DE448984C

DE448984C - Process for the production of cellulose compounds

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Publication number: DE448984C
Application number: DEL60241D
Authority: DE
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Priority date: 1924-04-04
Filing date: 1924-05-20
Publication date: 1927-09-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Celluloseverbindungen. Es wurde gefunden, daß neue, technisch wertvolle Celluloseverbindungen entstehen, wenn man auf Cellulosexanthogensäuren bzw. C ellulosexanthogenate Monohalogenfettsäuren einwirken läßt.Process for the production of cellulose compounds. It was found, that new, technically valuable cellulose compounds arise when one uses cellulose xanthogenic acids or C ellulosexanthogenate monohalogen fatty acids can act.

Die Mitglieder der hierbei entstehenden, bisher unbekannten Klasse von Cellulosed--rivaten zerfallen, je nach ihren Eigenschaften, in mehrere Gattungen. Als veranschaulichendes Beispiel sollen drei Kategorien der neuen Celluloseverbindungen in bezug auf ihre Löslichkeitsverhältnisse geschildert werden.The members of the so far unknown class created in this way of cellulose derivatives are divided into several types, depending on their properties. As an illustrative example, take three categories of the new cellulosic compounds are described in relation to their solubility ratios.

Der ersten gehören Körper an, die insbesondere im frischen Zustand in Wasser, vornehmlich in warmem oder heißem Wasser, löslich sind. Ihre wässerigen Lösungen, hinterlassen beim Eintrocknen glänzende, durchsichtige Schichten oder Häute, die in Wasser von Zimmertemperatur unlöslich oder kaum löslich sind.The first includes bodies, especially when they are fresh are soluble in water, primarily in warm or hot water. Your watery Solutions, leave shiny, transparent layers or when they dry up Skins that are insoluble or sparingly soluble in room temperature water.

Die die erste Gattung kennzeichnende Löslichkeit in Wasser geht der zweiten ah. Beiden gemeinsam ist jedoch die Löslichkeit ihrer Vertreter in wässerigen Lösungen von Ammoniak und von zahlreichen organischen Basen der aliphatischen und aromatischen Reihe. Auffallend schwache Lösungen dieser Mittel, z. B. schon eine o,or- bis o,o2prozentige Ammoniaklösung oder eine 1/4- bis 1/2prozentige Anilinlösung, genügen, um die meisten Glieder der ersten und zweiten Kategorie in Lösung zu bringen. Solche Lösungen trocknen zu glänzenden, durchsichtigen Schichten oder Häuten ein, die in Wasser unlöslich sind.The solubility in water that characterizes the first genus goes to the second ah. What both have in common, however, is the solubility of their representatives in aqueous media Solutions of ammonia and of numerous aliphatic and organic bases aromatic range. Strikingly weak solutions of these agents, e.g. B. already one o, o to o, o2 percent ammonia solution or a 1/4 to 1/2 percent aniline solution, suffice to solve most of the terms in the first and second categories. Such solutions dry up to glossy, transparent layers or skins, which are insoluble in water.

Eine weitere Eigenschaft der Vertreter der ersten und zweiten Gruppe ist ihre Löslichkeit in verdünnten Alkalilösungen. Bei manchen geht sie bis zur Löslichkeit in Natronlauge von einem an dritter Dezimalstelle liegenden Prozentgehalt an Ätznatron.Another characteristic of the representatives of the first and second groups is their solubility in dilute alkali solutions. For some it goes as far as Solubility in caustic soda from a percentage to the third decimal place of caustic soda.

Zur dritten Kategorie gehören Cellulosederivate, die in Wasser und wässerigen Lösungen von Ammoniak oder organischen Basen unlöslich oder nur wenig löslich, aber in wässerigen Alkalien löslich sind. Sie lassen sich aus solchen Lösungen durch geeignete Fällmittel, wie Säuren, Salze, saure Salze, Alkohole o. dgl., abscheiden. Spritzt man ihre Lösungen durch feine öffnungen oder Schlitze in ein geeignetes. Fällbad, dann erstarren sie zu Fäden oder Häuten, die nach dem Auswaschen und Trocknen glänzend und durchsichtig sind.The third category includes cellulose derivatives that are found in water and aqueous solutions of ammonia or organic bases insoluble or only slightly soluble but soluble in aqueous alkalis. You can get out of such solutions using suitable precipitants, such as acids, salts, acidic salts, alcohols or the like. You inject your solutions through fine openings or slits into a suitable one. Felling bath, then solidify into threads or skins, which after washing out and drying are shiny and see-through.

Die vorliegende Erfindung füllt eine in der Chemie und Technik der Kolloide seit jeher unliebsam empfundene Lücke aus, indem sie ihr ein neues Emudsoid zuführt, dessen Lösungen in Wasser oder wässerigen Lösungen flüchtiger oder flüssiger Lösungsmittel zu klaren, glänzenden, biegsamen Schichten eintrocknen, die schon durch den Vorgang des Trocknens oder eine einfache Nacherhitzung wasserunlöslich werden, ohne hierbei durch Ausscheidung oder Kristallisation von Nebenprodukten oder Verunreinigungen trübe oder unansehnlich zu werden.The present invention fills one in the chemistry and art of Colloids have always been found to be unpopular by filling them with a new emudsoid supplies, its solutions in water or aqueous solutions more volatile or liquid Solvent dry up to clear, glossy, pliable layers that already through the Process of drying or a simple post-heating become insoluble in water without being caused by precipitation or crystallization of By-products or contaminants to become cloudy or unsightly.

Diese Eigenschaften machen die gemäß vorliegender Erfindung hergestellten neuen Celluloseverbindungen für eine .ganze Reihe von Anwendungsgebieten geeignet. Sie, werden überall dort Eingang finden, wo wasserlösliche Kolloide, wie Stärke, Dextrin, Leim (Gelatine), Eiweiß, Gummiarten u. dgl., verwendet werden, wo aber die Wasserunlöslichkeit der durch Trocknung -erzeugten technischen Produkte einen willkommenen Fortschritt bedeutet. Sie sind aber auch für viele jener Zwecke brauchbar, für welche wasserunlösliche oder solche Celluloseabkömmlinge verwendet werden, die .durch chemische oder physikalische Mittel wasserunlöslich gemacht werden. Der Umstand, daß die neuen Celluloseverbindungen einen besonderen Zersetzungsvorgang, Waschprozeß und in vielen Fällen, wie bei, der Appretur von Geweben oder beim Textildruck, überdies, eine zweite Trocknung (nach dem Waschen:) und evtl. Bleiche entbehrlich machen, wird ihnen daher Zutritt zu manchem Gebiet der Technik verschaffen, in dem sich Viskose infolge der Weitläufigkeit ihrer Handhabung nicht oder nur vorübergehend einbürgern konnte.These properties make those made in accordance with the present invention new cellulose compounds for a whole range of applications. They will find entry wherever water-soluble colloids, such as starch, Dextrin, glue (gelatine), egg white, types of rubber and the like, are used, but where the water insolubility of the technical products produced by drying means welcome progress. But they are also useful for many of those purposes for which water-insoluble or such cellulose derivatives are used that .be made water-insoluble by chemical or physical means. The fact, that the new cellulose compounds have a special decomposition process, washing process and in many cases, such as the finishing of fabrics or textile printing, moreover, a second drying (after washing :) and possibly bleaching dispensable, will therefore give them access to many areas of technology in which Viscose is not, or only temporarily, due to the vastness of its handling could naturalize.

