DE517491C

DE517491C - Process for the production of colored masses or solutions of celluloid etc.

Info

Publication number: DE517491C
Application number: DEI28163D
Authority: DE
Inventors: Dr Karl Holzach; Dr Hans Krzikalla; Dr Werner Mueller
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1926-05-26
Filing date: 1926-05-26
Publication date: 1931-02-04

Description

Verfahren zur Herstellung von gefärbten Wlassen oder Lösungen solcher aus Gelluloid usw. Es wurde gefunden, daß man in vorteilhafter Weise gefärbte Massen oder Lösungen solcher aus Celluloid, Celluloseestern oder -iitllerri oder celluloidartigen Massen daraus adcr natürlichen oder künstlichen Harzen oder anderen plastischen oder in plastische Form überführbaren Massen herstellen kann, wenn man den genannten Massen in organi-. scher Lösungsmitteln oder Gemischen solcher lösliche Chrom- oder Kupferverbindungen von Farbstoffen, insbesondere o-Oxyazofarbstoffen, einverleibt. Man kann die genannten Chrom- oder Kupferverbindungen den Massen in beliebiger `'eise einverleiben, z. B. indem man diese Verbindungen und die Massen getrennt in Lösungsmitteln, die sich miteinander mischen lassen, löst und die Lösungen miteinander vereinigt, oder indem man die festen Massen mit Lösungen der Chrom- oder Kupferverbindungen in Lösungsmitteln, die die festen Massen zu lösen vermögen, -behandelt. oder indem man beide in fester Form mechanisch, insbesondere mittels Walzen oder Knetvorrichtungen, behandelt und danach gegebenenfalls das Gemisch auflöst usw. Auf diese Weise lassen sich gefärbte Massen und Lösungen solcher von sehr großer Lichtbeständigkeit erhalten, die sich für die verschiedensten - Zwecke mit Vorteil verwenden lassen, z. B. zur Erzeugung gefärbter Überzöge auf Unterlagen, wie Metall, Glas, Leder, Papier, Textilien USR'.Process for the production of colored liquors or solutions thereof from gelluloid, etc. It has been found that colored masses are advantageously used or solutions of those made from celluloid, cellulose esters or cellulose compounds, or celluloid-like ones Masses made of it adcr natural or artificial resins or other plastic ones or can produce masses convertible into plastic form if one uses the above Masses in organic. shear solvents or mixtures of such soluble chromium or Copper compounds of dyes, especially o-oxyazo dyes, incorporated. The chromium or copper compounds mentioned can be added to the masses in any way incorporate, z. B. by separating these compounds and the masses in solvents, which can be mixed with each other, dissolves and unites the solutions, or by mixing the solid masses with solutions of chromium or copper compounds -treated in solvents that are able to dissolve the solid masses. or by both in solid form mechanically, in particular by means of rollers or kneading devices, treated and then if necessary dissolve the mixture, etc. Leave this way colored masses and solutions of very high lightfastness are preserved, which can be used with advantage for a wide variety of purposes, e.g. B. to Production of colored coatings on substrates such as metal, glass, leather, paper, textiles USR '.

Als für die vorliegenden Zwecke besonders geeignete Chrom- oder Kupferverbindungen seien beispielsweise solche von o-Oxyazofarbstoffen, die außer den Oxygruppen noch Sulfo-, Carboxyl- oder Sulfainidgruppen enthalten, genannt, doch kommen auch Chrom-oder Kupferverbindungen von anderen o-Oxyazofarbstoffen oder anderen Farbstoffen in Betracht. Geeignete Lösungsmittel für die Chrom- oder Kupferverbindungen sind beispielsweise die niederen aliphatischen, ein-oder mehrwertigen Alkohole, Glykolinonoallcyläther, Äthylenchlorhydrin, Glykolmonoacetat, Thiodiglykol, Kohlensäurealkvlester usw. Es empfiehlt sich, die in der beschriebenen Weise gefärbten Massen zu hohen Temperaturen, wie sie z. B. beim Heißvulkanisieren von Kautschuk oder beim Härten von Kunstmassen zur Anwendung gelangen, nicht auszusetzen. Beispiel i Man löst 5 Gewichtsteile der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffes aus a- Amino-4-Chlor-i-phenol-6-sulfosäure und i-Phenyl-3-niethyl-S-pyrazolon, die auf i Mol. Farbstoff i Atom Chrom enthält, sowie So Gewichtsteile Nitrocellulose in iooo Gewichtsteilen Äthylenclilorhvdrin auf. Es entsteht ein gelbrot gefärbter- Lack, der auf Metallen oder anderen Unterlagen lichtechte scharlachrote Anstriche liefert.Chromium or copper compounds that are particularly suitable for the present purposes are, for example, those of o-oxyazo dyes which, in addition to the oxy groups, are still Contain sulfo, carboxyl or sulfainide groups, mentioned, but also come chromium or Copper compounds of other o-oxyazo dyes or other dyes are considered. Suitable solvents for the chromium or copper compounds are, for example the lower aliphatic, mono- or polyhydric alcohols, Glykolinonoallcyläther, Ethylene chlorohydrin, glycol monoacetate, thiodiglycol, carbonic acid alkyl ester, etc. Es it is recommended that the masses colored in the manner described are subjected to high temperatures, how they z. B. when hot vulcanizing rubber or hardening synthetic materials apply, not suspend. Example i Dissolve 5 parts by weight of the complex chromium compound of the azo dye from α-amino-4-chloro-i-phenol-6-sulfonic acid and i-phenyl-3-niethyl-S-pyrazolone, which contains one atom of chromium per mole of dye, as well as parts by weight of nitrocellulose in 1,000 parts by weight Ethylene clilorhvdrin on. The result is a yellow-red colored varnish that is applied to metals or other substrates provides lightfast scarlet paint.

