DE4446964C2 - Method and device for the pyrolytic decomposition of plastic waste - Google Patents
Method and device for the pyrolytic decomposition of plastic wasteInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren und eine Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffabfall und insbesondere eine Verfahrensweise, mit der man wirksam eine pyrolytische Zersetzung von Abfallkunststoff, einschließlich Polyvinylchloridharzen und dergleichen, vornehmen kann unter Ausbildung eines hochqualitativen Heizöls durch Pyrolyse des Abfallkunststoffes.The present invention relates to a method and a Device for the pyrolytic decomposition of plastic waste and in particular a way of doing it effectively pyrolytic decomposition of waste plastic, including polyvinyl chloride resins and the like, can undertake training of a high quality Heating oil through pyrolysis of the waste plastic.
Üblicherweise werden Kunststoffmaterialien in großem Maße zur Herstellung von elektrischen Haushaltsartikeln und zahlreichen anderen Gegenständen aufgrund ihrer vorteilhaften Eigenschaften, des niedrigen Gewichts und der guten Festigkeit verwendet, aber der Zyklus der Herstellung und des Verbrauchs des Kunststoffmaterials hat auch große Mengen an Abfallkunststoffgegenständen ergeben, und solche Abfallkunststoffgegenstände müssen gegenwärtig verbrannt werden oder auf Deponien geschafft werden. In jüngerer Zeit, weil die Gesetzgebung in einigen Ländern der Welt ein Recyclen vorsieht, z. B. seit 1991 in Japan, besteht ein öffentliches Interesse an dem Recyclen und der Wiederausnutzung von Abfallkunststoffprodukten.Plastic materials are usually used to a large extent Manufacture of electrical household items and numerous other items due to their beneficial Properties, low weight and good Strength used, but the cycle of manufacture and of Consumption of the plastic material also has large amounts Waste plastic objects result, and such Waste plastic items are currently incinerated will be or be sent to landfill. More recently because legislation in some countries around the world Recycle provides, e.g. B. since 1991 in Japan public interest in recycling and recycling Reuse of waste plastic products.
Kunststoffe kommen in zahlreichen Arten vor und bei der Herstellung eines Gegenstands aus Kunststoff werden im allgemeinen verschiedene Kunststoffarten verwendet. Jedoch erfordert jede Kunststoffart eine unterschiedliche Behandlungsmethode zur Erleichterung der Wiederaufarbeitung. Plastics come in numerous types and at Production of an object from plastic are in the general different types of plastic used. however each type of plastic requires a different one Treatment method to facilitate reprocessing.
Infolgedessen ist es erforderlich, daß man die Abfallkunststoffgegenstände in die verschiedenen Komponenten je nach der Art des verwendeten Kunststoffes trennt, wobei jedoch diese Arbeit mühsam ist und es auch in der Praxis schwierig ist, diese Arbeit vollständig vorzunehmen. Infolgedessen ist es unvermeidbar, daß die Qualität und der Wert der so wiedergewonnenen Produkte wegen dieser unvollständigen Trennung sich verschlechtern. In besonders schwierigen Fällen ist es sogar unmöglich, die Wiedergewinnung praktisch durchzuführen.As a result, it is necessary that the Waste plastic objects in the different components depending on the type of plastic used, where however, this work is tedious and it is also in practice it is difficult to do this work completely. As a result, it is inevitable that the quality and the Value of the products thus recovered because of this incomplete separation deteriorate. Especially difficult cases it is even impossible that Practical recovery.
Unter diesen Umständen hat eine Technik der Trockendestillation der Abfallkunststoffe große Aufmerksamkeit gefunden, weil diese Technik es ermöglicht, aus Abfallkunststoffartikeln Produkte mit verhältnismäßig hohem Wert wiederzugewinnen. Eine solche Trockendestillationstechnik erfordert jedoch derzeit hohe Kosten und es ist auch noch erforderlich, die Wiedergewinnungseffizienz dieser Technik zu verbessern. Außerdem ist es dann, wenn man mit thermoplastischen Materialien umgeht, wie Polystyrol, Polypropylen und dergleichen, die eine niedrige Wärmeleitfähigkeit haben, schwierig, eine gleichmäßige und schnelle Erhitzung von großen Volumina der Gegenstände aus dem Kunststoff zu bewirken, und das aus einer solchen Thermoplastquelle erhaltene Öl besteht aus einer Vielzahl von Bestandteilen mit weit auseinanderliegenden Siedepunkten. Deshalb ist es bei der praktischen Durchführung der Trockendestillationstechnik auch erforderlich, die Qualität des erhaltenen Öls zu verbessern.Under these circumstances, a technique of Large scale dry distillation of waste plastics Attracted attention because this technique allows from waste plastic items products with proportionate recover high value. Such However, dry distillation technology currently requires high Cost and it is still required that Improve recovery efficiency of this technique. It's also when you're dealing with thermoplastic Bypasses materials such as polystyrene, and polypropylene the like, which have low thermal conductivity, difficult, even and rapid heating of large volumes of plastic objects cause, and from such a thermoplastic source oil obtained consists of a variety of components with boiling points far apart. That is why it is at the practical implementation of the dry distillation technique also required the quality of the oil obtained improve.