Die gemäß vorliegender Erfindung hergestellten Celluloseverbindungen sind überdies wertvolle Zwischenprodukte für die synthetische Darstellung anderer wichtiger Ce@llulosederivate.The cellulosic compounds produced in accordance with the present invention are also valuable intermediates for the synthetic preparation of others important cellulose derivatives.

Das Verfahren besteht darin, daß man Monohalogenfettsäuren oder deren Salze oder Derivate auf Cellulosexanthogensäuren (Thiontbiolkohlensäureesterder Cellulose) oder Cellulosexanthogenate (Salze der Thionthiolkohlensäureester der Cellulose) einwirken läßt.The process consists in that one monohalo fatty acids or their Salts or derivatives on cellulose xanthogenic acids (Thiontbiolkohlensäureesterder Cellulose) or cellulose xanthogenates (salts of thionthiol carbonic acid esters of Cellulose).

Als Ausgangsstoffe kommen für das vorliegende Verfahren alle nach irgendeiner bekannten Methode mit beliebigen, gangbaren Mengenverhältnissen von Alkalilauge und Schwefelkohlenstoff hergestellten Cellulos-,-xanthogensäuren bzw. Cellulosexanthogenate (Viskose) in Betracht. Für die Herstellung solcher Viskosen kann gebleichte oder ungebleichte Cellulose als solche in jeder Form, in der sie sich im Handel darbietet, oder Umwandlungsprodukte der Cellulose, wie Cellulosehydrate oder Hydrocellulosen oder Oxycellulosen oder selbst Cellulosederivate, verwendet werden, die noch eine ihre Überführung in den Thionthiolkohlensäureester gestattende freie Hydroxylgruppe enthalten (z. B. ein alkalilösliches Alkyl- oder Oxy-bzw. Hy droxyalkylderivat der Cellulose oder eine Gellulosehydroxyparaffinmonocarbonsäure o. dgl.).As starting materials for the present process all come after any known method with any feasible proportions of Alkali and carbon disulfide cellulose -, - xanthogenic acids or Cellulose xanthates (viscose) into consideration. For the production of such viscose can be bleached or unbleached cellulose as such in any form in which it is is commercially available, or conversion products of cellulose, such as cellulose hydrates or hydrocelluloses or oxycelluloses or even cellulose derivatives are used which still allow their conversion into the thionthiol carbonic acid ester contain free hydroxyl group (e.g. an alkali-soluble alkyl or oxy or Hy hydroxyalkyl derivative of cellulose or a cellulose hydroxy paraffin monocarboxylic acid or the like).

Die Cellulosexanthogensäuren werden entweder als solche, d. h. in Form ihrer Alkaliverbindung ohne Alkaliüberschuß (z. B. eine mittels einer schwachen Säure neutral oder sauer gemachten Viskose) oder in Form ihrer Alkaliverbindung mit Alkaliübers,chuß (z. B. eine alkalische oder schwach alkalische rohe oder gereinigte Viskose) oder in Form ihrer Verbindung mit einem anderen Metall, z. B. Zink, zur Reaktion gebracht. Bei Verwendung vonRohviskose geht man entweder vondemEinwirkungsprodukt von Schwefelkohlenstoff auf Alkahoellulose vor dessen Auflösung oder von einer konzentrierten oder verdünnten Viskoselösung aus, die alkalisch oder neutral oder sauer sein kann. Will man eine gereinigte Cellulosexanthogensäu@e bzw. ein Salz einer solchen dem vorliegenden Verfahren unterziehen, dann kann man sich jeder bekannten Reinigungsmethode bedienen. Beispielsweise sollen Salz- oder Alkoholfällung mit oder ohne vorherige Neutralisierung bzw. Ansäuerung mit einer schwachen Säure und nachheriges. Auswaschen mit Salzlösung oder verdünntem Alkohol, Kohlensäurefällung und nachheriges Auswaschen, Behandlung mit schwefliger Säure oder Bisulfit, Dialyse o. dgl. genannt werden'`).The cellulose xanthogenic acids are either used as such, i.e. H. in Form of their alkali compound without excess alkali (e.g. one by means of a weak Acid neutral or acidic viscose) or in the form of their alkali compounds with alkali excess (e.g. an alkaline or weakly alkaline raw or purified Viscose) or in the form of its connection with another metal, e.g. B. zinc, for Brought reaction. When using raw viscose one either goes from the action product from carbon disulfide to alkali cellulose before its dissolution or from a concentrated one or dilute viscose solution, which can be alkaline or neutral or acidic. If you want a purified cellulose xanthogenic acid or a salt of such a dem Any known cleaning method can be subjected to the present procedure serve. For example, salt or alcohol precipitation with or without prior Neutralization or acidification with a weak acid and afterwards. Wash out with salt solution or diluted alcohol, carbon dioxide precipitation and subsequent washing out, Treatment with sulphurous acid or bisulphite, dialysis or the like can be mentioned '').

Die Reaktion zwischen der Cellulosexanthogensäure bzw. dem Cellulosexanthogenat und der Monohalogenfettsäure findet in der Regel ohne äußere Wärmezufuhr statt. Sie kann aber auch, wenn gewünscht, durch. Erwärmen unterstützt bzw. beschleunigt werden.The reaction between cellulose xanthogenic acid and cellulose xanthogenate and the monohalo fatty acid usually takes place without external heat input. But you can also, if desired, through. Warming is supported or accelerated will.

Die Endprodukte der Reaktion können aits den Reaktionsgemischen entweder in Form ihrer Salze, vornehmlich ihrer Alkalisalze, oder als freie Säuren isoliert werden. Ein gangbarer Weg für die erste Eventualität ist z. B. die Abscheidung durch ein wasserentziehendes Mittel, z. B. Alkohol, Aceton o. dgl., Auswaschen mit einer wässerigen Lösung des wasserentziehenden Mittels und, wenn gewünscht, Trocknung, für den zweiten Fall Fällung mit einer Säure oder einem sauren Salz oder- einem anderen alkalibindenden Mittel, z. B. einem Ammoniumsalz, Auswaschen mit Wasser und gegebenenfalls Trocknung.The end products of the reaction can either be from the reaction mixtures isolated in the form of their salts, primarily their alkali salts, or as free acids will. A viable option for the first eventuality is e.g. B. the deposition through a dehydrating agent, e.g. B. alcohol, acetone o. The like., Wash out with a aqueous solution of the dehydrating agent and, if desired, drying, for the second case, precipitation with an acid or an acid salt or a other alkali-binding agents, e.g. B. an ammonium salt, washing out with water and optionally drying.

