DE526193C

DE526193C - Process for dyeing and printing cellulose ester fibers

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Publication number: DE526193C
Application number: DED59252D
Authority: DE
Original assignee: Durand and Huguenin AG
Current assignee: Durand and Huguenin AG
Priority date: 1929-09-15
Filing date: 1929-09-15
Publication date: 1931-06-03

Description

Verfahren zum Färben und Drucken von Celluloseesterfasern Das Färben der Celluloseesterfasern ist völlig verschieden vom Färben der übrigen natürlichen oder künstlichen Textilfasern. Wirkliche Gesetzmäßigkeiten bestehen auf diesem Gebiete noch nicht, oder sie sind erst in den Anfängen vorhanden. Es kann noch nicht mit Bestimmtheit vorausgesagt werden, wie sich ein bestimmter Farbstoff gegenüber der Celluloseesterfaser verhalten wird.Process for dyeing and printing cellulose ester fibers Dyeing the cellulose ester fibers are completely different from the dyeing of the other natural ones or artificial textile fibers. Real laws exist in this area not yet, or they are only just beginning. It can't come with it yet How a certain dye will behave towards the positivity can be predicted Cellulose ester fiber is behaved.

Die Farbstoffe, die bisher auf Acetatseide Verwendung gefunden haben, sind zur Hauptsache schwach basische Körper, von denen man annimmt, daß sie von der Celluloseesterfaser in fester Lösung aufgenommen werden.The dyes that have so far been used on acetate silk are are mainly weakly basic bodies that are believed to be of the cellulose ester fiber are absorbed in solid solution.

Es wurden bereits Versuche unternommen, die verschiedenen Gallocyaninfarbstoffe auf Acetatseide zu färben, jedoch bis jetzt ohne wesentlichen Erfolg.Attempts have already been made to use the various gallocyanin dyes dyeing on acetate silk, but so far without any significant success.

Es wurde bis jetzt noch nicht klar erkannt, daß es die Leukoverbindungen der Gallocyaninfarbstoffe sind, die von der Acetatseide in viel stärkerem Maße aufgenommen werden als die entsprechenden Farbstoffe. Diese Tatsache konnte nach dem Bisherigen nicht vorausgesehen werden, und auf ihr beruht die vorliegende Erfindung.It has not yet been clearly recognized that it is the leuco compounds of the gallocyanine dyes are absorbed by the acetate silk to a much greater extent are called the corresponding dyes. This fact could after the previous cannot be foreseen and the present invention is based on it.

Danach erfolgt nämlich das Färben und Drucken von Celluloseesterfasern in der Weise, daß man Gallocyaninfarbstoffe in Form ihrer Leukoverbindungen in neutraler. oder schwach saurer Lösung auf die Celluloseesterfaser bringt. So wird Acetatseide beispielsweise mit der Leukoverbindung eines Gallocyanins bedruckt und gedämpft, worauf die Färbung auf der Faser durch die Einwirkung eines geeigneten Oxydationsmittels entwickelt wird.After that, the cellulose ester fibers are dyed and printed in such a way that one gallocyanine dyes in the form of their leuco compounds in neutral. or weakly acidic solution on the cellulose ester fiber. This is how acetate silk becomes for example printed and steamed with the leuco compound of a gallocyanine, whereupon the fiber is colored by the action of a suitable oxidizing agent is being developed.

Wird hingegen der entsprechende nicht reduzierte Farbstoff aufgedruckt und gedämpft, so wird eine viel weniger intensive Färbung erhalten. Damit ist die viel größere Aufnahmefähigkeit der Acetatseidefaser für die Leukoverbindung als für den entsprechenden Farbstoff erwiesen.If, on the other hand, the corresponding non-reduced dye is printed on and muted, a much less intense color is obtained. So that is Much greater absorption capacity of the acetate silk fiber for the leuco compound than proven for the corresponding dye.

Das Verfahren kann auch so ausgeführt werden, d'aß beispielsweise einer Druckfarbe außer dem Leukogallocyanin ein Oxydationsmittel zugefügt wird, das in der Kälte unwirksam ist (so daß die Druckfarbe haltbar ist), das jedoch geeignet ist, im Dämpfprozeß die erforderliche Oxydationswirkung zu entfalten.The method can also be carried out in such a way as, for example an oxidizing agent is added to a printing ink in addition to the leucoallocyanine, that is ineffective in the cold (so that the printing ink is durable), but that is suitable is to develop the necessary oxidizing effect in the steaming process.

Das vorliegende Verfahren ist grundsätzlich verschieden von demjenigen der englischen Patentschrift 233 8i3.The present procedure is fundamentally different from that one English patent 233 8i3.