Ein Verfahren zum Verbessern der Ölqualität wird in den japanischen Offenlegungsschriften (Kokai) Nrn. S63-178195 und H2-29492 vorgeschlagen, nämlich die Verwendung eines Dampfphasenreaktionskatalysators wie Zeolith und dergleichen zur Verbesserung der Ölqualität. A method of improving oil quality is described in the Japanese Patent Application Laid-Open (Kokai) Nos. S63-178195 and H2-29492 proposed, namely the use of a Vapor phase reaction catalyst such as zeolite and the like to improve oil quality.
In einer Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens kann jedoch dann, wenn ein Abfallkunststoffgemisch enthaltend Polyvinylchloridharz (nachfolgend als PVC-Harz bezeichnet) thermisch zersetzt wird, korrosives Chlorwasserstoffgas erzeugt werden, welches den Katalysator entaktiviert. Darüber hinaus wird auch die Wandung des thermischen Zersetzungsofens beschädigt. Dies ist sehr nachteilig für die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung und zwar insbesondere, wenn die Zersetzungsvorrichtung unter erhöhtem Druck zur Herstellung eines Leichtöls verwendet wird. Darüber hinaus bildet der im PVC-Harz enthaltene Weichmacher schädliche organische Chlorverbindungen, die das erhaltene Öl verunreinigen, und häufig bewirken einige Produkte aus der Zersetzung des Weichmachers ein Verschlammen des Gasstroms und des Röhrensystems in der Zersetzungsvorrichtung.In a device for performing this method however, when containing a waste plastic mixture Polyvinyl chloride resin (hereinafter referred to as PVC resin) is thermally decomposed, corrosive hydrogen chloride gas are generated, which deactivates the catalyst. About that In addition, the wall of the thermal decomposition furnace damaged. This is very disadvantageous for the pyrolytic Decomposing device, in particular if the Decomposition device under increased pressure for manufacture of a light oil is used. In addition, the im PVC resin contains plasticizers harmful organic Chlorine compounds which contaminate the oil obtained, and often some products cause the decomposition of the Plasticizer a silting up of the gas flow and Pipe system in the decomposition device.
DE-OS 24 15 412, JP-A-62-15240, JP-A-62-184034 und DE-OS 43 44 311 beschreiben ein Verfahren und eine Vorrichtung zur Behandlung von hochmolekularen Kohlenwasserstoffen, worin die Kohlenwasserstoffe thermisch in eine Leicht- und eine Schwerkomponente gecrackt und aus der Leichtkomponente durch weitere Spaltung Öle gewonnen werden. DE-OS 42 43 063 und DE-OS 42 07 976 beschreiben ähnliche Verfahren, worin die thermische Zersetzung von halogenhaltigen Kunststoffen in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalibasen durchgeführt wird.DE-OS 24 15 412, JP-A-62-15240, JP-A-62-184034 and DE-OS 43 44 311 describe a method and an apparatus for the treatment of high molecular weight hydrocarbons, wherein the hydrocarbons thermally into a light and a Heavy component cracked and from the light component further cleavage oils can be obtained. DE-OS 42 43 063 and DE-OS 42 07 976 describe similar processes, in which the thermal decomposition of halogenated plastics in Presence of alkali or alkaline earth bases is carried out.
Wie vorher erwähnt, treten bei den üblichen Verfahren zur thermischen Zersetzung von Abfallkunststoff Probleme auf, welche die Haltbarkeit der Zersetzungsapparatur betreffen, sowie die schlechte Ölqualität und die niedrige Wiedergewinnungsausbeute für das erhaltene Brennöl, und es besteht die Notwendigkeit, aufgrund der Erzeugung von Chlorwasserstoffgas und den Produkten aus dem Weichmacher einen Schutz gegen die Verunreinigung und die Schäden zu erreichen. As previously mentioned, the usual methods are: thermal decomposition of waste plastic problems on which affect the durability of the decomposition apparatus, as well as the poor oil quality and the low Recovery yield for the fuel oil obtained, and it there is a need due to the generation of Hydrogen chloride gas and plasticizer products protection against pollution and damage to reach.