Die gemäß vorliegender Erfindung hergestellten Celluloseverbindungen geben die für Xanthogenfettsäuren chafaktaristischen Rea1ctionen. Beim Erhitzen in neutraler oder alkali-'J:) Überall, wo es der Sinn zuläßt, sollen die in der Beschreibung und den Patentansprüchen - gebrauchten Ausdrücke »Viskose«, »Cellulosexänthogensäure«, »Cellulosexanthogenat« die in diesem und dem vorhergehenden Absatz genannten Formen der Cellulosexantho,ensäuren bzw. Cellulosexanthogenate (Viskose) umfassen. scher Lösung auf dem Wasserbade zerfallen sie in die betreffende Thiohydroxyparaffinmonocarbonsäure. Schwefelwasserstoff, Kohlensäure und Cellulose bzw, den Körper aus der Cellulosegruppe, der die Cellulosekomponente des. Reaktionsproduktes gebildet hat. Ihre Lösungen in Alkalien zersetzen sich schon bei Zimmertemperatur unter Abspaltung der betreffenden Thiohydroxyparaffinmonocarbonsäure.The cellulosic compounds produced in accordance with the present invention give the characteristic reactions for xanthogenic fatty acids. When heated in neutral or alkali-'J :) Wherever the sense allows, they should be in the Description and the claims - the terms "viscose", "cellulose xanthogen acid", "Cellulose xanthate" means the forms mentioned in this and the preceding paragraph the cellulose xanthate, enoic acids or cellulose xanthate (viscose) include. shear Solution on the water bath they break down into the relevant thiohydroxyparaffin monocarboxylic acid. Hydrogen sulfide, carbonic acid and cellulose or the body from the cellulose group, which has formed the cellulose component of the reaction product. Your solutions in alkalis decompose even at room temperature with splitting off of the substances in question Thiohydroxy paraffin monocarboxylic acid.

Ihrer Bildungsweise, ihrem Verhalten und ihren Reaktionen gemäß sind daher- die neuen Celluloseverbindüngen Cel:ulosexanthogenfettsäuren (Cellulosethionthiolcarbonhydroxypäraffinmonocarbonsäuren), also Verbindungen, die sich von Fettsäuren durch Ersatz eines an Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatoms durch den Rest der Cellulosexanthogensäure ableiten.Appropriate to their education, behavior and reactions therefore - the new cellulose compounds Cel: ulosexanthogen fatty acids (Cellulosethionthiolcarbonhydroxypäraffinmonocarbonsäuren), So compounds that differ from fatty acids by replacing one bound to carbon Derive hydrogen atom through the rest of the cellulose xanthogenic acid.

Die Reaktion dürfte sich bei den einfachsten Typen mit cellulosexanthogensaurem Natrium und chloressigsaurem Natrium als Beispiel wahrscheinlich nach der folgenden Gleichung abspielen (C6,1 H"511_in5 1 _ i) . O . CS - S # Na + Cl # CH,. COONa- (Cb" Hion-iosn-i) # O # CS - S # CH,. COONa + NaCl Cellulosexanthogensaures Natrium Cellulosexanthogenessigsaures Natrium . (Cellulosethionthiolcarbonglykolsaures Natrium) An die hier gegebene Gleichung soll die Erfindung keineswegs gebunden sein, weil sie nur Veranschaulichungszwecken dienen soll und weit die erschöpfend genaue Aufklärung des Chemismus der Reaktion schon im Hinblick auf unsere mangelhafte Kenntnis der Konstitution der Cellulose keine einfache und rasch zu lösende Aufgabe ist.The reaction is likely to occur in the simplest types with cellulose xanthogenic acid Sodium and sodium chloroacetate as examples probably according to the following Play equation (C6.1 H "511_in5 1 _ i). O. CS - S # Na + Cl # CH ,. COONa- (Cb "Hion-iosn-i) # O # CS - S # CH,. COONa + NaCl Sodium cellulose xanthogen Sodium cellulose xanthogen acetic acid. (Sodium cellulose thiol carbonate glycolate) The invention should by no means be bound to the equation given here, because it is only intended for illustrative purposes and, to a large extent, the exhaustively precise explanation of the chemistry of the reaction already in view of our lack of knowledge of the Constitution of cellulose is not a simple task that can be solved quickly.

Ausführungsbeispiel i.Embodiment i.

