Verfahren zur Darstellung C-alkylierter Phenole In den Patenten 467
640 und 479 352 ist ein Verfahren zur Darstellung C-alkylierter Phenole beschrieben,
das in der Behandlung von Diphenyhnethanderivaten mit Wasserstoff bei Gegenwart
von Katalysatoren besteht.Method for Preparing C-Alkylated Phenols In Patents 467
640 and 479 352 describes a process for the preparation of C-alkylated phenols,
that in the treatment of diphenyhnethane derivatives with hydrogen in the presence
consists of catalysts.
Dieses Verfahren der spaltenden Hydrierung kann wesentlich verbessert
und jede Kernhydrierung vermieden werden, wenn man den Wasserstoff verdünnt, sei
es mit Wasserdampf, sei es mit einem indifferenten Gas, wie beispielsweise Stickstoff.
Zwecks Erreichung größerer Reaktionsgeschwindigkeiten kann man dabei auf höhere
Temperaturen gehen, ohne daß Kernhydrierung eintritt. Als Katalysator kann beispielsweise
ein nicht vorreduzierter Katalysator verwendet werden, der als Carbonat oder als
Hydroxyd gefällt wurde. Solche Katalysatoren werden im Autoklaven unter Wasserstoffdruck
unter Bildung von Wasser in ihre katalytisch wirksame Form übergeführt. Bei einer
Reaktionstemperatur von xgo ° bis Zoo ° und einem Arbeitsdruck von 25 Atm. ist der
im Gasraum des Autoklaven befindliche Wasserstoff etwa zur Hälfte mit Wasserdampf
verdünnt. Die Hydrierung verläuft quantitativ und ohne jede Kernhydrierung. Beispiel
x Di-(4-oxyphenyl )dimethylmethan wird mit 50/, seines Gewichts eines aus Carbonaten
oder Hydroxyden katalytisch wirksamer Metalle bestehenden Hydrierungskatalysators
bei etwa Zoo ° mit Wasserstoff unter Druck behandelt. Nach Aufnahme der zur spaltenden
Hydrierung notwendigen Wasserstoffmenge bleibt die Reaktion stehen. Durch Fraktionierung
erhält man in theoretischer Ausbeute p-Isopropylphenol neben Phenol. Beispiel 2
Di-(4-methyl-6-oxyphenyl-)dimethylmethan (vgl. Patent 494 5o8) wird wie in Beispiel
= behandelt. Der Reaktionsverlauf ist derselbe. Durch Fraktionierung lassen sich
die in theoretischer Ausbeute entstandenen Spaltstücke m-Kresol und Thymol gewinnen.
Beispiel
3 Di- (q.- methyl-6-oxyplienyl-) dimethylmethan wird mit etwa 304 seines Gewichts
eines vorreduzierten Hydrierungskatalysators in einem Autoklaven bei etwa Zoo °
mit Wasserstoff unter Druck behandelt, nachdem vorher das Reaktionsgefäß zu etwa
i/s bis 1/2 seines Arbeitsdruckes mit Stickstoff aufgefüllt wurde. Die Reaktion
verläuft wie in Beispiel x und 2. Die Ausbeuten an Thymol und m-Kresol sind theoretisch.This splitting hydrogenation process can be significantly improved
and any nuclear hydrogenation can be avoided by diluting the hydrogen
it with water vapor, be it with an inert gas such as nitrogen.
In order to achieve greater reaction rates, one can use higher
Temperatures go without nuclear hydrogenation occurring. As a catalyst, for example
a non-prereduced catalyst can be used as a carbonate or as
Hydroxyd was precipitated. Such catalysts are in the autoclave under hydrogen pressure
converted into their catalytically active form with the formation of water. At a
Reaction temperature from xgo ° to Zoo ° and a working pressure of 25 atm. is the
About half of the hydrogen in the gas space of the autoclave is with water vapor
diluted. The hydrogenation proceeds quantitatively and without any nuclear hydrogenation. example
x Di- (4-oxyphenyl) dimethylmethane is 50 /, its weight one from carbonates
or hydroxides of catalytically active metals existing hydrogenation catalyst
treated with hydrogen under pressure at about Zoo °. After the inclusion of the divisive
The amount of hydrogen required for hydrogenation stops the reaction. By fractionation
p-Isopropylphenol is obtained in addition to phenol in theoretical yield. Example 2
Di- (4-methyl-6-oxyphenyl-) dimethylmethane (cf. Patent 494 508) is as in Example
= treated. The course of the reaction is the same. Fractionation can be used
win the split pieces m-cresol and thymol formed in theoretical yield.
example
3 Di- (q.-methyl-6-oxyplienyl-) dimethylmethane is about 304% of its weight
of a pre-reduced hydrogenation catalyst in an autoclave at about Zoo °
treated with hydrogen under pressure after previously opening the reaction vessel to about
i / s to 1/2 of its working pressure was filled with nitrogen. The reaction
proceeds as in example x and 2. The yields of thymol and m-cresol are theoretical.
In ähnlicher Weise verfährt man, wenn man von den in dem Patent 479
352 erwähnten Diphenyhuethanderivaten ausgeht.A similar procedure is followed when one proceeds from those described in the '479 patent
352 mentioned diphenyhuethane derivatives goes out.