Außerdem verbleiben nach der pyrolytischen Zersetzung der Kunststoffmaterialien verkohlte Restprodukte in der Zersetzungsvorrichtung. Wird die pyrolytische Zersetzung wiederholt, dann muß dieses Rückstandsprodukt aus der Zersetzungsvorrichtung entnommen werden, um einen weiteren Teil des zu zersetzenden Abfallplastikmaterials zuzuführen. Jedoch haftet das, Rückstandsprodukt, insbesondere der Rückstand, der aus PVC-Harz enthaltendem Kunststoffabfall besteht, an der Zersetzungsvorrichtung und ist häufig nur mit größten Schwierigkeiten aus der Vorrichtung zu entfernen. Infolgedessen ist es erforderlich, während der Reinigungsarbeiten den Betrieb der Zersetzungsvorrichtung zu unterbrechen. Dadurch wird aber die Betriebseffizienz der Zersetzungsvorrichtung erheblich gemindert.In addition, the remains after the pyrolytic decomposition Plastic materials charred residual products in the Splitter. Will the pyrolytic decomposition repeated, then this residue product from the Disintegrator can be removed to another Feed some of the waste plastic material to be decomposed. However, the residue product, especially the Residue, the plastic waste containing PVC resin consists of the decomposition device and is often only with greatest difficulty to remove from the device. As a result, it is necessary during the Cleaning work to the operation of the decomposition device interrupt. However, this will make the operating efficiency of the Decomposition device significantly reduced.
Aufgabe der Erfindung ist es deshalb, ein Verfahren zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffmaterialien zur Verfügung zu stellen, das in der Lage ist, ein hochqualitatives Brennöl aus Abfallkunststoffgegenständen zur Verfügung zu stellen und wobei die Zersetzungsvorrichtung mechanisch haltbar bleibt.The object of the invention is therefore to provide a method for pyrolytic decomposition of plastic materials for To be able to provide one high quality fuel oil from waste plastic items for To provide and being the disintegrator remains mechanically durable.
Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen von PVC-haltigen Abfallkunststoffmaterialien zur Verfügung zu stellen unter Gewinnung eines hochqualitativen Brennöls aus Abfallkunststoffgegenständen, die wirksam betrieben werden kann und wobei die organische Chlorverbindung, die in dem gesammelten Brennöl vorhanden ist, reduziert wird.Another object of the present invention is to provide a Device for the pyrolytic decomposition of PVC-containing Waste plastic materials available at Obtaining a high quality fuel oil from Waste plastic items that are operated effectively can and where the organic chlorine compound contained in the collected fuel oil is present is reduced.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung ist es, eine Vorrichtung zur Verfügung zu stellen, die es ermöglicht, den Zersetzungsrückstand leicht aus dem Zersetzungsreaktor nach der erfolgten Zersetzung zu entfernen.Another object of the present invention is to provide a To provide a device that allows the Decomposition residue easily from the decomposition reactor remove the decomposition that has occurred.
Die vorliegende Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird gelöst durch ein Verfahren zum pyrolytischen Zersetzen eines Kunststoffmaterials umfassend: eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in einer Atmosphäre von normalem oder verringertem Druck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes; eine Trennstufe zum Trennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend ist als die erste Fraktion, durch Kondensation der zweiten Fraktion; eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen der abgetrennten zweiten Fraktion in einer Atmosphäre, die mit einem von der ersten Zersetzungsstufe verschiedenen und höheren Druck beaufschlagt ist, unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht- siedenden Bestandteil in Gasform; und eine Sammelstufe zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und dem zweiten Zersetzungsprodukt.The present object of the present invention is achieved by a method for pyrolytic decomposition of a Plastic material comprising: a first thermal Decomposition stage for the thermal decomposition of the plastic in an atmosphere of normal or reduced pressure below Formation of a primary decomposition product in gas form and a decomposition residue; a separation stage to separate the primary decomposition product into a first fraction, the one can contain desired low-boiling constituent and a second fraction that is heavier-boiling than the first Fraction, by condensation of the second fraction; a second thermal decomposition stage for the thermal decomposition of the separated second fraction in an atmosphere using a different from the first decomposition stage and higher pressure is applied, forming a second Decomposition product containing the desired light boiling ingredient in gaseous form; and a collection level for Collect the desired low-boiling ingredient from the first fraction and the second decomposition product.
Eine bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen pyrolytischen Zersetzungsverfahrens umfaßt: eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in Gegenwart eines alkalischen Materials in einer Atmosphäre von Normaldruck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes; eine erste Kühlstufe zum Kühlen des primären Zersetzungsprodukts bei einer ersten Kühltemperatur unter Auftrennung des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend ist als die erste Fraktion, durch Kondensation der zweiten Fraktion; eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion des primären Zersetzungsprodukts in einer auf einen vorbestimmten Druck beaufschlagten Atmosphäre unter Ausbildung eines sekundären Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform; und eine zweite Kühlstufe zum Kühlen der ersten Fraktion und des sekundären Zersetzungsprodukts bei einer zweiten Kühltemperatur, die niedriger ist als die erste Kühltemperatur zum Kondensieren einer Fraktion, die den gewünschten leicht- siedenden Bestandteil enthält.A preferred embodiment of the invention pyrolytic decomposition process includes: a first thermal decomposition stage for the thermal decomposition of the Plastic in the presence of an alkaline material in one Atmosphere of normal pressure to form a primary Decomposition product in gas form and one Decomposition residue; a first cooling stage for cooling the primary decomposition product at a first cooling temperature separating the primary decomposition product into one first fraction that desired a low-boiling May contain component and a second fraction that is heavier-boiling than the first fraction Condensation of the second fraction; a second thermal Decomposition stage for the thermal decomposition of the second Fraction of the primary decomposition product in one on one predetermined pressurized atmosphere under training of a secondary decomposition product containing the desired low-boiling component in gaseous form; and a second cooling stage for cooling the first fraction and the secondary decomposition product in a second Cooling temperature that is lower than the first cooling temperature to condense a fraction that easily contains boiling ingredient.
