DE519747C

DE519747C - Process for the production of indigoid dyes

Info

Publication number: DE519747C
Application number: DEI38695D
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Fischer; Dr Ernst Runne
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1929-07-16
Filing date: 1929-07-16
Publication date: 1931-03-04

Description

Verfahren zur Herstellung von indigoiden Farbstoffen Von den Farbstoffen des 5 # 6 # 51. 6'-Dibenzothioindigos, die in den 7 # 7'-Stellungen substituiert sind, sind bisher nur die blauen 7 # 7'-Dihalogenfarbstoffe bekannt geworden.A process for preparing indigoid dyes Of the dyes of the 5 # 6 # 51. 6'-Dibenzothioindigos which are substituted in the 7 # 7'-positions are, so far only the blue 7 # 7'-Dihalogenfarbstoffe become known.

Es wurde nun gefunden, daß der 5 # 6 # 5' # 6'-Dibenzothioindigo, der in den Stellungen 7 # 7' durch Alkoxygruppen substituiert ist, ebenfalls blau färbt, aber erheblich reiner und grüner. Besonders zeichnen sich diese Alkoxyfarbstoffe durch eine reinblane Abendfarbe aus, während der Farbton der bekann= ten 7 # 7'-Dihalogenfarbstoffe dieser Reihe sich bei künstlichem Licht stark nach Rot verschiebt.It has now been found that the 5 # 6 # 5 '# 6'-dibenzothioindigo, which is substituted in positions 7 # 7 'by alkoxy groups, also blue colors, but considerably purer and greener. These alkoxy dyes are particularly notable through a pure blue evening color, while the hue of the well-known 7 # 7'-dihalogen dyes this series shifts strongly to red in artificial light.

Auch in den aus den 5 # 6-Benzo-7-alkoxyoxythionaphthenen erhältlichen unsymmetrischen Farbstoffen zeigt sich dieser den Farbton stark nach Blau bzw. nach Grün verschiebende Einfluß der Alkoxygruppen. Während z. B. der Farbstoff aus 5 # 6-Benza-7-chloroxythionaphthen und dem q.' - Dimethylaminoanil des q. # 5-Benzooxythionaphthens korinth färbt, ergibt der entsprechende Farbstoff aus dem 5.6-Benzo-7-äthoxyoxythionaphthen ein Dunkelblau.Also available from the 5 # 6-benzo-7-alkoxyoxythionaphthenes unsymmetrical dyes this shows the hue strongly to blue or after Green shifting influence of the alkoxy groups. While z. B. the dye from 5 # 6-Benza-7-chloroxythionaphthen and the q. ' - dimethylaminoanil des q. # 5-Benzooxythionaphthens colors corinth, the corresponding dye results from the 5.6-benzo-7-ethoxyoxythionaphthene a dark blue.

Die zur Darstellung dieser neuen Farbstoffe erforderlichen 5 # 6 - Benzo - 7 - alkoxyoxythionaphthene oder deren Substitutionsprodukte können aus den entsprechenden i-Alkoxynaphthalin-a-thioglyko1-3-carbonsäuren durch Ringschluß mit Essigsäureanhydrid und Verseifung hergestellt werden. Die symmetrischen Farbstoffe werden aus den genannten Oxythionaphthenen nach den üblichen Verfahren durch Oxydation oder durch Kondensation der Oxythionaphthene mit den entsprechenden 2-Derivaten hergestellt. Die unsymmetrischen Farbstoffe entstehen durch Kondensation der Oxythionaphthene mit den dafür üblichen reaktionsfähigen Verbindungen. Beispiele i. 9 Gewichtsteile i -Äthoxynaphthalina-thioglykol-3-carbonsäure, 9o Gewichtsteile Essigsäureanhydrid und 23 Gewichtsteile wasserfreies Natriumacetat werden einige Zeit unter Rückfluß gekocht und nach dem Erkalten mit Wasser ausgerührt. Das erhaltene acetylierte Oxythionaphthen wird abgesaugt, durch io@!oige Natronlauge verseift und aus der alkalischen Lösung durch Eingeben in verdünnte Salzsäure ausgefällt. Durch Oxydation der alkalischen Lösung des 5. 6-Benzo-7-äthoxyoxythionaphthens z. B. mit Ferricyankalium wird der 5. 6. 5'. 6'-Dibenzo-7 # 7'-diäthoxyfhioindigo erhalten, der sich in konzentrierter Schwefelsäure mit olivgrüner Farbe löst und eine rote Küpe gibt.The 5 # 6 - benzo - 7 - alkoxyoxythionaphthenes or their substitution products required for the preparation of these new dyes can be prepared from the corresponding i-alkoxynaphthalene-a-thioglyco1-3-carboxylic acids by ring closure with acetic anhydride and saponification. The symmetrical dyes are prepared from the oxythionaphthenes mentioned by the customary processes by oxidation or by condensation of the oxythionaphthenes with the corresponding 2-derivatives. The asymmetrical dyes result from the condensation of the oxythionaphthenes with the reactive compounds customary for this purpose. Examples i. 9 parts by weight of i-ethoxynaphthalina-thioglycol-3-carboxylic acid, 90 parts by weight of acetic anhydride and 23 parts by weight of anhydrous sodium acetate are refluxed for some time and, after cooling, stirred with water. The acetylated oxythionaphthene obtained is filtered off with suction, saponified with sodium hydroxide solution and precipitated from the alkaline solution by adding it to dilute hydrochloric acid. By oxidation of the alkaline solution of 5. 6-benzo-7-ethoxyoxythionaphthens z. B. with potassium ferricyanide the 5th 6th 5 '. 6'-Dibenzo-7 # 7'-diethoxyfhioindigo obtained, which dissolves in concentrated sulfuric acid with an olive green color and gives a red vat.