Verwendet man an Stelle der genannten Chromverbindung des Azofarbstoffes aus .4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfosäure und Acetessiganilid, so wird ein sehr lichtechter gelber Lack erhalten.Is used in place of the mentioned chromium compound of the azo dye from .4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and aceto-aceto-acetic acid, it becomes a very lightfast yellow paint preserved.

Ein blauer Lack entsteht bei Verwendung der Chromverbindung des Azofarbstoffes aus i . 2 . 4-Aminonaphtholsulfosäure und a-Naphthol. Beispiel e bis io Gewichtsteile der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffes aus 2-Aminophenol-4.-sulfosäure und 2 # 4.-Dioxychinolin werden mit ioo Gewichtsteilen einer plastischen Masse aus Nitro- oder Acetylcellulose, gegebenenfalls unter Zusatz von etwas Weichmachungsmittehi, so lange mechanisch bearbeitet, bis eine gleichmäßige Färbung erzielt ist.A blue varnish is created when the chromium compound of the azo dye is used from i. 2. 4-aminonaphthol sulfonic acid and α-naphthol. Example e to io parts by weight the complex chromium compound of the azo dye from 2-aminophenol-4-sulfonic acid and 2 # 4. -dioxyquinoline are made up of 100 parts by weight of a plastic mass Nitro or acetyl cellulose, if necessary with the addition of a little plasticizer, Mechanically processed until a uniform color is achieved.

Man erhält eine bläulichrot gefärbte Masse, die sich zu durchsichtigen, lichtecht gefärbten Folien auswalzen läßt. Durch Auflösen in geeigneten Lösungsmitteln werden aus diesen rote Lacke erhalten.A bluish-red colored mass is obtained, which becomes transparent, lightfast colored foils can be rolled out. By dissolving in suitable solvents are obtained from these red varnishes.

Beispiel 3 In i ooo Gewichtsteilen eines handelsüblichen Zaponlacks löst man 5 Gewichtsteile der Chromverbindung des Azofarbstoffes aus p-Chlor-o-aminophenol und ß-Naphthol auf. Man erhält einen blauvioletten Lack von guten Echtheitseigenschaften.Example 3 In 1,000 parts by weight of a commercially available zapon varnish 5 parts by weight of the chromium compound of the azo dye are dissolved from p-chloro-o-aminophenol and ß-naphthol. A blue-violet varnish with good fastness properties is obtained.

In gleicher Weise läßt sich z. B. auch die Chromverbindung des Azofarbstoffes aus Pikraminsäure und ß-Napthol verwenden.In the same way, z. B. also the chromium compound of the azo dye made from picric acid and ß-napthol.

Beispiel q.Example q.

Man löst in i ooo Gewichtsteilen Zaponlack 5 Gewichtsteile der Kupferverbindung des Azofarbstöffs aus Pikraminsäure und 3-Metliyl-i-phenyl-5-pyrazolon auf und erhält einen orangefarbigen Lack.5 parts by weight of the copper compound are dissolved in 1,000 parts by weight of zapon varnish of the azo dye from picric acid and 3-methyl-i-phenyl-5-pyrazolone and receives an orange paint.

