DE504863C

DE504863C - Process for the production of dimethylolurea

Info

Publication number: DE504863C
Application number: DEP58008D
Authority: DE
Original assignee: POLLOPAS Ltd
Current assignee: POLLOPAS Ltd
Priority date: 1927-06-24
Filing date: 1928-06-20
Publication date: 1930-08-08

Description

Verfahren zur Herstellung von Dimethylolharnstoff Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Dimethylolharnstoff.Process for the preparation of dimethylolurea The invention relates to refer to a process for the production of dimethylolurea.

Man hat bereits vorgeschlagen, DimethylolliarnstofF durch Kondensation in neutraler Lösung herzustellen, aber diese Kondensation liefert nicht Produkte der nachstehend beschriebenen Art. Die Kondensation in saurer oder alkalischer Lösung ergab diese Produkte ebenfalls nicht. Dies gilt z. B. auch für die Arbeit von Einhorn und Hamburger (Berichte 41, igo8, S. a6), welche beispielsweise in einer ungefähr n /io Barythydratlösung kondensierten, worauf die Kondensation durch Einleiten von Kohlensäure unterbrochen wurde.It has already been suggested that DimethylolliarnstofF by condensation produce in neutral solution, but this condensation does not produce products of the kind described below. The condensation in acidic or alkaline solution did not yield these products either. This applies e.g. B. also for the work of Einhorn and Hamburger (Reports 41, igo8, p. a6), which for example in an approximately n / io barythydrate solution condensed, whereupon the condensation by introducing Carbonic acid was interrupted.

Durch alle diese bisher bekannt gewordenen Verfahren erhält man stets einen Dimetlivlolliarnstofi, dessen Schmelzpunkt unter l250 C liegt. Es hat sich nun überraschenderweise gezeigt, daß man zu einem Dimethylolharnstoff mit einem Schmelzpunkt von mindestens 134.° C und vorzugsweise von 138 bis 14.0° C gelangt, wenn die Kondensation von Harnstoff und Formaldehyd in wässeriger alkalischer Lösung derart vorgenommen wird, daß man die Reaktion unter Umrühren in Gegenwart eines Alkalis mit einer Hydroxylionenkonzentration, die gleich derjenigen einer n./5o bis n/zoo Ätznatronlösung ist, rnd bei einer Temperatur unter ungefähr 35° C durchführt. Zweckmäßig läßt man die Reaktion in Gegenwart eines kleinen Überschusses an Formaldehyd vor sich gehen.Through all of these previously known methods, one always obtains a Dimetlivlolliarnstofi with a melting point below 1250 C. It has now surprisingly shown that you can get a dimethylolurea with a Melting point of at least 134 ° C and preferably from 138 to 14.0 ° C, when the condensation of urea and formaldehyde in aqueous alkaline solution is carried out such that the reaction is carried out with stirring in the presence of a Alkalis with a hydroxyl ion concentration equal to that of a n./5o until n / zoo is caustic soda solution, rnd carried out at a temperature below about 35 ° C. The reaction is expediently left in the presence of a small excess of formaldehyde going on.

Es ist anzunehmen, daß der höhere Schmelzpunkt des erfindungsgemäß liergestelltenDimethylolharnstoffs auf dieAbwesenheit irgendwelcher Verunreinigungen zurückzuführen ist, welche in den bisher bekamiten Produkten stets vorkommen. Diese Verunreinigungen sind vermutlich durch eine isomere Form verursacht. Wie immer auch die theoretische Erklärung sein möge, so ist es eine Tatsache, daß das neue Verfahren zu reineren Produkten von höherem Schmelzpunkt führt.It is believed that the higher melting point of the invention The dimethylolurea produced here for the absence of any impurities can be traced back to, which always occur in the products received so far. These Impurities are believed to be caused by an isomeric form. As always May the theoretical explanation be, it is a fact that the new procedure leads to purer products with a higher melting point.

Bei Durchführung des Verfahrens hat man hauptsächlich darauf zu achten, daß die Reaktionslösung schwach und nicht stark alkalisch ist. Wenn die Lösung zu stark alkalisch ist, so tritt eine so starke Wärmeentwicklung ein, daß die Kondensation unerwünschte Nebenprodukte liefert. Es muß jedoch genügend Alkali zugefügt werden, um die Azidität des Formaldehyds zu neutralisieren und um einen schwachen Alkaliüberschuß zu erhalten. Es können auch alkalische Pufferlösungen, wie z. B. Alkaliphosphate, zur Erzielung der gewünschten alkalischen Reaktion Verwendung finden. Beispiel Man läßt Harnstoff 24 Stunden hindurch auf einen ioo/oigen Überschuß an Formaldehyd (in 4oo/oiger wässeriger Lösung) einwirken, dem genügend Ätznatron hinzugefügt ist, um die freie Säure zu neutralisieren und um eine alkalische Reaktion von etwa njioo zu erhalten. Beispielsweise kommen auf i kg Harnstoff 2,75 kg einer 4o°1oigen Formaldehydlösung in Anwendung. Nach 24stündigem Rühren bei 15 bis 2o0 C erhält Tran, bei einer Ausbeute von ungefähr 9o 0j", ein Produkt mit sehr hohem Schmelzpunkt, d. i. über 1340 C und gewöhnlich um 138 bis 1400 C.When carrying out the procedure, one must mainly pay attention to that the reaction solution is weak and not strongly alkaline. If the solution is too is strongly alkaline, there is so great a heat development that condensation occurs provides undesirable by-products. However, enough alkali must be added to neutralize the acidity of the formaldehyde and a slight excess of alkali to obtain. It can also use alkaline buffer solutions, such as. B. alkali phosphates, find use to achieve the desired alkaline reaction. example Urea is allowed to pass through for 24 hours with a 100% excess of formaldehyde act (in a 4oo / o aqueous solution) to which sufficient caustic soda has been added, to neutralize the free acid and to get an alkaline reaction of about njioo to obtain. For example, for every 1 kg of urea there are 2.75 kg of a 40 ° 10% formaldehyde solution in use. After stirring for 24 hours at 15 to 20 ° C., Tran is obtained with one yield of about 90 oj ", a product with a very high melting point, i.e. above 1340 ° C and usually around 138 to 1400 C.

Die eventuelle Abscheidung des reinen Dimethylolharnstoffs aus der Kondensationslösung erfolgt durch Behandlung in einer Zentrifuge zwecks Entfernung .des Wassers und gegebenenfalls .darauffolgendes Waschen mit Alkohol.The possible separation of the pure dimethylolurea from the Condensation dissolution is done by treating in a centrifuge for removal .the water and, if necessary, .subsequent washing with alcohol.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of dimethylolurea by condensation of urea and formaldehyde in aqueous alkaline solution, characterized in that the reaction is carried out with stirring in the presence of an alkali with a hydroxyl ion concentration which is equal to that of a n% 50 to n / zoo caustic soda solution, and at one temperature is performed below about 35 ° C.

2. The method according to claim i, characterized in that the reaction in Presence of a small excess of formaldehyde is carried out.