a. Die heiß filtrierten Lösungen von 9 Gewichtsteilen 5 # 6 - Benzo-7-äthoxyoxythionaphthen in 9o Raumteilen Chlorbenzol und von 16 Gewichtsteilen q.'-Dimethylamido-a-anil des 4 # 5-Benzöoxythionäphthens in 24o Raumteilen Chlorbenzol werden heiß zusammengegeben und i Stunde unter Rückfiuß gekocht. Der entstandene Farbstoff wird bei etwa 40° abgesaugt; mit Eisessig ausgekocht und mit Wasser gewaschen. Er löst sich in konzentrierter Schwefelsäure blau und gibt eine rote Küpe.a. The hot filtered solutions of 9 parts by weight of 5 # 6 - benzo-7-ethoxyoxythionaphthene in 90 parts by volume chlorobenzene and 16 parts by weight q .'-dimethylamido-a-anil of 4 # 5-Benzöoxythionäphthens be chlorobenzene in 24o parts by volume Combined hot and refluxed for an hour. The resulting dye is sucked off at about 40 °; boiled with glacial acetic acid and washed with water. He dissolves blue in concentrated sulfuric acid and gives a red vat.

3. Verwendet man an Stelle des Anils im Beispiel i das entsprechende Anil des aus der 8 - Chlornaphthalin- i -thioglykolsäure erhaltenen Chlornaphthoxythiophens; so entsteht ein Farbstoff, der sich in konzentrierter Schwefelsäure grün löst und aus einer orange gefärbten Küpe Baumwolle dunkelblau färbt.3. If one uses the corresponding one in place of the anil in example i Anil of the chloronaphthoxythiophene obtained from 8-chloronaphthalene-i-thioglycolic acid; this creates a dye that dissolves green in concentrated sulfuric acid and dyes cotton dark blue from an orange-dyed vat.

4. 7,6 Gewichtsteile 4-Methyl-5-chlor-7-methoxyisatin werden durch 7,6 Gewichtsteile Phosphorpentachlorid in Chlorbenzol in bekannter Weise in das a-Chlorid übergeführt; mit einer heiß filtrierten Lösung von 7,5 Gewichtsteilen 5 # 6 - Benzo-7-äthoxyoxythionaphthen in 75 Raumteilen Chlorbenzol vereinigt und etwa 1f2 Stunde bei 6o bis 8o° gehalten. Dann wird abgenutscht und mit heißem Sprit gewaschen. Der erhaltene Farbstoff löst sich in konzentrierter Schwefelsäure grün und färbt auf Baumwolle aus gelbbrauner Küpe ein sehr klares grünstickiges Blau.4. 7.6 parts by weight of 4-methyl-5-chloro-7-methoxyisatin are converted into the α-chloride by 7.6 parts by weight of phosphorus pentachloride in chlorobenzene in a known manner; combined with a hot-filtered solution of 7.5 parts by weight of 5 # 6 - benzo-7-ethoxyoxythionaphthene in 75 parts by volume of chlorobenzene and held at 6o to 8o ° for about 1f2 hours. Then it is sucked off and washed with hot fuel. The dye obtained dissolves green in concentrated sulfuric acid and dyes cotton from a yellow-brown vat a very clear greenish blue.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of indigoid dyes, characterized in that 5 # 6-benzo-7-alkoxyoxythionaphthenes or their substitution products oxidized or these oxythiönaphthenes or their 2-derivatives condensed with compounds, capable of coupling with oxythionaphthenes or their 2-derivatives.