Statt der genannten Kupferverbindung kann man auch die Kupferchromverbindung des Azofarbstoffs aus ,4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfosäure und ß-Naphthol verwenden. Man erhält dann einen violetten Lack. Beispiels Man löst in einem Gemisch aus ioo Gewichtsteilen Benzol und ioo Gewichtsteilen Äthylalkohol i 5 Gewichtsteile einer alkoholbenzollöslichen Äthylcellulose und i Gewichtsteil Rizinusöl. Man löst in dem so erhaltenen Lack 2 Gewichtsteile der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffs aus dianotiertem 5-Nitro-2-amino-i-oxyb,eizzol und i-Phenyl-3-inethyl-5-pyrazolon. Man erhält einen viskosen, transparenten Lack, der auf Metall, Holz u. dgl. rein rot gefärbte Überzüge von vorzüglicher Lichtechtheit ergibt.Instead of the copper compound mentioned, the copper-chrome compound can also be used of the azo dye, use 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid and ß-naphthol. A violet varnish is then obtained. Example One solves in a mixture of ioo Parts by weight of benzene and 100 parts by weight of ethyl alcohol i 5 parts by weight of a Ethyl cellulose soluble in alcohol and 1 part by weight of castor oil. One solves in the paint obtained in this way, 2 parts by weight of the complex chromium compound of the azo dye from dianotized 5-nitro-2-amino-i-oxyb, eizzol and i-phenyl-3-ynethyl-5-pyrazolone. A viscous, transparent lacquer is obtained which can be applied to metal, wood and the like gives red-colored coatings of excellent lightfastness.

In ähnlicher Weise lassen sich Lösungen von Methylcellulose oder Benzylcellulose färben. Beispiel 6 Ein aus goo Gewichtsteilen Äthylalkohol und ioo Gewichtsteilen Manillakopal hergestellter Lack wird mit io Gewichtsteilen der komplexen Chromverbindung des Azofarbstoffes aus dianotierter 4-Chlor-2-aminoi-phenol-6-sulfosäure und 3-Naphthol, die auf i Alolekül Farbstoff i Atom Chrom enthält und als freie Sulfosäure verwendet wird, versetzt. Man erhält einen klaren, violett gefärbten Lack, mit dem man lichtechte überzüge erzeugen kann.Solutions of methyl cellulose or benzyl cellulose can be prepared in a similar manner to dye. Example 6 One made from 100 parts by weight of ethyl alcohol and 100 parts by weight Manillakopal made varnish is made with 10 parts by weight of the complex chromium compound of the azo dye from dianotized 4-chloro-2-aminoiphenol-6-sulfonic acid and 3-naphthol, which contains i atom of chromium on i alolecule and is used as a free sulfonic acid is moved. A clear, violet colored varnish is obtained, with which one is lightfast can produce coatings.

Verwendet man statt des vorstehend erwähnten Farbstoffs die Chromverbindung des Farbstoffs aus dianotierter i-Amino-2-naplithol- 4.-sulfosäure und a=Naphthol, so erhält man einen lichtecht blau gefärbten Lack. Beispiel ? ioo Gewichtsteile des nach Beispiel i der Patentschrift 337 993 hergestellten Harzes aus Cyclohexanon «-erden vorsichtig bei ioo bis i io° C geschmolzen. In das geschmolzene Harz trägt man 5 Gewichtsteile der komplexen Chromverbindung des aus diadotierter 4-Nitro-2-ainino-i-phenol-6-sulfosäure und i-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon erhältlichen Azofarbstoffes (als freie Sulfosäure) ein und rührt so lange, bis alles gelöst ist. Beim Abkühlen erstarrt die Masse zu einem leuchtend orange gefärbten Harz, das klar und durchsichtig ist und sich leicht in geeigneten Lösungsmitteln, wie Benzol, Alkohol, Cyclohexanon oder Mischungen solcher löst. Man kann es zur Herstellung lichtecht gefärbter Firnisse verwenden.The chromium compound is used instead of the above-mentioned dye of the dye from dianotized i-amino-2-naplithol-4.-sulfonic acid and a = naphthol, in this way a lightfast blue colored paint is obtained. Example ? 100 parts by weight of the resin prepared from cyclohexanone according to example i of patent specification 337 993 «- earth carefully melted at 100 to 110 ° C. Bears into the melted resin 5 parts by weight of the complex chromium compound from diadoped 4-nitro-2-ainino-i-phenol-6-sulfonic acid and i-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone available azo dye (as free sulfonic acid) and stir until everything is resolved. The mass solidifies as it cools down a bright orange colored resin that is clear, translucent, and lightweight in suitable solvents such as benzene, alcohol, cyclohexanone or mixtures such solves. It can be used to produce lightfast colored varnishes.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of colored masses or solutions of those made from celluloid, cellulose esters or ethers or celluloid-like masses made therefrom or natural or synthetic resins or other plastic or plastic-convertible masses, characterized in that these masses are soluble in organic solvents or mixtures Chromium or copper compounds of dyes, especially o-oxyazo dyes, incorporated in the presence or absence of organic solvents.

2. Colored masses or Solutions of those containing celluloid, cellulose esters or ethers or celluloid-like Masses of it or natural or artificial resins or other plastic or masses, chromium or copper compounds of dyes that can be converted into plastic form, in particular o-oxy dyes, and optionally solvents therefor.