a. i ooo Gewichtsteile Rohviskose, dargestellt z. B. durch Tränken von ioo Gewichtsteilen Sulfitcellulose in Blättern oder Vließen mit iooo bis zooo Gewichtsteilen i8prozentiger Natronlauge von 15 bis i8° C, 3- bis 24stündiges Stehenlassen bei Zimmertemperatur, Abpressen auf 3oo bis 35o Gewichtsteile, Zerfasern, gegebenenfalls 6- bis 72stündiges Reifen bei Zimmertemperatur, mehrstündige Behandlung mit 5o bis 6o Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff und Lösen in so viel Wasser, daß das Gesamtgewicht der Lösung iooo Gewichtsteile beträgt; entsprechend i co Gewichtsteilen Ausgangscellulose, werden im frischen Zustande oder nach kürzerem oder längerem, z. B. sechsstündigem bis dreitägigem Stehen mit 5ooo Gewichtsteilen Wasser verdünnt und dann mit verdünnter, z. B. 5- bis ioprozentiger Essigsäure unter Rühren bis zur schwach alkalischen oder neutralen Reaktion versetzt. Sobald der während der Neutralisation frei werdende Schwefelwasserstoff ganz oder zum großen Teil entwichen ist, wird die in der Farbe hell gewordene Viskose mit folgender Lösung von monochloressigsaurem Natrium versetzt: 6o bis i oo Gewichtsteile Mono.chloressigsäure werden in q.8o bis 8oo Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit Natriumbicarbonat in Pulverform neutralisiert. Sobald die Lösung des monochloressigsauren Natriums der Viskose einverleibt ist, wird noch kurz gerührt und dann das Reaktionsgemisch bei Zimmertemperatur sich selbst überlassen. Nach 6- bis 48stündigem Stehen wird das flüssige Reaktionsgemisch unter Rühren mit i- bis 3prozentiger Schwefelsäure bis zur stark sauren Reaktion auf Kongo versetzt, wobei das Reaktionsprodukt in Form von Flocken oder Fetzen ausfällt. Der Niederschlag wird nun durch Dekantieren, Kolieren, Filtrieren, Zentrifugieren o. dgl. von der Mutterlauge getrennt und mit Wasser schwefelsäurefrei gewaschen. Insbesondere bei längerem Waschen zeigt er Neigung zum Quellen und daher Verlegen der Maschen des Filtriertuches oder Papiers. Bequem kann er durch Dekantieren oder Zentrifugieren oder in einem Gefäß mit stetigem Wasserzufluß gewaschen werden, das seitlich einen oder mehrere Siebeinsätze für das abfließende Wasser hat. Nach einigen Stunden pflegt der Körper ausgewaschen zu sein und ist in frischem Zustand in Wasser in der Wärme löslich. Seine wässerige: Lösung hinterläßt beim Eintrocknen eine durchsichtige, glänzende, biegsame Haut, die in Wasser unlöslich ist. Er wird jetzt, gegebenenfalls nach Abschleuderung oder leichtem Abpressen, vorteilhaft in dünnen Lagen, im Vakuum oder an der Luft getrocknet oder durch ein-oder mehrmalige Behandlung mit Alkohol entwässert, gegebenenfalls mit Äther erschöpft und getrocknet.a. i ooo parts by weight of raw viscosity, shown e.g. B. by soaking 100 parts by weight of sulfite cellulose in leaves or fleece with iooo to zooo parts by weight of i8 percent sodium hydroxide solution at 15 to 18 ° C, 3 to 24 hours at room temperature, pressing down to 3oo to 35o parts by weight, shredded, optionally 6- to 72-hour ripening at Room temperature, treatment for several hours with 50 to 60 parts by weight of carbon disulfide and dissolving in so much water that the total weight of the solution is 100 parts by weight; corresponding to i co parts by weight of starting cellulose, are used in the fresh state or after a shorter or longer period, e.g. B. six hours to three days standing with 500 parts by weight of water and then diluted with dilute, z. B. 5 to 10 percent acetic acid is added with stirring to a weakly alkaline or neutral reaction. As soon as most or all of the hydrogen sulfide released during the neutralization has escaped, the viscose, which has become pale in color, is mixed with the following solution of sodium monochloroacetate: 6o to 10o parts by weight of monochloroacetic acid are dissolved in 8o to 8oo parts by weight of water and neutralized with sodium bicarbonate in powder form. As soon as the solution of sodium monochloroacetate has been incorporated into the viscose, the mixture is stirred briefly and then the reaction mixture is left to itself at room temperature. After standing for 6-48 hours, the liquid reaction mixture is mixed with 1 to 3 percent sulfuric acid while stirring until it has a strongly acidic reaction in the Congo, with the reaction product precipitating in the form of flakes or scraps. The precipitate is then separated from the mother liquor by decanting, colander, filtering, centrifuging or the like and washed free of sulfuric acid with water. Particularly after prolonged washing, it tends to swell and therefore clog the mesh of the filter cloth or paper. It can easily be washed by decanting or centrifuging or in a vessel with a steady flow of water that has one or more sieve inserts on the side for the draining water. After a few hours the body tends to be washed out and, when fresh, is soluble in warm water. Its aqueous: solution leaves behind a transparent, shiny, pliable skin when it dries, which is insoluble in water. It is now, if appropriate after being thrown off or lightly pressed, advantageously in thin layers, dried in vacuo or in air, or dehydrated by treatment with alcohol one or more times, optionally exhausted with ether and dried.

Die fertige CeRulosexanthogenessigsäure (Celluloset_hionthiolcarbonglykolsäure) - ist, wenn sie direkt getrocknet wird, .eine zumeist aus Schuppen oder Lamellen oder Häuten oder Stücken bestehende und, wenn sie vorher mit Alkohol entwässert wurde, eine weiße, mehr oder weniger flockige oder, insbesondere nach der Zerkleinerung, pulverige Substanz, die folgende Löslichkeitsverhältnisse und Eigenschaften zeigt: Schon in sehr verdünnten wässerigen Ammoniaklösungen, z. B. einer o,oi- bis o,o5prozentigen Ammoniaklösung, löst sie sich zu klaren Lösungen, die zu länzenden, durchsichtigen Häuten einz2 trocknen, die in Wasser unlöslich sind. Die Haltbarkeit der Lösungen in Ammoniak hängt von der Stärke der Ammoniaklösung und der. Konzentration der Lösung der Cellulosexänthogenessigsäure ab. Mit steigender Stärke der Ammoniaklösung wächst die Neigung zum Gelatinieren. So gelatinieren z. B. die Lösungen in- 1/2prozentigem Ammoniakwasser bald nach ihrer Herstellung. Die Cellujosexanthogenessigsäure löst sich ferner leicht in-verdünnten wässerigen Lösungen aliphatischer und aromatischer Amine, wie der primären, sekundären und tertiären Amine, Anilin, Toluidin usw. Schon eine 1/4- bis 1/2prozentige Anilinlösung in Wasser löst die Cellulosexanthogenessigsäure glatt auf. Die klaren, viskosen Lösungen in wässerigem Anilin hinterlassen beim Eintrocknen glänzende, durchsichtige, biegsame Häute oder Schichten; die in Wasser unlöslich sind. Auch die Lösungen in wässerigen Lösungen organischer Amine neigen, insbesondere wenn die Basenlösungen stärker sind, zum Gelatinieren, welches um so rascher eintritt, je stärker die Basenlösung ist. .The finished CeRulosexanthogenacetic acid (Celluloset_hionthiolcarbonglykolsäure) - If it is dried directly, it is mostly made of scales or lamellas or skins or pieces existing and, if previously dehydrated with alcohol became white, more or less flaky or, especially after crushing, powdery substance showing the following solubility ratios and properties: Even in very dilute aqueous ammonia solutions, e.g. B. one o, oi to o, o5 percent Ammonia solution, it dissolves into clear solutions that become shiny, transparent Skinning single dry, which are insoluble in water. The durability The solutions in ammonia depends on the strength of the ammonia solution and the. concentration the solution of cellulose xanthogenacetic acid. With increasing strength of the ammonia solution the tendency to gelatinize increases. So gelatinize z. B. the solutions in 1/2 percent Ammonia water soon after its manufacture. The celluosanthogenic acetic acid dissolves also easily in-dilute aqueous solutions of aliphatic and aromatic Amines, such as the primary, secondary and tertiary amines, aniline, toluidine, etc. Yes a 1/4 to 1/2 percent aniline solution in water dissolves the cellulose xanthogenic acetic acid smooth on. The clear, viscous solutions in aqueous aniline leave behind the Drying up of shiny, transparent, pliable skins or layers; those in water are insoluble. The solutions in aqueous solutions of organic amines also tend to especially if the base solutions are stronger, for gelatinizing, which is so occurs faster, the stronger the base solution. .