Nach letzterem werden unter anderem Oxazinfarbstoffe aus alkalischer Küpe auf Acetatseide gefärbt. Dieses Färben von Acetatseide aus einer alkalischen Küpe bringt immer eine gewisse Gefahr einer Faserveränderung mit sich; zum mindesten erfordert es gewisse Vorsichtsmaßregeln.According to the latter, among other things, oxazine dyes are made from alkaline Vat dyed on acetate silk. This dyeing of acetate silk from an alkaline Küpe always carries a certain risk of fiber changes themselves; at the very least, it requires certain precautionary measures.

Nach dem vorliegenden Verfahren werden die beständigen wasserlöslichen Leukoverbindungen der Gallocyanine nicht aus einer al',zalischen Küpe, sondern in Form von neutralen oder schwach sauren Lösungen oder Pasten auf die Faser gebracht. Die Gefahr einer Faserveränderung ist ausgeschlossen, und besondere Vorsichtsmaßregeln in dieser Hinsicht sind nicht erforderlich.According to the present process, the persistent become water-soluble Leuco compounds of gallocyanins not from an al ', zalic vat, but in In the form of neutral or weakly acidic solutions or pastes applied to the fiber. The risk of fiber changes is excluded, and special precautionary measures are taken in this regard are not required.

Da die Gallocyaninfarbstoffgruppe grünstichigblaue bis rotstichigviolette Töne liefert, wird mit dem vorliegenden Verfahren eine wertvolle Bereicherung der Farbenskala für die Celluloseesterfaser gewonnen.Since the gallocyanin dye group is greenish blue to reddish purple Provides sounds, is a valuable addition to the present method Color scale obtained for the cellulose ester fiber.

Das Verfahren wird erläutert durch folgende Beispiele: Beispiel Eine Druckfarbe wird wie folgt hergestellt: Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft i Stunde und wäscht. Man erhält ein tiefes, lebhaftes Blau von guter Wasch-und Reibechtheit; während der entsprechende nicht reduzierte Farbstoff Corein RR unter denselben Bedingungen nur ein helles Blau ergibt.The procedure is illustrated by the following examples: Example One Printing ink is produced as follows: You print on acetate silk, dry, steam i hour and washes. A deep, vivid blue of good fastness to washing and rubbing is obtained; while the corresponding non-reduced dye Corein RR under the same conditions only gives a light blue.

B.eispiel3 Eine Druckfarbe wird wie folgt hergestellt: Leuko-Anilino-Corein RR (s. Patent 2o7669) ..... 3o Teile Monoäthylglykol .......... ioo -Heißes Wasser . . . . . . . . . . , 90 -Gummiverdickung .. ... 68o -durch Erwärmen lösen, abkühlen und Zugeben von Terpentinöl . .... . .. 20 -Natriunichloratlösung (i :3) 80 -looo Teile Leuko-Prune (s. Schultz, Farbstofftabellen, 6. Auflage, Nr. 636) . . . . . . . . . . 3o Teile Heißes Wasser . . . . . . . . . _ . igo -Gummiverdickung .. ... 68o -durch Erwärmen lösen, abkühlen und Zugeben von Terpentinöl . . . . : . . . . 20 .-Natriumchloratlösung (i : 3) 80 - iooo Teile Man druckt mit dieser Druckfarbe auf Acetatseide, trocknet, dämpft i Stunde und wäscht. Man erhält ein lebhaftes, tiefes Violett von guter Wasch- und Reibechtheit, während der entsprechende nicht reduzierte Farbstoff Prune pur (s. S c h u 1 t z , Farbstofttabellen, 6. Auflage, Nr. 636) unter denselben Verhältnissen eine viel schwächere Nuance ergibt, Beispiel e Eine Druckfarbe wird wie folgt hergestellt: L euko-Corein RR (s. Schultz, Farbstofftabellen, 6. Auflage, N'r.B. Example 3 A printing ink is produced as follows: Leuco-Anilino-Corein RR (see patent 2o7669) ..... 3o parts of monoethyl glycol .......... 100 -Hot water. . . . . . . . . . , 90 -Gum thickening .. ... 68o -Resolve by heating, cooling and adding turpentine oil. .... .. 20 sodium dichlorate solution (i: 3) 80 looo parts of Leuko-Prune (see Schultz, color tables, 6th edition, no. 636). . . . . . . . . . 3o parts of hot water. . . . . . . . . _. igo - rubber thickening .. ... 68o - dissolve by heating, cooling and adding turpentine oil. . . . :. . . . 20th-sodium chlorate solution (i: 3) 80 - iooo parts Man printed with this ink on acetate silk, dried, attenuates i hour and washed. A vivid, deep violet of good fastness to washing and rubbing is obtained, while the corresponding non-reduced dye Prune pure (see S chu 1 tz, Dye Tables, 6th Edition, No. 636) gives a much weaker shade under the same conditions, example A printing ink is produced as follows: L euko-Corein RR (see Schultz, color tables, 6th edition, no.

