Verfahren zur Hydrierung von offenen und annellierten Homologen des
Anilins Die technische Hydrierung der Homologen des Anilins war bisher nicht möglich.
S a -b a t i e r konnte nach seiner Methode noch nicht einmal so viel von den Hydrierungsprodukten
gewinnen, daß er die Eigenschaften der Körper festlegen konnte (C. r.
138,
S. 1259 [19o4]). Die Hydrierung der Salze dieser Basen mit Edelmetallen
ist S k i t a zwar gelungen (Ber. 52, 1519 [1919]), jedoch ist dieses Verfahren
schon wegen der großen Menge Platin, etwa 15 N, technisch nicht ausführbar.
Dazu kommt, daß unter Zusatz von Chlorwasserstoff gearbeitet werden muß, wodurch
die Apparaturfrage sehr schwierig wird.Process for the hydrogenation of open and fused homologues of aniline The technical hydrogenation of the homologues of aniline has not been possible up to now. According to his method, S a -batier could not even gain so much of the hydrogenation products that he could determine the properties of the body (C. r. 138, p. 1259 [19o4]). S kita succeeded in hydrogenating the salts of these bases with noble metals (Ber. 52, 1519 [1919]), but this process is technically not feasible due to the large amount of platinum, about 15 N. In addition, it is necessary to work with the addition of hydrogen chloride, which makes the question of apparatus very difficult.
Es wurde nun gefunden, daß man die Homologen des Anilins mit guter
Ausbeute hydrieren kann, wenn man die Basen unter Zusatz von Katalysatoren mit Wasserstoff
unter Druck auf höhere Temperatur erhitzt. Beispieli i oo Gewichtsteile p- oder
o-Toluidin werden in einem Rührautoklaven mit 2 Gewichtsteilen eines Cobaltkatalysators
bei einem Wasserstoffdruck von etwa i oo Atm. erhitzt. Bei 270° geht die Aufnahme
des Wasserstoffes schnell vor sich, nach 2 Stunden sind über 6o0,1o Toluidin hydriert.It has now been found that the homologues of aniline with good
Yield can be hydrogenated if the bases with the addition of catalysts with hydrogen
heated under pressure to a higher temperature. Examples i oo parts by weight p- or
o-Toluidine are in a stirred autoclave with 2 parts by weight of a cobalt catalyst
at a hydrogen pressure of about 100 atm. heated. The recording goes at 270 °
of the hydrogen quickly in front of you, after 2 hours over 6o0.1o toluidine is hydrogenated.
Beispiel 2 ioo Gewichtsteile m-Toluidin werden mit 2 Gewichtsteilen
eines Cobaltkatalysators bei einem Wasserstoffdruck von etwa i oo Atm. unter Anheizen
gemischt. Bei etwa 27o bis 28o" wird die Wasserstoffaufnahme sehr schnell. Bereits
nach i12 Stunden sind 8o% Hexahydro-m-toluidin gebildet. Der Katalysator ist wieder
verwendbar.Example 2 100 parts by weight of m-toluidine are mixed with 2 parts by weight
a cobalt catalyst at a hydrogen pressure of about 100 atm. under heating
mixed. At around 27o to 28o "the hydrogen uptake becomes very rapid. Already
after 12 hours 80% hexahydro-m-toluidine has been formed. The catalyst is back
usable.
Beispiel 3 ioo Gewichtsteile p-Xylidin werden mit 2 Gewichtsteilen
Nickeloxyd in einem Rührautoklaven unter einem Wasserstoffdruck von etwa ioo Atm,
erhitzt. Bei etwa 275° beginnt die Aufnahme des Wasserstoffs. Nach 41/, Stunden
sind etwa 3o'/" des Einsatzes hydriert. Man kann den hydrierten Teil nach dem Verfahren
des Patents 519518 vor der Weiterverarbeitung entfernen und den unveränderten Anteil
mit demselben Katalysator weiterhydrieren. Durch Steigerung der Temperatur läßt
sich der Vorgang beschleunigen.Example 3 100 parts by weight of p-xylidine are mixed with 2 parts by weight
Nickel oxide in a stirred autoclave under a hydrogen pressure of about 100 atm
heated. The absorption of hydrogen begins at around 275 °. After 41 /, hours
are about 3o '/ "of the insert hydrogenated. You can remove the hydrogenated portion by the process
of the patent 519518 before further processing and remove the unchanged portion
hydrogenate further with the same catalyst. By increasing the temperature it leaves
the process will accelerate.
Als Beispiel für ein Ringhomologes des Anilins diene Beispiel ¢.
Bei
spi.e.l.q. 3
ioo Gewichtsteile ß-Naphthylamin werden in einem Rührautoklaven
mit 2 Gewichtsteilen eines Nickelkatalysators unter einem Wasserstoffdruck von etwa
ioo Atm. erhitzt. Bei 23o° beginnt eine langsame Aufnahme, die bei Steigerung der
Temperatur bis gegen 300° so schnell wird, daß in 15 bis 2o Minuten über 5o Gewichtsteile
aromatisches Tetrahydro-ß-naphthylarn::i und über 30 Gewichtsteile alicyclisches
Tetrahydro-ß-naphthylamin gebildet sind.As an example of a ring homologue of aniline, use example [. At spi.elq 3 100 parts by weight of ß-naphthylamine are in a stirred autoclave with 2 parts by weight of a nickel catalyst under a hydrogen pressure of about 100 atm. heated. At 23o ° a slow uptake begins, which becomes so fast when the temperature rises to about 300 ° that in 15 to 20 minutes over 50 parts by weight of aromatic tetrahydro-β-naphthylamine and over 30 parts by weight of alicyclic tetrahydro-β-naphthylamine are formed are.