Verfahren zur Entschwefelung von Pyritabbränden Die Py ritabbrände
bilden bekanntlich einen lästigen und Platz wegnehmenden Rückstand der Schwefelsäurefabrikwn.
Obschon diese Abbrände etwa 92 bis 9¢ % Fe203 enthalten, sind sie wegen ihres Schwefelgehaltes
von 1,5 bis 3,5 % kaum zur Gewinnung von; Eisen geeignet. Falls ihr Schwefelgehalt
niedrig ist, etwa o,5 %, werden sie manchmal mit guten Eisenerzen gemischt in. Hochöfen
i verhüttet; dabei handelt es sich aber stets um beschränkte Mengen. An, Vorschlägen
und Versuchen zur Beseitigung dieses Üb; lstandes hat es nicht gefehlt; so hat man
beispielsweise die bei der chlorierenden Röstung anfallenden Kesabbrände auf dem:
Dwight-Lloyd-Bande agglomeriert, dabei entschwefelt und stückig gemacht und darauf
verhüttet. Das ist aber ein Kohle erforderndes Verfahren, das in kohlearmen Gegenden
kostspielig ist und sich nicht lohnt.Process for the desulphurization of pyrite burns The pyrite burns
are known to form an annoying and space-consuming residue of the sulfuric acid factory.
Although these burn-ups contain about 92 to 9 ¢% Fe 2 O 3, they are because of their sulfur content
from 1.5 to 3.5% hardly for the extraction of; Iron suitable. If your sulfur content
is low, about 0.5%, they are sometimes mixed in with good iron ores. Blast furnaces
i smelted; however, these are always limited quantities. On, suggestions
and attempts to eliminate this practice; It was not lacking; so one has
For example, the cheeses that occur during chlorinating roasting on the:
Dwight-Lloyd gang agglomerated, desulphurised and made lumpy and on top
smelted. But this is a coal-requiring process, which is used in coal-poor areas
is expensive and not worth it.
Es wurde nun gefunden,, daß es auch durch nasse Behandlung möglich
ist, Pyritabbrän.de fast vollständig zu entschwefeln und so ein Eisenoxyd zu erhalten,
das sich gut zu Metall reduzieren läßt, indem man die Pyritabbrände mit Alkalihypochloritlösung,
die 12 bis 15 % aktives Chlor enthält, behandelt, um dadurch den vorhandenen
Schwefel rasch und vollständig zu Sulfat zu oxydieren. Das entschwefelte Eisenoxyd
setzt sich in d--r Hypochloritlösung rasch und fest ab und ist wasserarm. Die Oxydation
von Schwefel und von Schwefieleisen durch Alkalihypochloritlösung ist an sich bekannt.
Es ist aber auch bekannt, daß Eisenoxyd in Alkalihypochloritlösung in Lösung geht.
Es ist deshalb überraschend. daß beim Arbeiten mit Alkalihypochloritlösung, die
12 bis 15 % aktives Chlor enthält, nur eine Entschwefelung der Kiesabbrände vor
sich geht, während die Lösung von Eisenoxyd praktisch nicht stattfindet. Beispiel
Die lufttrockeanen Pyritabbrände werden zuerst durch ein Sieb mit o,5 cm Maschenweite
von den größeren Knollen (etwa i o %) befreit, die stets schwefelreicher sind. Es
wurde z. B. gefunden, daß bei Abbränden mit einem mittleren Gehalt von 472 % S die
größeren Knollen 4,43 % S @enthielten. Nach dieser Scheidung wird der durch das
Sieb gegangene Teil. der Abbrände fein gemahlen zu deinem Pulver, das vollständig
durch ein Sieb mit 5 5 Maschen pro Quadratzentimeter hindurchgeht. Das gesiebte
Pulver wird darauf mit Wasser ausgewaschen, um die löslichen Sulfate zu .entfernen,
und in mit Rührwerk versehene Bottiche gebracht. Man kann eine Reihe solcher Bottiche
in geschloss:,rner Kette anordnen und sie derart miteinander verbinden, daß ein
jeder als erster der Reihe arbeiten kann. Der Bottich, der als .erster
arbeitet,
wird mit frischen Pyritabbränden beladen, der letztere enthält dagegen fast fertig
entschwefeltes Gut. Durch die Bottichr,ihe geht eine 12 bis 15 % aktives Chlor enthaltende
Natriumhypochloritlösung, die z. B. auf elektrolytischem Wege hergestellt wird,
und zwar so, daß die frische Lösung in den letzten Bottich der Reihe .eintritt,
in dem die- Pyritabbrände schon am längsten mit der oxydierenden Lösung in Berührung
waren. Auf diese Weise gelingt es, das Oxydationsvermögen der Lösung vollständig
auszunutzen und die Altbrände vollkommen zu entschwefeln. Man braucht nur dise Änderung
des Gehaltes an aktivem Chlor analytisch zu verfolgen und die Zahl der nötigen Bottiche,
die die Reihe bilden, bestimmen, da deren Zahl sich natürlich mit dem Schwefelgehalt
der Pyritabbrände ,ändert. -Man läßt im ausgeschalteten Bottich das Eisenoxyd absetzen,
trennt die Flüssigkeit ab, die zu der Reinigungsanlage geht, und wäscht das Eisenoxyd