Die Cellulosexanthogenessigsäure löst sich ferner in wässerigen Lösungen quaternärer Ammoniumbasen, in wässerigen Lösungen von Körpern -der Harnstoffgruppe, z. B. in einer i- «bis ioprozentigen Harnstofflösung, in wässerigen Lösungen von Körpern dez Guanidingruppe, z. B. einer wässerigen Gua.nidinlösung,und in wässerigen Lösungen von Körpern aus der Pyridingruppe, z. B. einer wässerigen Pyridinlö.sung. Die Lösungen der Cellulosexanthogenessigsäure in wässerigem Pyridin- sind haltbar.--Sie trocknen zu glänzenden, durchsichtigen, biegsamen Häuten oder Schichten ein. Auch Chinolinwasser löst die Cellulosexanthogenessigsäure auf. Sie löst sich ferner in verdünnter, z: B. iprozentiger Sodalösung und in wässerigen Alkalien, z. B. iprozentiger. Natronlauge. Ihre Lösungen in wässerigen Alkalien zersetzen sich beim Stehen bei Zimmertemperatur. So gelatiniert z. B. eine 5prozentige Lösung der Cellulosexanthogenessigsäure in ioprozentiger Kalilauge -nach einigen bis .12 Stunden. Diese Gelatinierung ist die Folge des Zerfalls der Cellulosexanthogehessigsäure in ihre Cellulosekomponente, Thioglykolsäure, Kohlensäure und Schwefelwasserstoff. Die Thioglykolsäure und der Charakter der Cellulosekomponente lassen sich wie folgt leicht nachweisen: Nachdem die Gallerte längere Zeit, 12 bis 48 Stunden, sich selbst überlassen .blieb, wird sie in einer Reibschale zerkleinert, mit verdünnter Schwefelsäure bis zur sauren Reaktion versetzt und abfiltriert. Das Filtrat wird mit Äther ausgeschüttelt und der -Äther verjagt. Es verbleibt Thioglykolsäure, die mit Eisenchlorid und Ammoniak die bekannte Rotviolettfärbung gibt. Die von der Mutterlauge befreite Gallerte wird gründlichst ausgewaschen und, gegebenenfalls nach Entwässerung mit Alkohol und Erschöpfen mit Äther, getrocknetund zerkleinert. Die Substanz ist 'in Wasser !sowie in 5-, 8-, i o- und i 5prozentiger Natronlauge unlöslich.The cellulose xanthogenic acetic acid also dissolves in aqueous solutions quaternary ammonium bases, in aqueous solutions of bodies of the urea group, z. B. in a 1 to 10 percent urea solution, in aqueous solutions of Bodies of the guanidine group, e.g. B. an aqueous Gua.nidine solution, and in aqueous Solutions of bodies from the pyridine group, e.g. B. an aqueous pyridine solution. The solutions of cellulose xanthogenic acetic acid in aqueous pyridine are stable - you dry into shiny, transparent, pliable skins or layers. Even Quinoline water dissolves the cellulose xanthogenic acetic acid. It also dissolves in dilute, e.g. i-percent soda solution and in aqueous alkalis, e.g. B. i percent. Caustic soda. Their solutions in aqueous alkalis decompose when standing Room temperature. So gelatinized z. B. a 5 percent solution of cellulose xanthogenic acetic acid in 10% potassium hydroxide solution - after a few to .12 hours. This gelatinization is the consequence of the breakdown of cellulose xanthogehacetic acid into its cellulose component, Thioglycolic acid, carbonic acid and hydrogen sulfide. The thioglycolic acid and the The character of the cellulose component can easily be demonstrated as follows: After the jelly was left to its own devices for a long time, 12 to 48 hours crush them in a mortar, with dilute sulfuric acid to acidic Reaction added and filtered off. The filtrate is shaken out with ether and the ether drives away. What remains is thioglycolic acid, with ferric chloride and ammonia the well-known red-violet color. The jelly freed from the mother liquor is Thoroughly washed out and, if necessary, after dehydration with alcohol and exhaustion with ether, dried and crushed. The substance is' in water! As well as in 5-, 8, 10 and 15 percent sodium hydroxide solution is insoluble.

b. Arbeitsweise wie bei- a, jedoch mit der Abänderung, daß die Viskose durch Zusatz verdünnter Essigsäure deutlich, selbst stark sauer gemacht wird.b. Procedure as for- a, but with the modification that the viscose by adding dilute acetic acid it is made significantly, even strongly acidic.

Die resultierende Cellulosexanthogenessigsäure gleicht in ihren-Eigenschaften und Löslichkeitsverhältnissen der in a erzielten. Ausführungsbeispiel 2. a. Arbeitsweise wie in ia, jedoch mit dem Unterschied, daß die Viskose nicht neutralisiert wird und da.ß 8o bis i2o Gewichtsteile Mönochloressigsäure in. 64o bis 96o Gewichtsteilen Wasser gelöst und, mit Natriumbicarbonat neutralisiert, zur Verwendung gelangen.The resulting cellulose xanthogenic acetic acid has the same properties and solubility ratios of those achieved in a. Embodiment 2. a. Way of working As in general, but with the difference that the viscose is not neutralized and that 8o to 12o parts by weight of monochloroacetic acid in 64o to 96o parts by weight Dissolved water and neutralized with sodium bicarbonate, ready for use.

Die Eigenschaften. und Löslichkeitsverhältnisse der frischen und trockenen CellulosexanthoZenes,sigsäure gleichen denjenigen der in ia erhaltenen.The properties. and solubility ratios of the fresh and dry Cellulosexanthozenes, setic acid are similar to those obtained in general.

b. - Statt 8ö bis, i2ä Gewichtsteile Monochlöressigsäure werden nur 6o bis 7o Gewichtsteile - Monochloressigsäure in 48o bis 56o Gewichtsteilen Wasser gelöst und, mit Natriumbicarbonat neutralisiert, der Viskose zugesetzt. Die resultierende Cellulosexanthogenessigsäure unterscheidet sich von der in 2a erzielten nur dadurch, daß sie im frischen Zustand in Wasser, und zwar auch in heißem Wasser, kaum löslich ist.b. - Instead of 80 to 12 parts by weight of monochloroacetic acid, only 6o to 7o parts by weight - monochloroacetic acid in 48o to 56o parts by weight of water dissolved and, neutralized with sodium bicarbonate, added to the viscose. The resulting Cellulose xanthogenic acetic acid differs from that obtained in 2a only in that that they are hardly soluble in water when fresh, even in hot water is.

c. Arbeitsweise- wie in a, jedoch mit der Abänderung, daß bloß 4o Gewichtsteile Monochloressigsäure in '32o Gewichtsteilen Wasser gelöst und, mit Natriumbicarbonat neutral gemacht, der Viskose einverleibt -werden.c. Working method - as in a, but with the change that only 4o Parts by weight of monochloroacetic acid dissolved in 32o parts by weight of water and, with Sodium bicarbonate made neutral, incorporated into the viscose.

