Claims (1)
WMWM
In gleicher ■ Weise wie Säureester allgemein bei Gegenwart von Natriumalkylaten auf Ketone
unter Bildung von Ketoketonen wirken (s. Anspruch 3. des Haupt-Patentes N0.40747),
entstehen im speciellen Falle durch gleichzeitige Einwirkung von Ameisensäureestern auf Ketone
der Fettreihe bei Gegenwart von Natriumalkylaten Ketoaldehyde. Ein analoger Ketoaldehyd
wurde früher bereits in dem als erstes Zusatz-Patent zu demselben Haupt-Patent No. 40747
. angemeldeten Verfahren zur Darstellung des Formylacetophenons beschrieben, und zwar
wurde letzteres, der Benzoylacetaldehyd, durch Einwirkung von Ameisensäureestern auf Acetophenon
bei Gegenwart von Natriumalkylaten erhalten (s. Anspruch 3. des Patentes No. 43847).
An Stelle des Acetophenone können auch die Ketone der Fettreihe zur Anwendung kommen
und man gelangt beispielsweise bei Anwendung von Aceton und Ameisensäureäthyläther zum
Acrylaldehyd CH3. CO· CH3; CHO nach
folgender Gleichung :In the same way as acid esters generally act in the presence of sodium alkoxides on ketones with the formation of ketoketones (see claim 3 of the main patent N0.40747), arise in the special case through simultaneous action of formic acid esters on ketones of the fatty series in the presence of sodium alkoxides Ketoaldehydes. An analogous ketoaldehyde was previously mentioned in the first additional patent to the same main patent no. 40747. described process for the preparation of formylacetophenone, namely the latter, benzoylacetaldehyde, was obtained by the action of formic acid esters on acetophenone in the presence of sodium alkoxides (see claim 3 of patent No. 43847). Instead of the acetophenone, the ketones of the fat series can also be used and, for example, when using acetone and formic acid ethyl ether, acrylaldehyde CH 3 is obtained . CO · CH 3 ; CHO according to the following equation:
CH^CO'CH3+HCOO'C, H6 -C3 H6 OH + CH^ .CO .CH2 · CHO. CH ^ CO'CH 3 + HCOO'C, H 6 -C 3 H 6 OH + CH ^ .CO .CH 2 • CHO.
Man verfährt hierbei wie folgt:Proceed as follows:
Alkoholfreies, bei 2000 getrocknetes Nntriumäthylat
(1 MolecUl) wird mit einem indifferenten Lösungsmittel (Ligroin, Aether etc.) übergössen
und der mit Eis gekühlten Mischung ein Gemisch von Aceton und Ameisensilurcmethyläthe'r
zugesetzt (je 1 MolecUl). Das Ganze erstarrt fast sofort zu einer weifsen, im wesentlichen
aus dem Natriumsalz des Acetaldehyde · bestehenden Masse, die abgesaugt, mit Ligroin
oder Aether gewaschen und auf porösen Platten im Vacuum getrocknet wird. .Der freie Ketoaldehyd ist aus diesem Salz nicht isolirbar, da
er sich schon bei längerem Stehen der mit Essigsäure versetzten Lösung des Natriumsalzes
in Triacetylbenzol, Schmelzpunkt 16 ^,verwandelt.
Alcohol-free, dried at 200 0 Nntriumäthylat (1 MolecUl) is poured over an inert solvent (naphtha, ether etc.) and the ice-cooled mixture, a mixture of acetone and Ameisensilurcmethyläthe'r added (per 1 MolecUl). The whole solidifies almost immediately to a white mass consisting essentially of the sodium salt of acetaldehyde, which is sucked off, washed with ligroin or ether and dried on porous plates in a vacuum. The free ketoaldehyde cannot be isolated from this salt, since it changes into triacetylbenzene , melting point 16 ^, when the solution of the sodium salt has been left to stand for a long time.
Pa τ ε nt-Anspruch:Pa τ ε nt claim:
Verfahren zur Darstellung von Acrylaldehyd,
darin bestehend, dafs man in Gegenwart von Natriumalkylaten Ameisensäureäther auf Aceton
einwirken läfst, analog dem im Patent-Anspruch 3. des Haupt-Patentes No. 40747 genannten Verfahren zur Darstellung von Ketoketonen (ß-Diketonen). :.
Process for the preparation of acrylaldehyde,
consisting in that in the presence of sodium alkoxides, formic acid ether is converted to acetone
can act, analogous to that in patent claim 3 of the main patent no. 40747 for the preparation of ketoketones (ß-diketones). :.