gründlich mit Wasser aus.It has now been found that it is also possible to desulphurize Pyritabbrän.de almost completely by wet treatment and thus to obtain an iron oxide that can be easily reduced to metal by treating the pyrite burns with alkali hypochlorite solution, which is 12 to 15 % active Contains chlorine, treated in order to oxidize the existing sulfur quickly and completely to sulphate. The desulphurised iron oxide settles quickly and firmly in the hypochlorite solution and is low in water. The oxidation of sulfur and sulfur iron by alkali hypochlorite solution is known per se. But it is also known that iron oxide goes into solution in alkali hypochlorite solution. It is therefore surprising. that when working with alkali hypochlorite solution, which contains 12 to 15% active chlorine, only desulfurization of the gravel burns takes place, while the dissolution of iron oxide practically does not take place. Example The air-dry pyrite burns are first freed from the larger tubers (about 10%), which are always richer in sulfur, through a sieve with a mesh size of 0.5 cm. It was z. B. found that when burned with an average content of 472% S, the larger tubers contained 4.43% S @. After this divorce, the part that has passed through the sieve becomes. The burns are finely ground to your powder, which passes completely through a sieve with 5 5 meshes per square centimeter. The sieved powder is then washed out with water in order to remove the soluble sulphates and placed in vats equipped with a stirrer. A row of such vats can be arranged in a closed chain and linked together in such a way that everyone can work first in the row. The vat that works first is loaded with fresh pyrite burns, while the latter contains almost completely desulfurized material. A sodium hypochlorite solution containing 12 to 15% active chlorine, which z. B. is produced electrolytically, in such a way that the fresh solution .eintritt in the last vat of the series, in which the pyrite burns have been in contact with the oxidizing solution for the longest. In this way it is possible to fully utilize the oxidizing power of the solution and to completely desulfurize the old fires. One only needs to follow analytically this change in the content of active chlorine and determine the number of vats required to form the row, since the number of these naturally changes with the sulfur content of the pyrite burns. -The iron oxide is allowed to settle in the switched-off vat, the liquid that goes to the cleaning system is separated off and the iron oxide is washed off thoroughly with water.
Die von den entschwefelten Abbränden getrennte Lösung enthält, neben
Natriumchlorid, Natriumsulfat und andere Verunreinigungen. Der größte Teil des Sulfates
und andere gegebenenfalls vorhandene Metallsalze in der Lösung können durch Kalk
tentfernt werden; die letzteren Anteile der Sulfate werden mit BaClz gefällt, und
der kleine überschuß an Calcium und Barium wird mit Soda entfernt. Man erhält dann
seine reine Kochsalzlösung, die zur elektrolytischen Herstellung der Hypochloritlösung
verwendet werden kann.The solution separated from the desulphurized burn-ups contains, besides
Sodium chloride, sodium sulfate and other impurities. Most of the sulfate
and other metal salts, if any, in the solution can be replaced by lime
be removed; the latter proportions of the sulfates are precipitated with BaClz, and
the small excess of calcium and barium is removed with soda. You then get
its pure saline solution, which is used for the electrolytic production of the hypochlorite solution
can be used.
Wenn die behandelten Pyritabbrändc Kupfer :enthalten, kann letzteres
teilweise in Lösung gehen, zum Teil im festen Rückstand bleiben. Das in Lösung befindliche
Kupfer kann durch Eisen abgeschieden werden, und die jentkupferte Lösung kann alsdann
zur Reinigung gehen. Das Kupfer, das sich dagegen im Eisenoxyd befindet, läßt sich
mit einer Eisenchloritlösung extrahieren und aus der Lösung durch Eisen abscheiden.
Auch gegebenenfalls vorhandenes Silber läßt sich durch eine zweckentsprechende Behandlung
gewinnen.If the treated pyrite burners contain copper: the latter can
partly go into solution, partly remain in the solid residue. The one in solution
Copper can be deposited by iron, and the copper-plated solution can then be removed
go to cleaning. The copper, on the other hand, which is in the iron oxide, can be
Extract with an iron chlorite solution and separate from the solution by means of iron.
Any silver that may be present can also be treated appropriately
to win.
Durch die beschriebene Behandlung wurde aus Pyritabbränden mit einem
ursprünglichen Schwefelgehalt von 1,72 % ein Eisenoxyd erhälten, das nur o,18 %
Schwefel enthielt und ein sehr gutes Eisen lieferte.Through the treatment described, pyrite burns with a
original sulfur content of 1.72% received an iron oxide that was only 0.18%
Contained sulfur and made a very good iron.