Die Cellulosexanthogenessigsäu.re ist weder in Wasser noch in wässerigem Ammoniak, noch in organischen Aminen, noch- in Pyridin löslich. Sie löst sich= bloß in verdünnter Alkalfauge, , z. B. in -2- bis ioprozentiger Natronlauge. Ausführungsbeispiel 3. iooo Gewichtsteile Viskose wie im Ausführungsbefspiel ia, entsprechend ioo Gewichtsteilen Ausgangscellulose, werden mit 85oo Gewichtsteilen Wasser verdünnt und mit .einer- Lösung von i oo bis- - i 2o- Gewichtsteilen Monochloressägsäuxe, welche in iooo bis 12oo Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit pulverförmigem Natriumbicarbonat neutralisiert wurden, unter Rühren versetzt. Nach 24stündigem Stehen wird das flüssige Reaktionsgemisch mit 3prozentiger Schwefelsäure bis zur stark sauren Reaktion auf Kongo versetzt und die in langen, weißen Flocken ausgefallene Cellulosexanthogenessgsäure auf einer entsprechenden Filtriervorrichtung, wie Koliertuch, Filter, Filterpresse, Zentrifuge o. dgl., von der Mutterlauge getrennt und mit Wasser schwefelsäurefrei gewaschen. Der Körper quillt während des Waschvorganges zu einer sehr voluminösen, durchsichtigen Gallerte auf, die aber in kaltem Wasser sich nicht merklich löst und infolgedessen auch auf einem Koliertuch sich leicht waschen läßt.The cellulose xanthogenic acetic acid is neither in water nor in aqueous Ammonia, still soluble in organic amines, still soluble in pyridine. It dissolves = just in dilute alkali, e.g. B. in -2- to 10% sodium hydroxide solution. Embodiment 3. 100 parts by weight of viscose as in the general example, corresponding to 100 parts by weight Starting cellulose, are diluted with 85oo parts by weight of water and mixed with. Solution of i oo to - i 2o parts by weight of Monochloressägsäuxe, which in iooo Dissolved up to 1200 parts by weight of water and neutralized with powdered sodium bicarbonate were added with stirring. To Standing for 24 hours will do that liquid reaction mixture with 3 percent sulfuric acid up to a strongly acidic reaction moved to the Congo and the cellulose xanthogenessg acid, which has precipitated in long, white flakes on a suitable filter device, such as colander cloth, filter, filter press, Centrifuge or the like, separated from the mother liquor and free of sulfuric acid with water washed. The body swells during the washing process to a very voluminous, transparent jelly, which, however, does not noticeably dissolve in cold water and as a result can also be easily washed on a Kolier cloth.

Erwärmt man die Gallerte als solche ohne oder mit Zusatz von Wasser auf dem Wasserbad, dann verwandelt sie sich in eine klare Lösung, die beim Eintrocknen glänzende, durchsichtige, biegsame Häute oder Schichten hinterläßt, die in Wasser unlöslich sind. Die wässerige Lösung hält sich unverändert vier Wochen, nach welcher Zeit die Beobachtung unterbrochen wird. Sie gibt mit Eisenchlörid eine weiße, mit Silbernitrat eine rasch braun werdende Fällung, die sich in Ammoniak löst, mit Kupfersulfat einen weißen Niederschlag und mit Quecksilberchlorid eine weiße, gelatinöse Fällung.If the jelly is heated as such with or without the addition of water on the water bath, then it turns into a clear solution that when it dries up leaves shiny, transparent, pliable skins or layers in water are insoluble. The aqueous solution remains unchanged for four weeks, after which Time the observation is interrupted. With iron chlorid she gives a white, with Silver nitrate a precipitate that turns brown rapidly and dissolves in ammonia with copper sulfate a white precipitate and, with mercury chloride, a white, gelatinous precipitate.

Die ausgewaschene Gallerte wird nun, in dünnen Lagen an der Luft oder im Vakuum getrocknet oder unter Kneten oder Rühren mit Alkohol versetzt, mehrere Male mit Alkohol behandelt und gegebenenfalls nach Erschöpfung mit Äther getrocknet. Trocknet man die Gallerte ohne Alkoholbehandlung, dann gewinnt man die Cellulosexanthogenessigsäure in Gestalt von durchsichtigen Häuten. oder Lamellen. Entwässert man die Substanz vor dem Trocknen mit Alkohol, dann erhält man sie in Gestalt eines mehr oder weniger feinen Pulvers oder von Flocken.The washed-out jelly is now, in thin layers in the air or dried in vacuo or mixed with alcohol with kneading or stirring, several Times treated with alcohol and, if necessary, dried with ether after exhaustion. If the jelly is dried without alcohol treatment, then the cellulose xanthogenic acetic acid is obtained in the form of transparent skins. or slats. You drain the substance before drying with alcohol, then you get them in the shape of a more or less fine powder or flakes.

Die Löslichkeiten des trockenen Körpers stimmen mit den Eigenschaften und Löslichkeitsverhältnissen der im Ausführungsbeispiel ia gewonnenen Cellulosexanthogenessigsäure überein. Ausführungsbeispiel 4. iooo Gewichtsteile Viskose wie im Ausführungsbeispiel ia, entsprechend ioo Gewichtsteilen Ausgangs,cellulose, werden mit 2ööo Gewichtsteilen Wasser verdünnt und neutralisiert oder, nicht neutralisiert, mit 6o bis 65 Gewichtsteilen Monochloressigsäure, welche in ioo bis i3o Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit pulverförmigem Natriumbicarbonat neutralisiert sind, unter Rühren versetzt. Nach 24stündigem Stehen wird das Reaktionsgemisch mit 5ooo Gewichtsteilen Wasser verdünnt und die Cellulosexanthogenessigsäure durch Zusatz von i- bis 3prozentiger Schwefelsäure bis zur stark sauren Reaktion abgeschieden. Fertigstellung wie in den vorangegangenen Ausführungsbeispielen. Die trockene Cellulosexanthogenessigsäure zeigt folgende Löslichkeitsverhältnisse Die aus der neutralisierten Viskose gewonnene Cellulosexanthogenessigsäure löst sich im frischen Zustand in Wasser, wässerigem Ammoniak, wässerigem Anilin und den anderen wiederholt genannten Basen.The dry body solubilities are consistent with the properties and solubility ratios of the cellulose xanthogenic acetic acid generally obtained in the exemplary embodiment match. Exemplary embodiment 4. 100 parts by weight of viscose as in the exemplary embodiment In general, corresponding to 100 parts by weight of starting cellulose, 20 parts by weight are used Water diluted and neutralized or, not neutralized, with 6o to 65 parts by weight Monochloroacetic acid, which is dissolved in 100 to 13o parts by weight of water and mixed with powdered sodium bicarbonate are neutralized, added with stirring. To Standing for 24 hours, the reaction mixture is diluted with 500 parts by weight of water and cellulose xanthogenic acetic acid by adding 1 to 3 percent sulfuric acid deposited until the strongly acidic reaction. Completion as in the previous ones Embodiments. The dry cellulose xanthogenic acetic acid shows the following Solubility Ratios The cellulose xanthogenic acetic acid obtained from the neutralized viscose when fresh dissolves in water, aqueous ammonia, aqueous aniline and the other bases mentioned repeatedly.

