be used in place of the primary potassium phosphate the phosphoic acid or its derivatives can be used. This is also the case, for example the primary phosphate of cyclohexylamine or the primary sodium salt of monocresylphosphoric acid of excellent effectiveness. The use of these protective substances is by no means limited to bronze paint, but is important wherever nitrocellulose solutions, which can also contain the usual plasticizers and dye pigments, with metals, e.g. B. copper, tin, zinc, iron, etc., come into contact, be it when storing or processing the paints.

Beispiel q.Example q.

In einen Lack, bestehend aus 5oo Gewichtsteilen Nitrocellulose, i2oo Gewichtsteilen Trikresylphosphat, 2ooo GewichtsteilenÄthylacetat und 35oo Gewichtsteilen Benzol, werden i3-Gewichtsteile Weinsäure und io Gewichtsteile primäres Natriumphosphat eingerührt, darauf werden i5oo Gewichtsteile Kupferbronze zugesetzt.In a lacquer, consisting of 500 parts by weight of nitrocellulose, i2oo Parts by weight of tricresyl phosphate, 2,000 parts by weight of ethyl acetate and 3,500 parts by weight Benzene, 13 parts by weight of tartaric acid and 10 parts by weight of primary sodium phosphate stirred in, then 1500 parts by weight of copper bronze are added.

Der Lack bleibt lange Zeit unverändert. Seine Haltbarkeit ist wesentlich besser als bei Zusatz von Weinsäure allein, die als ein Mittel gegen das Koagulieren von Bronzelacken bekannt ist. Die stabilisierende Wirkung der sauren Phosphate ist nicht auf mit Weinsäure versetzte Lacke beschränkt, sondern tritt auch bei mit anderen sauren Substanzen versetzten Lacken in Erscheinung.The paint remains unchanged for a long time. Its durability is essential better than adding tartaric acid alone, which is used as an anti-coagulation agent known from bronze paints. The stabilizing effect of acid phosphates is not limited to lacquers mixed with tartaric acid, but also occurs with others Acid substances caused paints to appear.

Claims

PATENT CLAIM: Process for increasing the resistance of nitrocellulose solutions in the presence of metals, characterized in that acidic salts are added to the solutions which adds phosphoric acid or its derivatives.