Ein weiteres pyrolytisches Zersetzungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist brauchbar zum Zersetzen von polyvinylchloridenthaltendem Kunststoff und umfaßt: eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in einer Atmosphäre von Normal- oder verringertem Druck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes, wobei das primäre Zersetzungsprodukt Chlorwasserstoff, der sich aus Polyvinylchlorid gebildet hat, enthält; eine Trennstufe zum Trennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend ist als die erste Fraktion, durch Kondensation der zweiten Fraktion, wobei Chlorwasserstoff in die erste Fraktion eingeführt wird; eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion in einer Atmosphäre, die mit einem vorbestimmten Druck beaufschlagt ist unter Ausbildung eines sekundären Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform; und eine Sammelstufe zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und dem sekundären Zersetzungsprodukt durch Kondensation desselben.Another pyrolytic decomposition process according to the present invention is useful for decomposing plastic containing polyvinylchloride and comprising: a first thermal decomposition stage for the thermal decomposition of the Plastic in an atmosphere of normal or reduced Pressure to form a primary decomposition product in Gaseous form and a decomposition residue, the primary Decomposition product of hydrogen chloride, which results from Has formed polyvinyl chloride contains; a separation stage to Separate the primary decomposition product into a first one Fraction that has a desired low-boiling ingredient may contain and a second fraction, the heavier-boiling than the first fraction, by condensation of the second Fraction, with hydrogen chloride in the first fraction is introduced; a second thermal decomposition stage for thermal decomposition of the second fraction in one Atmosphere that is pressurized to a predetermined pressure to form a secondary decomposition product containing the desired low-boiling component in Gaseous form; and a collecting stage for collecting the desired one low-boiling component from the first fraction and the secondary decomposition product by condensation thereof.
Weiterhin ist ein anderes pyrolytisches Zersetzungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung zum Zersetzen von polyvinylchloridenthaltendem Kunststoff geeignet und umfaßt: eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des polyvinylchloridenthaltenden Kunststoffes in einer Atmosphäre von Normaldruck unter Ausbildung eines Zersetzungsrückstandes und eines primären Zersetzungsprodukts, das Chlorwasserstoff enthält; eine Alkalibehandlungsstufe zum Behandeln des primären Zersetzungsprodukts mit einem Alkalimaterial, um im wesentlichen aus dem primären Zersetzungsprodukt den Chlorwasserstoff zu entfernen; und eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des primären Zersetzungsprodukts nach der Alkalibehandlungsstufe in einer mit einem vorbestimmten Druck beaufschlagten Atmosphäre unter Ausbildung eines sekundären Zersetzungsprodukts, das leichter-siedend ist als das primäre Zersetzungsprodukt und das einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthält.Another pyrolytic decomposition process according to the present invention for decomposing suitable plastic and contains: a first thermal decomposition stage for thermal Decompose the plastic containing polyvinylchloride in an atmosphere of normal pressure to form a Decomposition residue and a primary decomposition product, which contains hydrogen chloride; an alkali treatment step to Treating the primary decomposition product with a Alkali material to essentially from the primary Decomposition product to remove the hydrogen chloride; and a second thermal decomposition stage for thermal decomposition of the primary decomposition product after the Alkali treatment step in one with a predetermined pressure pressurized atmosphere forming a secondary Decomposition product that is lighter-boiling than the primary Decomposition product and the desired low-boiling Contains ingredient.
Das pyrolytische Zersetzungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung ist weiterhin auch zum Zersetzen von polyvinylchloridhaltigem Kunststoff geeignet und umfaßt: eine Erhitzungsstufe zum Erhitzendes polyvinylchloridenthaltenden Kunststoffes in Gegenwart eines Alkalimaterials, wodurch Chlorwasserstoff aus dem Polyvinylchlorid erhitzt wird und durch das Alkalimaterial neutralisiert wird; eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in einer Atmosphäre von normalem oder verringertem Druck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes; eine Trennstufe zum Trennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend ist als die erste Fraktion, durch Kondensation der zweiten Fraktion; eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion des primären Zersetzungsprodukts in einer mit einem vorbestimmten Druck beaufschlagten Atmosphäre unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts, welches den gewünschten siedenden Bestandteil in Gasform enthält; und eine Sammelstufe zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und dem zweiten Zersetzungsprodukt durch Kondensation desselben.The pyrolytic decomposition method according to the present Invention is also for decomposing Suitable plastic and contains: a Heating step for heating the polyvinylchloride-containing Plastic in the presence of an alkali material, whereby Hydrogen chloride from the polyvinyl chloride is heated and is neutralized by the alkali material; a first thermal decomposition stage for the thermal decomposition of the Plastic in an atmosphere of normal or reduced pressure to form a primary Decomposition product in gas form and one Decomposition residue; a separation stage to separate the primary decomposition product into a first fraction, which the can contain desired low-boiling constituent and a second fraction that is heavier-boiling than the first Fraction, by condensation of the second fraction; a second thermal decomposition stage for the thermal decomposition of the second fraction of the primary decomposition product in one with a predetermined pressurized atmosphere Formation of a second decomposition product, which the contains the desired boiling component in gaseous form; and a Collection stage for collecting the desired low-boiling Part of the first fraction and the second Decomposition product by condensation of the same.
