DE516279C

DE516279C - Process for decolorizing and stabilizing hydrocarbon mixtures

Info

Publication number: DE516279C
Application number: DEI35289D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Rosinsky; Dr Karl Smeykal
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1928-08-17
Filing date: 1928-08-17
Publication date: 1931-01-22

Description

Verfahren zur Entfärbung und Stabilisierung von Kohlenwasserstoffgemischen Die aus Mineralölen und deren Umwandlungsprodukten sowie aus Druckhydrierungsprodukten durch Destillation, Krackung oder Kondensation erhaltenen Kohlenwasserstoffgemische weisen oft die ihren Wert stark herabmindernde Eigenschaft des Nachdunkelns auf. So sind z. B. die durch Krackung von Teeren nach den verschiedensten Verfahren erhältlichen flüssigen Spaltprodukte meistens dunkelbraun bis schwarz gefärbt. Auch die aus Teeren u. dgl. durch Behandlung mit Kondensationsmitteln entstehendem viskosen Produkte verfärben sich schon nach kurzer Zeit.Process for decolorization and stabilization of hydrocarbon mixtures Those from mineral oils and their transformation products as well as from pressure hydrogenation products hydrocarbon mixtures obtained by distillation, cracking or condensation often have the property of darkening, which greatly diminishes their value. So are z. B. those obtainable by cracking tars by a wide variety of processes liquid fission products mostly dark brown to black in color. Even those made from tars and the like. Viscous products formed by treatment with condensing agents discolor after a short time.

Es hat sich nun gezeigt, daß, man durch Zusatz geringer Mengen von Aldehyd- bzw. Ketonsulfoxylaten zu den dunkelgefärbten Kohlenwasserstoffgemischen der oben bezeichneten Art eine starke Aufhellung erzielen und helle, aber zum Verfärben neigende Kohlenwasserstoffgemische, z. B. die durch Kondensation aus Teerölen erhaltenen Schmieröldestillate, vor dem Nachdunkeln schützen kann. Die stabilisierende Wirkung der Aldehyd- bzw. Ketonsulfoxylate geht aus einem an einem Turbinenöl durchgeführten künstlichen Alterungsversuch hervor. Nach dreitägiger Behandlung im Sauerstoffstrom bei i 2o' zeigt das Turbinenöl mit der anfänglichen Verseifungszahl o,5 eine solche von 3,28, während dasselbe Öl unter völlig gleichen Bedingungen, aber reit o,5 o/o Formaldehydnatriumsulfoxylat versetzt, nach derselben Zeit eine Verseifungszabl von i,ig aufwies. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens liegt darin, daß die Reinigungsverluste im Gegensatz zu anderen Raffinationsverfahren sehr gering sind.It has now been shown that, by adding small amounts of aldehyde or ketone sulfoxylates to the dark-colored hydrocarbon mixtures of the type described above, a strong lightening can be achieved and light, but tending to discolouring hydrocarbon mixtures, e.g. B. the lubricating oil distillates obtained by condensation from tar oils, can protect against darkening. The stabilizing effect of the aldehyde or ketone sulfoxylates is evident from an artificial aging test carried out on a turbine oil. After three days of treatment in a stream of oxygen at i 2o ', the turbine oil with the initial saponification number 0.5 shows a saponification number of 3.28, while the same oil under exactly the same conditions, but with 0.5% sodium formaldehyde sulfoxylate added, shows a saponification rate after the same time from i, ig exhibited. Another advantage of the process is that the purification losses are very low in contrast to other refining processes.

Die Entfärbung dunkler Öle durch Behandlung mit Aldehyd- bzw. Ketonsulfoxylaten kann bei gewöhnlicher oder erhöhter Temperatur und zweckmäßig unter Rühren vorgenommen werden, wobei sich ein Zusatz von Alkoholen vorteilhaft erweist.The discoloration of dark oils by treatment with aldehyde or ketone sulfoxylates can be carried out at normal or elevated temperature and expediently with stirring be, whereby an addition of alcohols proves advantageous.

Es ist zwar schon bekannt, Öle und Fette pflanzlicher und tierischer Herkunft, also chemisch wohldefinierbare Körper, unter Zusatz von Sulfoxylaten und Hydrosulfiten in Gegenwart von Alkali zu bleichen. Nach dem vorliegenden Verfahren werden hingegen Mineralöle, Teere und deren Fraktionen und Umwandlungsprodukte, also ganz andere Stoffe, die ein kompliziertes Gemisch der verschiedensten Substanzen darstellen, ohne Zusatz von Alkali mit Aldehyd- bzw. Ketonsulfoxylaten, nötigenfalls in Anwesenheit von Alkohol, behandelt. Die zu behandelnden Stoffe werden hierbei nicht nur entfärbt, sondern auch noch gegen Oxydation widerstandsfähig gemacht und dadurch stabilisiert. Beispiel i Ein dunkles, undurchsichtiges, durch Krakkung von -Braunkohlenteer in Gegenwart von Ansolvosäufen erhaltenes -Destillat wird durch Zusatz von io bis 2o Volumprozent Methanol und r % Formaldehydnatriumsulfoxylat nach 1/4 stündigem Rühren bei gewöhnlicher Temperatur hellgelb und -durchsichtig. Der abgeschiedene Schlamm wird abfiltriert und das Methanol durch fraktionierte Destillation von den Kohlenwasserstoffen getrennt. Zweckmäßig scheidet man zur Erleichterung der Methanoläbtrennung die gewöhnlich schon von vornherein farblosen niedrigsiedenden Kohlenwasserstoffe vor dem Reinigungsverfahren aus. Die Verluste an Kohlenwasserstoffen betragen i o/o. Durch gelindes Erwärmen auf etwa 5ö bis 6o° wird der Reinigungsvorgang sehr beschleunigt.Although it is already known, oils and fats are vegetable and animal Origin, i.e. chemically well-definable bodies, with the addition of sulfoxylates and To bleach hydrosulfites in the presence of alkali. According to the present proceedings on the other hand, mineral oils, tars and their fractions and conversion products are thus completely different substances, which are a complicated mixture of the most varied of substances represent, without the addition of alkali with aldehyde or ketone sulfoxylates, if necessary in the presence of alcohol. The substances to be treated are here not only discolored, but also made resistant to oxidation and thereby stabilized. Example i A dark, opaque, distillate obtained by cracking lignite tar in the presence of Ansolvo drinks is obtained by adding 10 to 20 percent by volume of methanol and r% sodium formaldehyde sulfoxylate light yellow and transparent after stirring for 1/4 hour at ordinary temperature. The separated sludge is filtered off and the methanol by fractionated Distillation separated from the hydrocarbons. It is useful to part for relief the methanol separation the low-boiling ones which are usually colorless from the outset Hydrocarbons before the cleaning process. The loss of hydrocarbons amount to i o / o. The cleaning process is completed by gentle heating to around 5o to 6o ° very accelerated.

