DE505688C

DE505688C - Process for the preparation of lead alkyl compounds

Info

Publication number: DE505688C
Application number: DEST41471D
Authority: DE
Original assignee: Standard Oil Co
Current assignee: Standard Oil Co
Priority date: 1926-08-27
Filing date: 1926-08-27
Publication date: 1930-08-22

Description

Verfahren zur Herstellung von Bleialkylverbindungen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung voll Bleialkylverbindungen durch Reaktion einer Alhylverbindung mit einer N atriumbleilegierung und besteht darin, daß die --\7atriuiri.bleilegierung mit Dialkvlstilfaten erhitzt wird. Dabei ist es vorteilhaft, geringe Mengen eines Halogens oder einer Metalllialogenverbindung als Katalysator zu verwenden.Process for the preparation of lead alkyl compounds The invention relates to a process for the preparation of fully lead alkyl compounds by reaction an ethyl compound with a n atrium lead alloy and consists in that the - \ 7atriuiri.lead alloy is heated with Dialkvlstilfaten. It is advantageous to small amounts of a halogen or a metal halide compound as a catalyst to use.

Die Herstellung von Bleialkylverbindungen aus Natriumbleilegierung und Alkylhalogeniden, gegebenenfalls in Anwesenheit von Metallhalogenverbindungen als Katalysator ist <in sich bekannt. Aus dieser bekannten Reaktion konnte man aber keine Vermutungen über die Verwendung von Dialkylstilfaten an Stelle der All.ylhalogenverbindungen machen, weil die Alkylester anorganischer Säuren nicht grundsätzlich für die Reaktion v erwendbar sind. Hinzu kommt aber, daß die Verwendung von Dialkvlstilfaten gegenüber den 1-Ialogenalkylverbindtrngen <'erteile hat, weil ,lie Dialkvl#tilfate höhere Siedepunkte und infolgedessen geringere Flüchtigkeit als die entsprechenden A1lcvlhalogerlverbindungen haben, und die Reaktion infolgedessen beim Arbeiten mit den Sulfaten bei höherer Teniheratur und ohne Anwendung voll Druck durchgeführt werden kann. Ein. weiterer Vorteil der Verwendung der Dialkvlsulfate an Stelle der entsprechenden Alkyhalogenverbindungen bestellt darin, daß iiberschüssiges DialkOstilfat sich durch Zersetzung finit Wasser viel leichter aus dem Reaktionsgemisch entfernen läßt als das entsprechende .Uky-Ihalogenid,wozu eine fraktionierteDestil-Tation erforderlich ist. Schließlich besitzen die Dialkylsulfate noch den Vorteil gegenüber den Alkylhalogenv e -bindungen, daß man Halogenfreie Bleialkylverbindungen erhält.The manufacture of lead alkyl compounds from sodium lead alloy and alkyl halides, optionally in the presence of metal halide compounds as a catalyst is known in itself. From this well-known reaction one could but no assumptions about the use of dialkyl stilfates in place of the allyl halogen compounds make because the alkyl esters of inorganic acids are not fundamentally responsible for the reaction are usable. In addition, however, the use of Dialkvlstilfaten compared to the 1-halogenoalkyl compounds, because dialkvl # tilfate higher Boiling points and consequently lower volatility than the corresponding aluminum halogen compounds and the reaction as a result when working with the sulfates at higher levels Teniheratur and can be carried out without applying full pressure. A. further Advantage of using the dialkyl sulfates instead of the corresponding alkyl halogen compounds It states that excess dialk ostilphate dissolves finitely water by decomposition Much easier to remove from the reaction mixture than the corresponding .Uky-Ihalide, including fractional distillation is required. Finally, they have dialkyl sulfates nor the advantage over the Alkylhalogenv e -bindungen that one halogen-free Lead alkyl compounds obtained.

Die beim vorliegenden Verfahren verwendete latriumbleilegierung kann 3 bis 31 °@" -Natrium enthalten; ein Natriumgehalt der Legierung, rler zwischen 5 und 20 '1" liegt, ist vorteilhaft: Ganz besonders gute Ergebnisse werden mit einer io "/" -Natrium enthaltenden Bleinatriumlegierung erhalten. Das Dialkvlsulfat wird zweckmäßig nur in den für die Reaktion erforderlichen Mengen verwendet, wobei zu berücksichtigen ist, daß nur eine Alkylgruppe reagiert. So verwendet man beispielsweise auf ioo Teile 2,#atrittmbleilegierung mit lo "/" 'Natrium etwa 6; Teile Diäthylsulfat, wenn es sich um die Herstellung von Bleitetraäthyl handelt. Besonders zweckmäßig sind dagegen geringere Mengen, beispielsweise 5o Teile Diäthvlsulfat. Man kann aber auch mit noch geringeren oder auch größeren Mengen von Diäthyrlsulfat arbeiten. Die Reaktion wird ferner zweckmäßig in Gegenwart eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels, wie Benzol, Toluol o. dgl., durchgeführt, um den Reaktionsverlauf zu regeln. Ebenso ist es erwünscht, daß Spuren von Wasser in dein Reaktionsgemisch vorhanden sind, indem man beispielsweise z bis 3 Tropfen Wasser zusetzt. Das auf diese Weise vorbereitete Reaktionsgemisch wird dann unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Man kann -aber auch ohne Rückflußkühlung und unter Druck erhitzen, wobei es zweckmäßig ist, das Reaktionsgemisch umzurühren.The latrium lead alloy used in the present process can 3 to 31 ° @ "-sodium; a sodium content of the alloy, rler between 5 and 20 '1 "is advantageous: Particularly good results are achieved with a io "/" -sodium containing lead-sodium alloy. The dialkvl sulfate is expediently only used in the amounts required for the reaction, with too it must be taken into account that only one alkyl group reacts. This is how you use, for example to 100 parts 2, stepping lead alloy with 10 "/" 'sodium about 6; Parts of diethyl sulfate, when it comes to the production of tetraethyl lead. Particularly useful are, however, smaller amounts, for example 50 parts of dietary sulfate. But you can also work with even smaller or larger amounts of diethyrlsulfate. The reaction is also expedient in the presence of a water immiscible Solvent such as benzene, toluene or the like., Carried out to the course of the reaction to regulate. It is also desirable that traces of water be in your reaction mixture are present, for example, by adding z to 3 drops of water. That on reaction mixture prepared in this way is then refluxed heated to boiling. You can - but also without reflux cooling and heating under pressure, it is advantageous to stir the reaction mixture.

