Verfahren zur Herstellung von substantiven Polyazofarbstoffen. Es
wurde gefunden, daß lichtechte, gelbe bis rote und braune substantive Polyazofarbstoffe
entstehen, wenn i-Aminoaryl-5-pyrazolon-3-carbonsäuren in Gegariwart von säurebindenden
Mitteln mittels Phosgen in die Harnstoffe der i-Aminoaryl-5-pyrazolon-3-carbonsäuren
übergeführt und diese mit 2 Mol. einer Diazoazoverbindung der aromatischen Reihe
oder mit je i Mol. zweier unter sich vexschiedener Diazoazoverbindungen der aromatischen
Reihe gekuppelt werden.Process for the preparation of substantive polyazo dyes. It
it has been found that lightfast, yellow to red and brown substantive polyazo dyes
arise when i-aminoaryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acids in the presence of acid-binding
Phosgene agent in the ureas of the i-aminoaryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acids
converted and this with 2 mol. A diazoazo compound of the aromatic series
or with i mole each of two different diazoazo compounds of the aromatic compounds
Row can be coupled.
Es wurde ferner gefunden, daß solche Farbstoffe auch hergestellt werden
können, wenn i Mol. einer Diazoazoverbindung der aromatischen Reihe mit i Mol. einer
i-Aminoaryl-5-pyrazolon-3-carbonsäure gekuppelt und der entstehende Azofarbstoff
durch Behandeln mit Phosgen in Gegenwart von säurebindenden Mitteln in sein Harnstoffderivat
übergeführt wird. An Stelle der hier in Frage kommenden Aminoarylpyrazolone können
auch die entsprechenden N itro- bzw. Acidylaminoarylpyrazolone als Kupplungskomponenten
verwendet werden; die damit hergestellten Disazofarbstoffe werden vor der Phosgenbehandlung
durch Reduktion bzw. Verseifung in die Amino-polyazofarbstoffe übergeführt. Beispiel
i. In die Lösung von Zig Teilen i, 3'-Aminoplieny 1-5-pyrazolon-3-carbonsäure und
i 5o Teilen Soda in 3ooo Teilen Wasser wird bei etwa qo bis 5o° Phosgen eingeleitet;
bis eine Probe sich nicht mehr diazotieren läßt. Der gebildete Harnstoff läßt sich
durch Zusatz von Mineralsäure bis zur eben sauren Reaktion ausfällen. Er stellt
ein weißes Pulver dar, das sich in Wasser und Alkohol schwer, in Alkalien und konzentrierter
Schwefelsäure leicht löst.It has also been found that such dyes are also made
can, if i mole. of a diazoazo compound of the aromatic series with i mole
i-Aminoaryl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid coupled and the resulting azo dye
by treatment with phosgene in the presence of acid-binding agents into its urea derivative
is convicted. Instead of the aminoarylpyrazolones which come into question here, you can
also the corresponding nitro or acidylaminoarylpyrazolones as coupling components
be used; the disazo dyes produced therewith are before the phosgene treatment
converted into the amino-polyazo dyes by reduction or saponification. example
i. In the solution of Zig parts i, 3'-aminoplieny 1-5-pyrazolon-3-carboxylic acid and
i 50 parts of soda in 3,000 parts of water are passed in at about qo to 50 ° phosgene;
until a sample can no longer be diazotized. The urea formed can be
precipitate by adding mineral acid until the acidic reaction occurs. Created
a white powder that is difficult in water and alcohol, in alkalis and more concentrated
Sulfuric acid easily dissolves.
23a Teile dieses neuen Zwischenproduktes werden nun in 3ooo Teilen
Wasser unter Zusatz von 17o Teilen Soda oder von q.o Teilen Ätznatron und i5o Teilen
kristallisiertem Natriumacetat gelöst. Man kühlt mit Eis auf etwa 5° und läßt dann
eine Suspension der aus 305 Teilen q-Amino-3-toluol-azo-2'-toluolq.'-sulfOsäure
hergestellten Diazoverbindung zufließen. Der gebildete Farbstoff wird kalt mit Kochsalz
gefällt, abfiltriert und getrocknet. Er bildet ein braunrotes Pulver und färbt Baumwolle
in sehr lichtechten, orangefarbenen Tönen, die sich mit Hydrosulfit rein weiß ätzen
lassen. Ein ähnliches Produkt wird mit der i, q.'-Aminophenyl-5-pyrazolon-3-car-.