Die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt: eine erste thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in einer Atmosphäre von normalem oder verringertem Druck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes; einen Separator zum Auftrennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend ist als die erste Fraktion, durch Kondensation der zweiten Fraktion; eine zweite thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion in einer mit einem vorbestimmten Druck beaufschlagten Atmosphäre unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts, das den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform enthält; und ein Sammelgefäß zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und dem zweiten Zersetzungsprodukt durch Kondensation desselben.The pyrolytic decomposer according to the present The invention comprises: a first thermal decomposer for thermal decomposition of the plastic in an atmosphere of normal or reduced pressure to form a primary decomposition product in gaseous form and one Decomposition residue; a separator for separating the primary decomposition product into a first fraction, the one can contain desired low-boiling constituent and a second fraction that is heavier-boiling than the first Fraction, by condensation of the second fraction; a second thermal decomposition device for thermal decomposition the second fraction in one with a predetermined pressure pressurized atmosphere forming a second Decomposition product that has the desired low-boiling Contains component in gaseous form; and a collecting vessel for Collect the desired low-boiling ingredient from the first fraction and the second decomposition product Condensation of the same.
Eine weitere Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen von polyvinylchloridenthaltendem Kunststoff gemäß der vorliegenden Erfindung umfaßt: eine erste thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in einer Atmosphäre von normalem oder reduziertem Druck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes; einen Separator zum Auftrennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend ist als die erste Fraktion, durch Kondensation der zweiten Fraktion; eine zweite thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen des zweiten Fraktion in einer mit einem vorbestimmten Druck beaufschlagten Atmosphäre unter Ausbildung eines sekundären Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht- siedenden Bestandteil in Gasform; und einen Sammelbehälter zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und des sekundären Zersetzungsprodukts durch Kondensation desselben, wobei jeweils die erste und die zweite thermische Zersetzungseinrichtung ein inneres Gefäß, ein äußeres Gefäß, das in entfernbarer Weise das innere Gefäß aufnehmen kann, und einen Erhitzer zum Erhitzen des äußeren Gefäßes umfaßt, wobei das äußere Gefäß einen Wärmeübertragungsteil hat, der passend mit dem inneren Gefäß verbunden ist, wenn das äußere Gefäß und das innere Gefäß erhitzt werden, zum Verbessern des Wärmeübergangs zwischen dem äußeren Gefäß und dem inneren Gefäß.Another device for pyrolytic decomposition of polyvinylchloride containing plastic according to the present The invention comprises: a first thermal decomposer for thermal decomposition of the plastic in an atmosphere of normal or reduced pressure to form a primary decomposition product in gaseous form and one Decomposition residue; a separator for separating the primary decomposition product into a first fraction, the one can contain desired low-boiling constituent and a second fraction that is heavier-boiling than the first Fraction, by condensation of the second fraction; a second thermal decomposition device for thermal decomposition of the second fraction in one with a predetermined pressure pressurized atmosphere forming a secondary Decomposition product containing the desired light boiling ingredient in gaseous form; and a collection container for Collect the desired low-boiling ingredient from the first fraction and the secondary decomposition product Condensation of the same, the first and the second thermal decomposition device an inner vessel, a outer vessel that removably removes the inner vessel can accommodate, and a heater to heat the outside Vessel comprises, the outer vessel one Has heat transfer part that matches with the inner vessel is connected when the outer vessel and the inner vessel be heated to improve the heat transfer between the outer vessel and the inner vessel.
Weiterhin umfaßt die erfindungsgemäße pyrolytische Zersetzungsvorrichtung eine thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes unter Ausbildung eines Zersetzungsprodukts und eines Zersetzungsrückstandes, und die thermische Zersetzungseinrichtung umfaßt: ein inneres Gefäß zur Aufnahme des Kunststoffes; ein äußeres Gefäß, das in entfernbarer Weise das innere Gefäß aufnehmen kann, und einen Erhitzer zum Erhitzen des äußeren Gefässes, wobei das äußere Gefäß einen Wärmeübertragungsteil hat, der in passender Weise mit dem inneren Gefäß in Kontakt steht, wenn das äußere Gefäß und das innere Gefäß erhitzt werden, zur Verbesserung des Wärmeübergangs zwischen dem äußeren Gefäß und dem inneren Gefäß.Furthermore, the pyrolytic comprises Decomposing device a thermal decomposer for thermal decomposition of the plastic with training a decomposition product and a decomposition residue, and the thermal decomposer includes: an inner one Vessel for holding the plastic; an outer vessel that in removably can hold the inner vessel, and one Heater for heating the outer vessel, the outer one Vessel has a heat transfer part that fits is in contact with the inner vessel when the outer vessel and the inner vessel to be heated to improve the Heat transfer between the outer vessel and the inner one Vessel.
