Verfahren zur Spaltung von Dioxyacetonalkalibisulfiten Es ist bekannt,
daß Aldehyd- und Ketonalkalibisulfite, die zwecks Reinigung der zugrunde liegenden
CarbonyIverbindungen hergestellt werden, durch Einwirkung von Mineralsäuren oder
Alkalien in ihreBestandteile gespalten werden. Diese Methode muß bei AI'dehyd-und
Ketonallaalibisulfiten"d,erenAld-ehyde bzw. Ketone gegen Säuren oder Alkalien empfindlich
sind, versagen. Ein solcher Fall liegt z. B. beim Dioxyaceton vor, das bekanntlich
eine Behandlung mit diesen Agentien nicht ohne Veränderung verträgt.Process for the cleavage of dioxyacetone alkali bisulfites It is known
that aldehyde and ketone alkali metal disulfites, which are used to purify the underlying
CarbonyIverbindungen are produced by the action of mineral acids or
Alkalis are broken down into their components. This method must be used for aldehyde and
Ketonallaalibisulfiten "d, erenAld-ehyde or ketones sensitive to acids or alkalis
are fail. Such a case is e.g. B. in the case of dioxyacetone, which is known
treatment with these agents cannot be tolerated without change.
Es wurde nun gefunden, daß man auch hier glatt zum Ziele kommt, wenn
man die Lösung der Alkalibisulfitverbindungen mit einem Salz eines solchen Metalls
fällt, das ein in Wasser unlösliches Sulfit aber mit Dioxyaceton keine beständige
Bisulfitverbindung bildet. Erforderlichenfalls ist hierbei die bei der Umsetzung
frei werdende Säure mit Alkali abzustumpfen. Verwendet man Salze schwacher, flüchtiger
Säuren, so ist hierbei ein Abstumpfen in der Regel nicht nötig.It has now been found that here, too, the goal can be achieved smoothly if
the solution of the alkali bisulfite compounds with a salt of such a metal
falls, which a sulfite insoluble in water but not stable with dioxyacetone
Forms bisulfite compound. If necessary, this is the implementation
to blunt released acid with alkali. If you use salts that are weaker, more volatile
Acids, blunting is usually not necessary here.
Aus der Patentschrift ior 540 ist schon bekannt, Aldehydalkalibisulfitverbindungen
mit Bariumchlorid zu fällen, doch handelt es sich dort um die Trennung zweier Aldehyde,
des Citronellals und des Citrals. Beim Versetzen der wässerigen Lösungen der Aldehy
dnatriumbisulfitverbindungen mnit Bariumchlorid fällt die Bariumsulfitverbindung
des Citronellals aus, von der die Natriumbisulfitverbindung des Citrals abfiltriert
werden kann.Aldehyde alkali bisulfite compounds are already known from patent specification ior 540
to be precipitated with barium chloride, but it is a matter of the separation of two aldehydes,
of citronellal and citral. When moving the aqueous solutions of the aldehyde
The barium sulfite compound precipitates in sodium bisulfite compounds with barium chloride
of citronellal, from which the sodium bisulfite compound of citral is filtered off
can be.
Dagegen wird nach dem neuen Verfahren die Alkalibisulfitverbindung
des Dioxyacetons durch Zusatz eines in ein schwerlösliches Sulfit übergehenden Metallsalzes
zersetzt, wobei das Keton frei wird. Man erhält so ein leichtlösliches Alkalisalz
und Dioxyaceton, die leicht voneinander getrennt werden können. Beispiele z. z94
g reines Dioxyacetonnatriumbisulfit, in Wasser gelöst, werden mit überschüssigem,
d. h. mehr als einem Mol. Bariumacetat versetzt und einige Zeit im Wasserbad erwärmt.
Vom ausfallenden Niederschlag wird abgesaugt und das Filtrat zunächst im Vakuumeingeengt,
wobei .die frei gewordene Essigsäure größtenteils übergeht. Dann wird Schwefelsäure
in einer Menge zugesetzt, die dem überschüssigen Barium und dem gebildeten Natriumacetat
entspricht. Nun wird vom Bariumsulfat abgesaugt und das jetzt natriumsulfathaltige
Filtrat in üblicher Weise auf Dioxy aceton verarbeitet. Man erhält dieses in guter
Ausbeute mit seinen bekannten Eigenschaften.
2. 194 g Dioxyacetonnatriumbisulfit
werden mit überschüssigem Bleiacetat gefällt. Die weitere Aufarbeitung _ erfolgt
genau wie in Beispiel r.In contrast, according to the new process, the alkali bisulfite compound
of the dioxyacetone by adding a metal salt which turns into a sparingly soluble sulfite
decomposed, releasing the ketone. A readily soluble alkali salt is obtained in this way
and dioxyacetone, which can be easily separated from each other. Examples e.g. z94
g of pure dioxyacetone sodium bisulfite, dissolved in water, are mixed with excess,
d. H. more than one mole of barium acetate was added and heated in a water bath for some time.
The precipitate is suctioned off and the filtrate is first concentrated in vacuo,
most of the acetic acid released passes over. Then it becomes sulfuric acid
added in an amount that corresponds to the excess barium and the sodium acetate formed
is equivalent to. Now the barium sulphate is sucked off and what is now sodium sulphate
Processed filtrate in the usual way on Dioxy acetone. You get this in good
Yield with its known properties.
2. 194 g of dioxyacetone sodium bisulfite
are precipitated with excess lead acetate. The further processing takes place
just like in example r.