Bonsäure erhalten. Beispiel 2. 2 i g Teile der i, 3'-Aminophenyl-5-pyrazo= lon-3-carbonsäure
werden in 3oöo Teilen Wasser unter Zusatz von i7o Teilen Soda oder von i4.o Teilen
Ätznatron und i5o Teilen
kristallisiertem Natriumacetat gelöst.
Man kühlt mit Eis auf etwa 5 ° und läßt dann eine Suspension der aus 3o5 Teilen
4-Amino-3-toluol-azo-2'-toluol-4'-sulfosäure hergestellten Diazoverbindung zufließen.
Der gebildete Farbstoff wird kalt mit Kochsalz gefällt, abifiltriert, in iooo Teilen
Wasser und Zoo Teilen Soda gelöst und bei gewöhnlicher Temperatur so lange mit Phosgen
behandelt, bis eine Probe nicht mehr diazotierbar ist. Der mit Kochsalz abgeschiedene
Farbstoff ist identisch mit dem des Beispiels i.23 parts of this new intermediate product are then dissolved in 3,000 parts of water with the addition of 170 parts of soda or qo parts of caustic soda and 150 parts of crystallized sodium acetate. It is cooled with ice to about 5 ° and then a suspension of the diazo compound prepared from 305 parts of q-amino-3-toluene-azo-2'-tolueneq .'-sulfonic acid is allowed to flow in. The dye formed is precipitated cold with common salt, filtered off and dried. It forms a brown-red powder and dyes cotton in very lightfast, orange tones, which can be etched pure white with hydrosulfite. A similar product is made with the i, q .'-aminophenyl-5-pyrazolon-3-car-. Obtain bonsic acid. Example 2. 2 parts of the 1,3'-aminophenyl-5-pyrazo-ion-3-carboxylic acid are dissolved in 300 parts of water with the addition of 170 parts of soda or of 14 parts of caustic soda and 150 parts of crystallized sodium acetate. It is cooled with ice to about 5 ° and then a suspension of the diazo compound prepared from 3o5 parts of 4-amino-3-toluene-azo-2'-toluene-4'-sulfonic acid is allowed to flow in. The dye formed is precipitated cold with common salt, filtered off, dissolved in 1,000 parts of water and zoo parts of soda and treated with phosgene at normal temperature until a sample can no longer be diazotized. The dye deposited with common salt is identical to that of Example i.
Beispiel 3.Example 3.
1n die sodaalkalische Lösung des Diazo-. farbstoffes, erhalten durch
Kupplung von 305 Teilen diazotierter 4-Amino-3-toluol-azo-2'-toluol-4'-sulfOsäure
mit 464 Teilen des nach. Angaben des Beispiels i hergestellten Harn-Stoffes der
1, 3'-Aminophenyl-5-pyrazolon-3-carbonsäure, läßt man die Diazoverbindung einlaufen,
die man erhält durch Diazotierüng von 691 Teilen des Aminodisazofarbstoffes, dargestellt
durch Kupplung von diazotierter 2 - Aminonaphthalin - 4, 8 - disulfosäure
mit a-Naphthylamin, Weiterdiazotierung und Kupplung mit i-Aminonaphthalin-6-sulfosäure.1n the soda-alkaline solution of the diazo. dye obtained by coupling 305 parts of diazotized 4-amino-3-toluene-azo-2'-toluene-4'-sulfoic acid with 464 parts of the after. Details of the urine produced in Example i of 1,3'-aminophenyl-5-pyrazolone-3-carboxylic acid, the diazo compound is allowed to run in, which is obtained by diazotizing 691 parts of the aminodisazo dye, prepared by coupling diazotized 2 - aminonaphthalene - 4, 8 - disulfonic acid with a-naphthylamine, further diazotization and coupling with i-aminonaphthalene-6-sulfonic acid.
Der in üblicher Weise isolierte Farbstoff färbt ungebeizte Baumwolle
in lichtechten braunen Farbtönen, welche mit Hydrosulfit rein weiß `ätzbar sind.The dye, isolated in the usual way, dyes unstained cotton
in lightfast brown shades, which can be etched with hydrosulfite in pure white.