Verfahren zur Darstellung von Küpenfarbstoffen In dem Hauptpatent
457 182 ist ein Verfahren beschrieben, nach dem durch Erhitzen von Acyl-2-halogenpyrazolanthronen
mit Metallen oder ähnlich wirkenden Mitteln und erforderlichenfalls Behandeln mit
verseifenden Mitteln Küpenfarbstoffe erhalten werden.Method of preparing vat dyes In the main patent
457 182 describes a process according to which by heating acyl-2-halopyrazole anthrones
with metals or similar agents and, if necessary, treat with
saponifying agents vat dyes are obtained.
Es wurde- nun gefunden, daß dieses Verfahren nicht auf Pyrazolanthron
und seine Derivate beschränkt, sondern ganz allgemein Mit in 2-Stellung halogensubstituierten,
sich analog dem Pyrazolanthron vom i-Aminoanthrachinon ableitenden ringförmigen
Mesoanthronderivaten durchführbar ist. Unter der Einwirkung von Metallen oder ähnlich
wirkenden Mitteln entstehen hierbei überraschenderweise hochschmelzende, schwer
lösliche Kondensationsprodukte, die im allgemeinen Küpenfarbstoffcharakter haben.
Beispiel i i Teil 2-Br-omanthrapyrimidenmethyläth-er VOM FP.285/go', erhältlich
z.B. durch Methylieren von 2'-Bromanihrapyrimidon, ##ird mit iTeil Kupferpulver
und 2Teilen Naphthalin gut gemischt und die Mischung bis zur Beendigung der Kondensation
unter Luftabschluß auf 25o' erhitzt. Die Schmelze wird in bekannter Weise vom Naplithalin
und Kupfer befreit und der Rückstand aus Trichlorbenzol, umkristallisiert. Der erhaltene
Farbstoff bildet gelbe Nadeln, die sich in Schwefelsäure mit gelbbrauner Farbe lösen
und aus bräunlichroter Küpe auf Baumwolle leuchtend gelbe Färbungen von hervorragender
Chlor- und Sodakochechtheit liefern. Beispiel 2 i Teil 2-Jodmethylanthrapyrirnidin
vom Fp. 2 1 o/ 15', z. B. erhältlich durch Verkochen von 2-Diazomethylanthrapyrüni-din
mit Jodkalium, wird mit i Teil Kupfer -und 2 Teilen Naphthalin gut gemischt und
die Mischung bis zur Beendigung der Kondensation auf 2oo bis 2o5' erhitzt. Die Isolierung
des Farbstoffes geschieht wie in Beispiel i beschrieben. Der Farbstoff kristallisiert
aus Trichlorbenzol in gelbgrünen Nadeln. Er löst sich in Schwefelsäure mit gelber
Farbe und liefert aus gelbbrauner Küpe auf Baumwolle klare zitrenengelbe Färbungen
von gut-en Echtheitseigenschaften.
Beispiel 3
i Teil 2-Jodcoeramidonin
vom Fp.203/5', z.B. erhältlich aus i-Anilido-2-jodanthrachinon durch Behandeln mit
Schwefelsäure, wird mit i Teil Kupfer und i Teil Naphthalin innig O-emischt und
die Mischung eimige Zeit auf Z,
230/40' erhitzt. Das wie in Beispiel i isolierte
Rohprodukt wird durch fraktionierte FäHung aus Schwefelsäure gereinigt. Es löst
sich braunrot in Schwefelsäure und färbt aus orangeroter Küpe Baumwolle in der gleichen
Farbe an, die beim Verhängen an der Luft in ein kräftiges Rotbraun übergeht.It has now been found that this process is not restricted to pyrazole anthrone and its derivatives, but can be carried out quite generally with ring-shaped mesoanthrone derivatives derived from i-aminoanthraquinone analogously to pyrazole anthrone which are halogen-substituted in the 2-position. Under the action of metals or similarly acting agents, this surprisingly results in high-melting, sparingly soluble condensation products which generally have the character of a vat dye. Example ii Part of 2-bromanthrapyrimidenemethylether VOM FP.285 / go ', obtainable for example by methylating 2'-bromanthrapyrimidone, is mixed well with 3 parts of copper powder and 2 parts of naphthalene and the mixture is dissolved in the absence of air until condensation has ended 25o 'heated. The melt is freed from naplithalin and copper in a known manner and the residue is recrystallized from trichlorobenzene. The dye obtained forms yellow needles which dissolve in sulfuric acid with a yellow-brown color and, from a brownish-red vat on cotton, give bright yellow dyeings of excellent fastness to chlorine and soda. Example 2 i Part of 2-iodomethylanthrapyrirnidine of m.p. 2 1 o / 15 ', e.g. B. obtainable by boiling 2-diazomethylanthrapyrüni-din with iodine potassium, is mixed well with 1 part copper and 2 parts naphthalene and the mixture is heated to 2oo to 2o5 'until the condensation is complete. The dye is isolated as described in Example i. The dye crystallizes from trichlorobenzene in yellow-green needles. It dissolves in sulfuric acid with a yellow color and, from a yellow-brown vat on cotton, produces clear lemon-yellow dyeings with good fastness properties. Example 3 i part of 2-iodo-coeramidonine of mp.203 / 5 ', obtainable, for example, from i-anilido-2-iodanthraquinone by treatment with sulfuric acid, is intimately mixed with i part of copper and i part of naphthalene and the mixture is set to Z for a short time , 230/40 'heated. The crude product isolated as in Example i is purified by fractional precipitation from sulfuric acid. It dissolves brown-red in sulfuric acid and stains cotton from the orange-red vat in the same color, which turns into a strong red-brown when hung in the air.
Der gleiche Farbstoff wird in etwas geringerer Reinheit erhalten,
wenn man 2-Bromcoeramidoilin (Fp. 2io') mit Kupfer und Naphthalin in der beschriebenen
Weise erhitzt.The same dye is obtained in a somewhat lower purity,
if you 2-Bromcoeramidoilin (mp. 2io ') with copper and naphthalene in the described
Way heated.
AUS 2-Bronianthmpyridem-nethyläth-er (vom l#P.255/6o0 erhältlich
z.B. durch Methylieren Von 2-Bromanthrapyrid-on) entsteht beim Erhitzen mit Kupfer
und Naplithalin ein ganz analoges hochschmelzendes, schwer läsliches Kondensationsprodukt,
das Baumwolle aus der Küpe in hellgelben TZnen anfärbt. FROM 2-Bronianthmpyridem-Nethyläth-er (available from l # P.255 / 6o0 e.g. by methylating 2-bromanthrapyrid-one), when heated with copper and naplithalin, a very similar high-melting, difficult to dissolve condensation product is formed, which cotton from the vat in stains pale yellow tones.