Die gleiche Wirkung .erzielt man, wenn man Acetonsulfoxylat verwendet. Beispiele i oo Teile eines Rohschmieröls von der Verseifungszahl 4,16 und der Säurezahl o,61: werden mit ioö Teilen Methanol und i Teil Formaldehydnatriumsulfoxylat .i Stunde bei 7o° gerührt. Nach Abtrennung des Methanols und des Schlammes, beispielsweise durch Absitzenlassen oder Zentrifugieren, erhält man 99 Teile eines heller gefärbten. Schmieröls von der Verseifungszahl o;89 und der 'Säurezahl o. Das Methanol: zeigt dabei eine gelbe Farbe und ist ohne Destillation als Reinigungsmittel wieder verwendbar: Bei einer gewöhnlichen Alkoholwäsche ohne Formaldehydsulfoxylatzusatz erhält man dagegen eine schwarze; trübe methylalkohölische Lösung. Solche Lösungen können durch geringe Zusätze von Formäldehydsulfoxylat (i bis q.%) stark aufgehellt und so ohne Destillation wieder gebrauchsfähig gemacht werden.The same effect is achieved using acetone sulfoxylate. Examples 100 parts of a crude lubricating oil with a saponification number of 4.16 and an acid number o, 61: are with 100 parts of methanol and 1 part of sodium formaldehyde sulfoxylate .i Stirred at 7o ° for an hour. After separating the methanol and the sludge, for example by allowing it to settle or centrifuging, 99 parts of a lighter color are obtained. Lubricating oil on the saponification number o; 89 and the 'acid number o. The methanol: shows it has a yellow color and can be reused as a cleaning agent without distillation: A normal alcohol wash without the addition of formaldehyde sulfoxylate is used on the other hand a black one; cloudy methyl alcoholic solution. Such solutions can come through small additions of formaldehyde sulfoxylate (i to q.%) strongly lightened and so without Distillation can be made usable again.

Beispiel 3 Die durch Kondensation von Mittelölen mit gasförmigen Olefinen und Aluminium-Chlorid erhaltenen Schmieröle dunkeln nach der Destillation schon nach kurzem Stehen stark nach. Setzt man dem Schmieröl dagegen sofort nach der Destillation etwa o,o3 bis o,o5 % Formaldehydsulfoxylat hinzu, so behalten sie noch nach wochenlangem Stehen ihre ursprüngliche Farbe.Example 3 The by condensation of middle oils with gaseous olefins and aluminum chloride obtained lubricating oils already darken after the distillation after standing for a short time. If you put the lubricating oil on the other hand immediately after the distillation about 0.03 to 0.05% formaldehyde sulfoxylate is added, so they retain them after weeks Stand their original color.

Beispiel q.Example q.

Ein tief gelb gefärbtes Mittelöl aus Elwerather Rohöl von den Siedegrenzen i 5o bis 20ö° wird mit io Volumprozent Methanol und z % Formäldehydsulfoxylat 15 Minuten bei 6o° gerührt. Nach dem Abfilirieren des erkalteten Gemisches vom abgeschiedenen Schlamm und Abtrennen des Methanols im Scheidetrichter erhält man ein: nur noch schwach gelb gefärbtes öl.A deep yellow colored medium oil from Elwerath crude oil from the boiling point i 50 to 20 ° with 10 percent by volume methanol and z% formaldehyde sulfoxylate 15 Stirred for minutes at 60 °. After filtering off the cooled mixture from the separated The sludge and the separation of the methanol in the separating funnel result in a: only pale yellow colored oil.

Beispiels Ein zwischen 150 und 2oo° siedendes, gelbbraun gefärbtes Destillat eines Druckhydrierungsproduktes von Braunkohlengeneratorteer wird wie unter Beispiel q. behandelt und liefert ein fast farbloses Produkt.Example A yellow-brown colored boiling point between 150 and 2oo ° Distillate of a pressure hydrogenation product from brown coal generator tar is like under example q. treats and delivers an almost colorless product.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for decolorization and stabilization of Coblenehydrogengemischen, characterized by the fact that they can be used with low Amounts of aldehyde or ketone sulfoxylates, or mixtures thereof, are more common or treated at elevated temperature.

2 The method according to claim i, characterized in that that this treatment is carried out with the addition of alcohols. .

3. Further training of the method according to claim 2, characterized in that for the purpose of discoloration Hydrocarbon mixtures these are first washed with alcohol and this lightened after separation with aldehyde or ketone sulfoxylates and reusable is made :.