Bei der vorliegenden Erfindung kann, wenn der Abfallkunststoff halogenhaltigen Kunststoff umfaßt, die pyrolytische Zersetzung wirksam durchgeführt werden, wobei eine Verunreinigung des erhaltenen Brennöls vermieden wird. Weiterhin kann die Wirkungsweise der pyrolytischen Zersetzung des Kunststoffabfalls verbessert werden und das gewonnene Öl kann in einer hohen Qualität hergestellt werden. Es ist auch möglich, die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung hintereinander zu betreiben. Auch die Nachbehandlung der pyrolytischen Zersetzungsvorrichtung ist sehr einfach.In the present invention, when the waste plastic includes halogen-containing plastic, the pyrolytic decomposition be carried out effectively, contamination of the obtained fuel oil is avoided. Furthermore, the Mode of action of the pyrolytic decomposition of the Plastic waste can be improved and the oil obtained can be made in high quality. It is also possible the pyrolytic decomposition device to operate in a row. Aftercare of the pyrolytic decomposer is very simple.
Die Merkmale und die Vorteile des Verfahrens und der Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoff gemäß der vorliegenden Erfindung werden leichter anhand der nachfolgenden Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung verständlich und zwar in Zusammenhang mit den anliegenden Zeichnungen, bei denen gleiche Bezugszahlen gleiche oder ähnliche Elemente oder Abschnitte in allen Figuren bedeuten.The features and advantages of the method and the Device for pyrolytic decomposition of plastic according to the present invention will be more readily apparent from the following description of the preferred embodiments of the present invention understandable in Connection with the attached drawings, in which same reference numerals same or similar elements or Sections in all figures mean.
Fig. 1 ist eine schematische Darstellung einer ersten beispielhaften Ausführungsform der Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffmaterial gemäß der Erfindung; Fig. 1 is a schematic representation of a first exemplary embodiment of the device for pyrolytic decomposition of plastic material according to the invention;
Fig. 2 ist eine schematische Beschreibung einer zweiten beispielhaften Ausführungsform der Vorrichtung zur Durchführung der pyrolytischen Zersetzung von Kunststoffmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung; Fig. 2 is a schematic description of a second exemplary embodiment of the apparatus for carrying out the pyrolytic decomposition of a plastic material according to the present invention;
Fig. 3 ist ein vertikaler Querschnitt und zeigt eine beispielhafte Konfiguration eines Zersetzungsgefässes, das zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird; Fig. 3 is a vertical cross sectional view showing an exemplary configuration of a decomposition vessel, which the present invention is used for pyrolytic decomposition of plastic material according to;
Fig. 4 ist eine schematische Beschreibung einer beispielhaften Konfiguration für eine Vorrichtung, in welcher das Zersetzungsgefäß von Fig. 3 zur Durchführung der pyrolytischen Zersetzung von Kunststoffmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird; Fig. 4 is a schematic description of an exemplary configuration for an apparatus in which the decomposition vessel of Figure 3 is used for carrying out the pyrolytic decomposition of a plastic material according to the present invention.
Fig. 5 ist ein horizontaler Querschnitt des Zersetzungsgefäßes von Fig. 3; Fig. 5 is a horizontal cross section of the decomposition vessel of Fig. 3;
Fig. 6 ist ein vertikaler Querschnitt und zeigt eine weitere beispielhafte Ausführungsform eines Zersetzungsgefässes, das für die pyrolytische Zersetzung von Kunststoffmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung verwendet wird; Fig. 6 is a vertical cross sectional view showing another exemplary embodiment of a decomposition vessel, which is used for the pyrolytic decomposition of a plastic material according to the present invention;
Fig. 7 ist ein vertikaler Querschnitt und zeigt eine dritte beispielhafte Ausführungsform für ein Zersetzungsgefäß, das zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffmaterial gemäß der Erfindung verwendet wird; Fig. 7 is a vertical cross sectional view showing a third exemplary embodiment for a decomposition vessel, the invention is used for pyrolytic decomposition of plastic material according to;
Fig. 8 ist ein vertikaler Querschnitt und zeigt eine Vielzahl von inneren Gefässen von Fig. 7, die aufeinandergestellt sind; und Fig. 8 is a vertical cross section showing a plurality of inner vessels of Fig. 7 stacked; and
Fig. 9 ist eine schematische Beschreibung für eine Ausführungsform der Vorrichtung, die zwei Zersetzungsgefässe einschließt. Figure 9 is a schematic description for an embodiment of the device that includes two decomposition vessels.