Als Katalysator können die freien Halogene, Chlor, Brom, Jäd oder ihre anorganischen Salze, beispielsweise die Alkalisalze, Er dalkalisalze, Zinksalze o. dgl., angewendet werden, und zwar in sehr geringen Mengen, .iie beispielsweise zwischen % und 3 °1", berechnet auf das Dialkylsulfat des Reaktionsgemisches, liegen. So sind gute Ergebnisse mit etwa i "/" Jodkalium erzielt worden. Beispiele i. iooTeile Natriumbleilegierung mit io"j" Natrium werden sorgfältig mit So Teilen DiäthyIsulfat, etwa 65 Teilen Toluol, o,5 Teilen Jodkalium und 2 bis 3 Tropfen Wasser vermischt. Das Gemisch wird unter Rühren und Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach d. bis 6 Stunden ist die Reaktion beendet. Zur Abscheidung des erzeugten Bleitetra.ith_vls wird das Reaktionsgemisch mit Wasser behandelt und destilliert. Man kann (las Bleitetraäthyl aber auch in anderer Weise, beispielsweise durch Dampfdestillation, Vakuumdestillation, durch Ausziehen mit Äther oder mit einem anderen geeigneten Lösungsmittel aus dein Reaktionsgemisch entfernen. Gewonnen werden 20,7 Teile Bleitetraäth v 1, was einer Ausbeute von 8o °1" der Theorie entspricht.The free halogens, chlorine, bromine, Jäd or their inorganic salts, for example the alkali salts, He dalkali salts, zinc salts o. The like., In very small amounts, .iie, for example between% and 3 ° 1 ", calculated on the dialkyl sulfate of the reaction mixture. So good results have been obtained with about 1/2 "potassium iodide. Examples i. ioo parts Sodium lead alloys with io "j" sodium are carefully mixed with so parts of diethyisulphate, about 65 parts of toluene, 0.5 parts of potassium iodide and 2 to 3 drops of water are mixed. The mixture is heated to boiling with stirring and reflux cooling. After d. until The reaction has ended in 6 hours. For the separation of the generated lead tetra.ith_vls the reaction mixture is treated with water and distilled. One can (read tetraethyl lead but also in other ways, for example by steam distillation, vacuum distillation, by pulling out of your with ether or another suitable solvent Remove reaction mixture. 20.7 parts of lead tetra v 1 are obtained, which is a Yield of 80 ° 1 "corresponds to theory.

2, 372 Teile Diäthylsulfat werden mit 5o2 Teilen Natriumbleilegierung, mit einem Gehalt von io "J" Natrium, und 34d. Teilen Toluol sorgfältig vermischt und unter Rühren und Rückflußkühlung etwa 2 Stunden lang his zum Sieden erhitzt. Aus dein Reaktionsgemisch erhält man r56 Teile Bleitetraäthyl.2.372 parts of diethyl sulfate are mixed with 502 parts of sodium lead alloy, containing 10 "J" sodium, and 34d. Parts of toluene mixed carefully and heated to boiling with stirring and reflux for about 2 hours. 56 parts of tetraethyl lead are obtained from the reaction mixture.

Die: Erfindung kann auch bei der Herstellung von anderen Bleialkylverbindungen verwendet werden. In diesem Falle benutzt man an Stelle des Diäthylsulfates andere Allcylsulfate, wie Dimethylsulfat, Dipropylsulfat, Äthylme,thylsulfat, Äthylpropylsulfat, Dibutylsulfat u. dgl., in entsprechenden Mengen.The: Invention can also be used in the manufacture of other lead alkyl compounds be used. In this case, other diethyl sulfate is used instead of diethyl sulfate Alkyl sulfates, such as dimethyl sulfate, dipropyl sulfate, ethyl, ethyl sulfate, ethyl propyl sulfate, Dibutyl sulfate and the like in appropriate amounts.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of lead alkyl compounds from sodium lead alloys and alkyl compounds, characterized in that the Sodium lead alloy with one of the desired lead alkyl compounds Dialk_vlstilfat is heated.

2. The method according to claim i, characterized in that that the reaction occurs in the presence of small amounts of free halogen or metal halides is carried out as a catalyst.