Ausführungsbeispiel 5.Embodiment 5.

a) iooo Gewichtsteile Viskose wie im Ausführungsbeispiel ia, entsprechend ioo Gewichtsteilen Ausgangscellulose, werden mit 5ooo Gewichtsteilen Wasser verdünnt und neutralisiert oder, nicht neutralisiert, mit i2o bis 15o Gewichtsteilen a-Brompropionsäure, die in iooo bis i2oo Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit Natriumbicarbonat neutralisiert sind, versetzt.a) 100 parts by weight of viscose as in the exemplary embodiment in general, correspondingly 100 parts by weight of starting cellulose are diluted with 500 parts by weight of water and neutralized or, not neutralized, with 12o to 15o parts by weight of a-bromopropionic acid, dissolved in iooo to i2oo parts by weight of water and neutralized with sodium bicarbonate are offset.

Aufarbeitung des Reaktionsgemisches wie im Ausführungsbeispiel ia.Working up of the reaction mixture as in the working example ia.

Die fertige a-Cellulos,exanthogenpropionsäure gleicht in ihren Eigenschaften der im Ausführungsbeispiel ia erzielten Cellulosexanthogenessigsäure. Selbstverständlich gibt sie bei ihrer Zersetzung Thiomilchsäure.The finished a-cellulose, exanthogenpropionic acid has the same properties the cellulose xanthogenic acetic acid obtained in the exemplary embodiment. Of course it gives thiolactic acid when it decomposes.

b) Arbeitsweise wie in a, jedoch mit dem Unterschied,' daß an Stelle . der a-Brompropionsäure 16o bis Zoo Gewichtsteile cc-Brombuttersäure verwendet werden..b) Method of operation as in a, but with the difference that 'that in place . of α-bromopropionic acid 16o to zoo parts by weight of cc-bromobutyric acid are used will..

Die sich ergebende a-Cellulosexanthogenbuttersäure stimmt in ihren Eigenschaften und Löslichkeitsverhältnissen mit der im Ausführungsbeispiel ia erhaltenen Cellulosexanthögenessigsäure überein. Bei ihrer Zersetzung gibt sie Thio-a-Oxybuttersäure. Ausführungsbeispiel 6. iooo Gewichtsteile einer Visköse, die sich von der im Ausführungsbeispiel ia verwendeten nur dadurch unterscheidet, daß zu der Lösung des Einwirkungsproduktes von Schwefelkohlenstoff auf Natroncellulose statt Wasser 7prozentige Natronlauge genommen wird, werden mit 6ooo Gewichtsteilen Wasser verdünnt und mixt 13o bis 135 Gewichtsteilen freier Chloressigsäure, die in 135 Gewichtsteilen Wasser gelöst sind, unter Rühren versetzt. Nach 12 bis 24 Stunden wird das Reaktionsgemisch mit 96prozentigem Alkohol unter Rühren ausgefällt, der Niederschlag mit 6o- bis 7oprozentigem Alkohol gründlichst ausgewaschen und, gegebenenfalls nach vorheriger Erschöpfung mit Äther, getrocknet.The resulting α-cellulose xanthogen butyric acid is true in its Properties and solubility ratios with that obtained in the exemplary embodiment in general Cellulose xanthene acetic acid. When it decomposes, it gives off thio-a-oxybutyric acid. Embodiment 6. iooo parts by weight of a viscose that differs from that in the embodiment ia used only differs in that to the solution of the action product from carbon disulfide to sodium cellulose instead of water 7 percent sodium hydroxide solution is taken, are diluted with 600 parts by weight of water and mixed from 130 to 135 Parts by weight of free chloroacetic acid dissolved in 135 parts by weight of water, added with stirring. After 12 to 24 hours, the reaction mixture is 96 percent Alcohol precipitated with stirring, the precipitate with 6o to 7o percent alcohol thoroughly washed out and, if necessary, after previous exhaustion with ether, dried.

Das trockene .cellulosexanthogenessigsaure Natrium löst sich in Wasser zu einer klaren, viskosen Lösung, welche beim Trocknen eine durchsichtige, biegsame Haut gibt, die wasserlöslich ;ist. Ausführungsbeispiel iooo Gewichtsteile Viskose wie im Ausführungsbeispiel ia werden in bekannter Weise mit gesättigter Kochsalzlösung gefällt, der Niederschlag mit ioprozentiger Kochsalzlösung ,gründlichst ausgewaschen, abg epreßt und in Wasser so gelöst, daß das Gesämtgewicht der Lösung 5ooo Gewichtsbeile beträgt. Die Titration der gereinigten Viskose ergibt, daß sie praktisch kein Ätznatron, bloße 2,2 Prozent Natriumcarbonat enthält. Ihr durch Schwefelsäurefällung festgestellter Gehalt an trockener Gellulose ist 1,51 Prozent. 5ooo Gewichtsteile der gereinigten Viskose werden mit 5o bis 7o Gewichtsteilen Monochloriessigsäure, die in 5oo bis 700 Gewichtsteilen Wasser gelöst und mit Natriumbicarbonat neutralisiert sind, versetzt und 24 Stunden stehen gelassen. Nach dieser Zeit wird das flüssige Reaktionsgemisch unter Rühren mit 3prozentiger Schwefelsäure bis zur stark sauren Reaktion auf Kongo versetzt und der ausgefallene Niederschlag mit Wasser gründlichst schwefelsäurefrei gewaschen, wobei er hochgradig quillt, ohne sich merklich in Wasser zu lösen. Fertigstellung wie in den vorherigen. Ausführungsbeispielen.The dry sodium cellulose xanthogenic acetic acid dissolves in water to form a clear, viscous solution which, when dry, gives a transparent, pliable skin that is soluble in water. Embodiment 10000 parts by weight of viscose as in the general example are precipitated in a known manner with saturated sodium chloride solution, the precipitate is washed out thoroughly with 10 percent sodium chloride solution, squeezed out and dissolved in water so that the total weight of the solution is 500 parts by weight. Titration of the purified viscose shows that it contains practically no caustic soda, a mere 2.2 percent sodium carbonate. Their dry gelulose content, determined by sulfuric acid precipitation, is 1.51 percent. 500 parts by weight of the purified viscose are mixed with 50 to 70 parts by weight of monochloroacetic acid, which is dissolved in 500 to 700 parts by weight of water and neutralized with sodium bicarbonate, and left to stand for 24 hours. After this time, 3 percent sulfuric acid is added to the liquid reaction mixture while stirring until it becomes strongly acidic in the Congo and the precipitate is washed thoroughly free of sulfuric acid with water, swelling to a high degree without noticeably dissolving in water. Completion as in the previous ones. Embodiments.

Die Eigenschaften und Löslichkeitsverhältnisse der fertigen kanthogenessigsäure stimmen mit den im Ausführungsbeispiel 3. erzielten überein.The properties and solubility ratios of the finished kanthogenic acetic acid agree with those achieved in embodiment 3.