Zunächst werden die Grundprinzipien des Verfahrens zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffmaterial gemäß der vorliegenden Erfindung erläutert.First, the basic principles of the process for pyrolytic decomposition of plastic material according to the present invention explained.
Werden Kunststoffmaterialien bei einer Temperatur im Bereich von 300 bis 600°C unter Normaldruck ohne die beabsichtigte Zufuhr von Sauerstoff pyrolytisch zersetzt, dann werden verschiedene Komponenten mit verschiedenen Molekulargewichten, die in dem Pyrolysegas enthalten sind, gleichzeitig hergestellt. Wenn daher das Pyrolysegas zu einem Öl kondensiert wird, dann hat das erhaltene Öl keine hohe Qualität und ist nicht für die Verwendung als Brennmaterial unter Berücksichtigung der Luftverschmutzung geeignet. Insbesondere bei der thermischen Zersetzung von Polyethylen verfestigt sich das Pyrolysegasgemisch häufig zu einem Wachs bei Raumtemperatur, das große Mengen an schwer-siedenden Bestandteilen enthält.Are plastic materials at a temperature in the range from 300 to 600 ° C under normal pressure without the intended Supply of oxygen decomposes pyrolytically, then different components with different molecular weights, contained in the pyrolysis gas at the same time manufactured. Therefore, when the pyrolysis gas becomes an oil is condensed, then the oil obtained has no high Quality and is not for use as a fuel suitable considering air pollution. Especially in the thermal decomposition of polyethylene the pyrolysis gas mixture often solidifies into a wax at room temperature, the large amounts of heavy-boiling Contains components.
Wird andererseits das Kunststoffmaterial in einem geschlossenen Reaktionssystem thermisch zersetzt, dann steigt der Druck in dem System spontan bei der Umsetzung unter Erzeugung des Pyrolysegases aus dem Plastikmaterial an. Gleichzeitig werden die Molekularbewegungen aktiviert und die Wärmeleitfähigkeit im Reaktionssystem wird erhöht. Da sich aufgrund der Druckerhöhung der Siedepunkt der jeweiligen Bestandteile erhöht, verbleiben die schwer-siedenden oder hochmolekulargewichtigen Komponenten leicht in der flüssigen Phase, und deshalb kann man das Zersetzungsverhalten unter den obigen Reaktionsbedingungen verbessern. Die Zersetzungseffizienz wird erhöht, indem man den Druck bei der pyrolytischen Zersetzungsstufe erhöht. Jedoch verursacht ein zu hoher Druck eine hohe Rate an der Bildung von flüchtigen Komponenten, die zu leicht-siedend sind, um bei Raumtemperatur zu kondensieren, und dies wiederum verursacht eine Verringerung der Ausbeute an kondensiertem Öl. Aufgrund dieser Tatsache wird vorzugsweise ein Manometerdruck im Bereich von 98 bis 980 kPa in dem Reaktionssystem angewendet.On the other hand, the plastic material in one closed reaction system thermally decomposes, then rises the pressure in the system spontaneously when implementing under Generation of the pyrolysis gas from the plastic material. At the same time the molecular movements are activated and the Thermal conductivity in the reaction system is increased. That I due to the pressure increase the boiling point of each Ingredients increased, the heavy-boiling or remain high molecular weight components easily in the liquid Phase, and therefore you can see the decomposition behavior among the improve the above reaction conditions. The Decomposition efficiency is increased by reducing the pressure at the pyrolytic decomposition level increased. However, one causes too high pressure a high rate of formation of volatile Components that are too low-boiling to be at room temperature to condense, and this in turn causes one Reduce the yield of condensed oil. Based on these The fact is preferably a pressure gauge in the range of 98 to 980 kPa applied in the reaction system.
Aus dem Obigen wird verständlich, daß die Wirkung des Druckes nur den Bereich der Molekulargewichtsverteilung der Bestandteile des Zersetzungsprodukts in Richtung auf das niedrigere Molekulargewicht verschiebt. Deshalb ist es nicht möglich zu vermeiden, daß das gewonnene Öl durch schwer- siedende Substanzen bei dem vorerwähnten thermischen Zersetzungsverfahren unter erhöhtem Druck alleine verunreinigt wird. Mit anderen Worten heißt dies, daß man den Bereich der Molekulargewichtsverteilung in dem gewonnenen Öl nicht nach der vorerwähnten thermischen Zersetzungsmethode unter erhöhtem Druck alleine verengen kann. Infolgedessen ist es unmöglich, ein hochqualitatives Öl zu erhalten.From the above it is understood that the effect of the pressure only the range of molecular weight distribution Components of the decomposition product towards the lower molecular weight shifts. Therefore it is not possible to avoid that the oil obtained by heavy boiling substances in the aforementioned thermal Decomposition process contaminated under increased pressure alone becomes. In other words, this means that the area of Molecular weight distribution in the oil obtained does not follow the aforementioned thermal decomposition method under increased Pressure alone can narrow. As a result, it is impossible to get a high quality oil.