641) . . . . .. . . .. . . . . . 3o Teile Heißes Wasser ........... igo -Gummiverdickung . . . . . -68o -durch Erwärmen lösen, abkühlen und Zugeben von Terpentinöl . .... # .. 20 -Natriumchloratlösung (i :3) 8o -iooo Teile Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft i Stunde und wäscht. Man erhält ein leuchtendes, grünstichiges Blau von guter Wasch- und Reibechtheit, während der nicht reduzierte Farbstoff Anilino-Corein RR als solcher oder in den verschiedensten Lösungsmitteln gelöst ein schlechtes Resultat ergibt, somit keine Affinität zur Faser hat. Beispiel 4 Ein Färbebad von der folgenden Beschickung: 4oo ccm Wasser, o,5 g Hydrosulfit N F konz. Pulver (Natr ium-Sulfoxylat-Formaldehyd), 3,5 ccm einer 4°Joigen Lösung von Leuko-Anilino-Corein R R in Monoäthylgl y -kol und Wasser gelöst und io g Acetatseide im Strang, entsprechend einer 44 ° Joigen Färbung, wird langsam auf 8o bis 85° C getrieben und das Färben im ganzen i Stunde, am besten unter Luftabschluß, andauern gelassen. Man erhält eine reine, gelbe Färbung. Nach dein Waschen oxydiert man bei 4o bis 45' C in einem Bade von 5 g Natr iumperborat und i 1 Wasser. Man erhält ein äußerst lebhaftes, grünstickiges Blau von ausgezeichneter Wasch- und Reibechtheit, während der entsprechende nicht reduzierte Farbstoff Anilino-Corein RR- als solcher oder in den verschiedensten Lösungsmitteln gelöst ein schlechtes Resultat ergibt, somit keine Affinität zur Faser hat. Beispiel s Eine Druckfarbe wird wie folgt hergestellt: Rheinblaupulver (s. S c 1i u 1 t z , Farbstofftabellen, 6. Auflage, NTr.641). . . . ... . ... . . . . 3o parts hot water ........... igo - rubber thickening. . . . . -68o - dissolve by heating, cooling and adding turpentine oil. .... # 20 .. -Natriumchloratlösung (i: 3) 8o -iooo parts Man prints on acetate silk, dried and dampens i hour and washes. The result is a bright, greenish blue of good fastness to washing and rubbing, while the non-reduced dye anilino-corein RR, as such or dissolved in a wide variety of solvents, gives poor results and thus has no affinity for the fibers. Example 4 A dyebath from the following charge: 400 cc water, 0.5 g hydrosulphite NF conc. Powder (sodium sulfoxylate formaldehyde), 3.5 cc of a 4 ° Joigen solution of leuco-anilino-corein RR dissolved in monoäthylgl y -col and water and 10 g acetate silk in the strand, corresponding to a 44 ° Joigen dyeing, is slow Brought to 80 to 85 ° C and the dyeing allowed to last for a whole hour, preferably in the absence of air. A pure, yellow color is obtained. After washing, it is oxidized at 40 to 45 ° C. in a bath of 5 g of sodium perborate and 1 liter of water. The result is an extremely vivid, greenish blue of excellent wash and rubbing fastness, while the corresponding non-reduced dye anilino-corein RR- as such or dissolved in a wide variety of solvents gives a poor result and thus has no affinity for the fibers. Example s A printing ink is produced as follows: Rhine blue powder (see S c 1i u 1 tz, color tables, 6th edition, NTr.

631) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3o Teile Essigsäure ............... So -Wasser .. ... ........... 135 -Hy drosulit N F konz. Pulver (Natrium- Sulfoxylat-F ormaldehyd) ............. . 5 -zusammen erwärmen und Zugeben von Gummiverdickung ......... 68o -lösen, abkühlen und Zugeben von Terpentinöl .. .. .... 2o -N atriuinchloratlösung (I : 3) 8o -iooo Teile Man druckt auf Acetatseide, trocknet, dämpft i Stunde und wäscht. Man erhält ein lebhaftes Blau von guter Wasch- und Reibechtheit, während der nicht reduzierte Farbstoff ein schlechtes Resultat ergibt, somit keine Affinität zur Faser hat.631). . . . . . . . . . . . . . . . . . 3o parts acetic acid ............... So -Water .. ... ........... 135 -Hydrosulit NF conc. Powder (sodium sulfoxylate formaldehyde) .............. 5 -along heat and adding rubber thickening ......... 68o dealing with them quickly to cool and adding turpentine .. .. .... 2o -N atriuinchloratlösung (I: 3) To print a 8o -iooo parts Acetate silk, dries, steams for an hour and washes. A vivid blue of good fastness to washing and rubbing is obtained, while the non-reduced dye gives a poor result and thus has no affinity for the fiber.

Claims

PATENT CLAIM: Process for dyeing and printing cellulose ester fibers, characterized in that gallocyanine dyes are used in the form of their leuco compounds in neutral or weakly acidic solution on the cellulose ester fiber and afterwards on this the color develops through a suitable oxidizing effect.