In 'den vorhergehenden Beispielen kann man an Stelle des monochloressigsauren Natriums bzw. des brompropionsauren Natriums, bzw. brombuttersauren Natriums, bzw. der freien Monochloressigsäure ein Derivat, insbesondere einen Ester der betreffenden Halogenfettsäure, verwenden. In diesem Falle verwendet man den Ester, z. B. den Äthyles,ter det Monochloressigsäure oder der Brompropionsäure oder der Brombuttersäure, in der äquivalenten Menge. Ein Lösungs- bzw. Verdünnungsmittel für den Ester ist nicht unbedingt notwendig. Sonst unterscheiden sich die Arbeitsweise und die Eigenschaften der Endprodukte in keiner Weise von den in den betreffenden Ausführungsbeispielen angegebenen.In 'the preceding examples, instead of monochloroacetic acid Sodium or bromopropionic acid sodium, or bromobutyric acid sodium, or the free monochloroacetic acid is a derivative, in particular an ester of the relevant Use halogen fatty acid. In this case the ester is used, e.g. B. the Ethyl, ter det monochloroacetic acid or bromopropionic acid or bromobutyric acid, in the equivalent amount. A solvent or diluent for the ester is not absolutely necessary. Otherwise, the way of working and the properties differ the end products in no way differ from those in the respective exemplary embodiments specified.

In allen vorhergehenden Beispielen können auch Viskosen verwendet werden, die sich im Preßgrade der Natroncellulose und der Schwefelkohlenstoffmenge von der im Ausführungsbeispiel ia verwendeten unterscheiden. So kann z. B. die Natroncellulose nur auf Zoo Gewichtsteile abgepreßt und mit nur 2o bis 25 Gewichtsteilen Schwefelkohlenstoff sulfidiert werden: Zur Herstellung der in den vorhergehenden Beispielen verwendeten Gellulosexantho: genate können auch Celluloseabkömmlin:ge verwendet werden, die noch eine ihre Überführung in den Thionthiolkohlensäureester gestattende freie Hydroxylgruppe enthalten, z. B. ein alkalilösliches Allkylderivat oder Oxyalkylderivat der Cellulose, dargestellt z. B. gemäß der in den britischen Patenten 177 81o oder 203 346 oder z03 347 oder 231 807 beschriebenen Verfahren oder eine alkali lösliche Cellulosehydroxyparaffnmonocarbonsäure, dargestellt z. B. gemäß dem Verfahren der britischen Patentschriften 2318o9 oder 231 81o. Infolge ihrer Löslichkeit in wässerigen Alkalien geschieht ihre Viskosierung am besten so, daß man sie in wässerigem Alkali, z. B. i oprozentiger Natronlauge, löst, die Lösung mit etwa io bis 3o 'Prozent Schwefelkohlenstoff (auf das Gewicht des Ausgangsstoffes berechnet) versetzt und den Schwefelkohlenstoff einige Stunden auf die Lösung einwi.ken läßt. Die Verarbeitung solcher Lösungen auf Xanthogenfettsäurederivate geschieht gemäß vorstehender Beispiele. Die erzielten Produkte zeigen ähnliche Eigenschaften wie die in' den vorhergehenden Beispilelen beschriebenen.In all of the preceding examples it is also possible to use viscoses which differ in the degree of compression of the sodium cellulose and the amount of carbon disulfide from that used in the exemplary embodiment. So z. B. the sodium cellulose is squeezed out only to zoo parts by weight and sulfided with only 20 to 25 parts by weight of carbon disulfide: For the production of the gelulose xanthates used in the previous examples, cellulose derivatives can also be used which still have a free hydroxyl group that allows their conversion into the thionthiol carbonic acid ester included, e.g. B. an alkali-soluble alkyl derivative or oxyalkyl derivative of cellulose, shown e.g. B. according to the method described in British patents 177 81o or 2 0 3 346 or z 0 3 347 or 231 8 0 7 or an alkali-soluble cellulose hydroxyparaffin monocarboxylic acid, represented e.g. By the method of British Patent Specification 2318o9 or 231 81o. Due to their solubility in aqueous alkalis, their viscose is best done so that they can be in aqueous alkali, z. B. 10 percent sodium hydroxide solution, the solution is mixed with about 10 to 30 percent carbon disulfide (based on the weight of the starting material) and the carbon disulfide leaves for a few hours in the solution. The processing of such solutions on xanthogenic fatty acid derivatives takes place according to the above examples. The products obtained show properties similar to those described in the previous examples.

Der Ausdruck »Monohalogenfettsäure« oder »Halogenfettsäure« im allgemeinen und in Verbindung mit "einer bestimmten Säure, z. B. Monochläressigsäure oder Chloressigsäure, in der Beschreibung und .den Patentansprüchen soll überall, wo es der Sinn zuläßt, bedeuten: die Monohalogenfettsäuren selbst und ihre Salze oder Derivate.The term "monohalo fatty acid" or "halo fatty acid" in general and in connection with "a certain acid, e.g. monochlear acetic acid or chloroacetic acid, in the description and the patent claims, wherever the sense allows, mean: the monohalo fatty acids themselves and their salts or derivatives.

Der Ausdruck »Cellulosexanthogenfettsäuren« in der Beschreibung und den Patentansprüchen deckt die freien Säuren und deren Salze, insbesondere Alkalisalze, und bedeutet: Die Verbindungen, die sich von Fettsäuren durch Ersatz eines an Kohlenstoff gebundenen Wasserstoffatoms durch den Rest einer Cellulosexanthogensäure ableiten, wobei die Cellulosekomponente der Cellulosexanthogensäure entweder Cellulose selbst oder ein Umwandlungsprodukt der Cellulose oder eine Celluloseverbindung sein kann, d. h., soweit das vorliegende Verfahren in Betracht kommt, diejenigen Produkte, die man erhält, wenn man Monohalogenfettsäuren oder ihre Salze oder Derivate auf Cellulosexanthogensäuren oder Cellulosexanthogenate (Viskose) einwirken läßt, und zwar ohne Rücksicht darauf, ob die Cellulosekomponente der Cellulosexanthogensäure Cellulose oder ein Umwandlungsprodukt der Cellulose oder eine Celluloseverbindung ist.The expression "cellulose xanthogenic fatty acids" in the description and the claims covers the free acids and their salts, in particular alkali salts, and means: The compounds that differ from fatty acids by replacing one in carbon derived bonded hydrogen atom through the remainder of a cellulose xanthogenic acid, where the cellulose component of cellulose xanthogenic acid is either cellulose itself or can be a conversion product of cellulose or a cellulose compound, d. i.e., as far as the present process is concerned, those products which is obtained when using monohalo fatty acids or their salts or derivatives Cellulose xanthogenic acids or cellulose xanthogenates (viscose) can act, and regardless of whether the cellulose component of cellulose xanthogenic acid Cellulose or a conversion product of cellulose or a cellulose compound is.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of cellulose compounds, characterized in that one monohalo fatty acids or their Salts or derivatives on cellulose xanthogenic acids, e.g. B. on raw or purified viscose from alkaline or neutral or acidic reaction.

2. Procedure according to claim z, characterized in that the reaction product is dex isolated that the reaction mixture either with a dehydrating or mixed with an alkali-binding agent.