DE454894C

DE454894C - Process for the preparation of solid, durable diazo compounds

Info

Publication number: DE454894C
Application number: DEB110585D
Authority: DE
Inventors: Dr Fritz Guenther; Dr Fritz Lange
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1923-07-28
Filing date: 1923-07-28
Publication date: 1928-01-18

Description

Verfahren zur Darstellung von festen, haltbaren Diazoverbindungen. Es wurde gefunden, daß man feste, vorzüglich haltbare Diazoverbindungen erhält, wenn man Diazoverbindungen der Benzolreihe (die keine Azo- oder Sulfogruppen im Molekül enthalten) mit Zinkverbindungen versetzt und nötigenfalls mit Alkalichloriden aussalzt.Process for the preparation of solid, durable diazo compounds. It has been found that solid, extremely durable diazo compounds are obtained, if you have diazo compounds of the benzene series (which have no azo or sulfo groups in the Molecule) mixed with zinc compounds and, if necessary, with alkali chlorides salting out.

Die erhaltenen Produkte sind im Wasser lösliche, kristallisierte Stoffe von der chemischen Zusammensetzung eines Doppelsalzes von Diazonium- und Zinkchlorid. Zu ihrer Herstellung ist es daher erforderlich, daß die Lösung genügend Chlorionen, sei es durch die für die Diazotierung benutzten Mittel oder die zugesetzten Salze, enthält. Die festen Diazosalze zeichnen sich ferner durch eine außerordentliche Haltbarkeit selbst unter ungünstigen Verhältnissen aus. Sie können zweckmäßig zur Erhöhung ihrer Beständigkeit und zur Herabsetzung etwaiger explosiver Eigenschaften mit indifferenten anorganischen Salzen (wie wasserfreiem Natriumsulfat, Kochsalz, Aluminiumsulfat u. dgl.) versetzt werden. Beispiel i. 17 Teile i-Amino-2-nitro-4-chlorbenzol werden in 3o Teilen Schwefelsäure von 66° Be auf dem Wasserbad gelöst und die heiße Lösung in kaltes Wasser eingerührt. Aus der hieraus, wie üblich, mit Nitrit hergestellten Diazolösung kann durch Zusatz von 5 Teilen Zinkoxyhydrat und Aussalzen mit Kochsalz die Diazoverbindung in fester Form abgeschieden werden.The products obtained are water-soluble, crystallized substances with the chemical composition of a double salt of diazonium and zinc chloride. For their preparation it is therefore necessary that the solution contains sufficient chlorine ions, whether from the agents used for the diazotization or the added salts. The solid diazo salts are also distinguished by an extraordinary durability even under unfavorable conditions. In order to increase their resistance and to reduce any explosive properties, they can be mixed with inert inorganic salts (such as anhydrous sodium sulphate, common salt, aluminum sulphate and the like). Example i. 17 parts of i-amino-2-nitro-4-chlorobenzene are dissolved in 3o parts of sulfuric acid of 66 ° Be on a water bath and the hot solution is stirred into cold water. The diazo compound can be deposited in solid form from the diazo solution prepared therefrom with nitrite, as is customary, by adding 5 parts of zinc oxyhydrate and salting out with common salt.

Beispiele. 17 Teile i-Methoxy-2-amino-4-nitrobenzol werden mit 55 Teilen Salzsäure 2o° Be angerieben und nach dem Versetzen mit Eis, wie üblich, mit Nitritlösung diazotiert. Aus der Diazoniumlösung, deren Volumen etwa Zoo Vol. Teile beträgt, wird auf Zusatz einer Lösung von 7 bis 8 Teilen Zinkchlorid (kristallisiert) in wenig Wasser die fast farblose Zink-Diazonium-Verbindung in fester Form ausgeschieden.Examples. 17 parts of i-methoxy-2-amino-4-nitrobenzene are rubbed with 55 parts of hydrochloric acid 20 ° Be and, after adding ice, diazotized with nitrite solution as usual. The almost colorless zinc-diazonium compound is precipitated in solid form from the diazonium solution, the volume of which is about zoo parts by volume, upon addition of a solution of 7 to 8 parts of zinc chloride (crystallized) in a little water.

Beispiel 3. Example 3.

12 Teile o, o'-Dianisidin werden in 22 Teilen Schwefelsäure von 66° Be und 6o Teilen Wasser heiß gelöst. Die Lösung wird auf Eis gegossen. Aus der hieraus, wie üblich, mit Nitrit hergestellten Tetrazoniumverbindung kann die Zink-Tetrazonium-Verbindung in fester Form durch Zusatz von 8 Teilen Zinkoxyd und Aussalzen mit Kochsalz gewonnen werden. .12 parts of o, o'-dianisidine in 22 parts of sulfuric acid at 66 ° Be and 6o parts of hot water. The solution is poured onto ice. From here As usual, the tetrazonium compound produced with nitrite can be the zinc-tetrazonium compound Obtained in solid form by adding 8 parts of zinc oxide and salting out with table salt will. .

In analoger Weise lassen sich auch andere Amine der Benzolreihe, wie o-Nitranilin, o-Chloranilin, i Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, i-Amino-2-nitro-4-methylbenzol, i-Methoxy-2-amino-5-nitrobenzol und andere, in feste, haltbare, fast farblose Diazoverbindungen überführen. Es eignen sich hierzu insbesondere solche Amine, die in der o-Stellung zur Aminogruppe eine elektronegative Gruppe (wie Nitro-, Chlor-, Alkoxyl usw.) enthalten.In an analogous manner, other amines of the benzene series, such as o-nitroaniline, o-chloroaniline, i-amino-2-chloro-4-nitrobenzene, i-amino-2-nitro-4-methylbenzene, i-methoxy-2-amino-5-nitrobenzene and others, in solid, durable, transfer almost colorless diazo compounds. These are particularly suitable for this purpose Amines that have an electronegative group in the o-position to the amino group (such as nitro, Chlorine, alkoxyl, etc.).

Claims

PATENT CLAIM: Process for the preparation of solid, durable diazo compounds, characterized in that solutions of such diazo compounds of the benzene series, which do not contain any azo or sulfo groups in the molecule, for the deposition of the diazo compounds as diazonium chloride-chlorozinc double salts with zinc compounds and, just in case the lack of sufficient quantities of chlorine ions, mixed with alkali chlorides.