Andererseits ist es möglich, den Bereich der Molekulargewichtsverteilung der Komponenten in dem gewonnenen Öl zu verengen, indem man ein thermisches Zersetzungsverfahren anwendet, welches folgende Stufen einschließt: Kühlen des Pyrolysegases, um eine schwer-siedende Fraktion zu kondensieren und zwar derart, daß man die schwer-siedende Fraktion von einer leicht-siedenden Fraktion des Pyrolysegases abtrennen kann; und Zuführen der kondensierten schwer- siedenden Fraktion zurück in die Zersetzungsstufe. Bei Anwendung dieses Verfahrens kann man den Verteilungsbereich der das gewonnene Öl ausmachenden Komponenten verengen, im Vergleich zu dem in dem Pyrolysegasprodukt. Jedoch enthält das Pyrolysegasprodukt, das durch thermische Zersetzung unter normalem Druck erhalten wurde, große Mengen an verschiedenen schwer-siedenden Bestandteilen, so daß diese nicht befriedigend durch die vorerwähnte Kühlstufe entfernt werden können. Weiterhin wird auch die Ausbeute an gewonnenem Öl bei dieser thermischen Zersetzungsmethode verringert.On the other hand, it is possible to change the area of Molecular weight distribution of the components in the obtained Constrict oil by using a thermal decomposition process which includes the following stages: cooling the Pyrolysis gas to make a heavy-boiling fraction condense in such a way that the heavy-boiling Fraction of a low-boiling fraction of the pyrolysis gas can sever; and feeding the condensed heavy boiling fraction back to the decomposition stage. at Applying this procedure you can see the distribution area the components that make up the extracted oil, in Comparison to that in the pyrolysis gas product. However, that contains Pyrolysis gas product, which is caused by thermal decomposition normal pressure was obtained, large amounts of different heavy-boiling ingredients, so these are not can be removed satisfactorily by the aforementioned cooling stage can. Furthermore, the yield of oil obtained is also this thermal decomposition method is reduced.
Die vorliegenden Erfinder haben in der DE-42 43 063 A1 schon vorgeschlagen, daß dann, wenn man die Stufe zur Durchführung der Pyrolyse des Kunststoffmaterials unter erhöhtem Druck mit einer Stufe, bei der das Pyrolysegas fraktioniert wird, kombiniert und nur eine Fraktion der gewünschten leicht- siedenden Bestandteile gewinnt, es möglich ist, die Qualität und die Ausbeute des gewonnenen Öls drastisch zu verbessern, und es wurde auch gezeigt, daß das dabei gewonnene Öl aus den Kunststoffmaterialien kaum schwer-siedende Komponenten mit Siedepunkten oberhalb 250°C enthält. Bei diesem Verfahren werden die schwer-siedenden Bestandteile des pyrolytisch zersetzten Produkts des Kunststoffmaterials zurück in die pyrolytische Zersetzungsstufe geführt und die thermische Zersetzung wird unter dem gleichen Druck und bei der gleichen Temperatur wiederholt, bis sie zu den gewünschten leicht- siedenden Bestandteilen zersetzt sind. Mit anderen Worten heißt dies, daß man die vorbeschriebene Methode als gleichwertig einer Methode ansehen kann, die eine Vielzahl von identischen thermischen Zersetzungsstufen, bei denen die Zersetzungsreaktion unter den gleichen Reaktionsbedingungen durchgeführt wird, umfaßt.The present inventors have already in DE 42 43 063 A1 suggested that when you have the stage to carry out the pyrolysis of the plastic material under increased pressure a stage at which the pyrolysis gas is fractionated combined and only a fraction of the desired light boiling components wins, it is possible the quality and to drastically improve the oil yield, and it has also been shown that the oil obtained from the Plastic materials with hardly any high-boiling components Contains boiling points above 250 ° C. With this procedure become the heavy-boiling components of the pyrolytic decomposed product of the plastic material back into the pyrolytic decomposition stage and the thermal Decomposition is under the same pressure and at the same Repeat temperature until it reaches the desired light- boiling components are decomposed. In other words this means that the method described above is called equivalent to a method that can handle a variety of identical thermal decomposition levels at which the Decomposition reaction under the same reaction conditions is carried out includes.
Die vorliegende Erfindung befaßt sich mit einer Verbesserung der vorerwähnten pyrolytischen Zersetzungsmethode derart, daß man sie in der Praxis auf die Zersetzung und Wiedergewinnung von Kunststoffabfallartikeln anwenden kann, und sie betrifft eine Vielzahl von thermischen Zersetzungsstufen, bei denen die Reaktionsbedingungen unter Berücksichtigung der Verbesserung der Qualität des erhaltenen Ölprodukts gewählt werden. Genauer gesagt umfaßt das pyrolytische Zersetzungsverfahren gemäß der vorliegenden Erfindung eine erste Zersetzungsstufe, bei welcher die Kunststoffmaterialien thermisch bei Normaldruck oder verringertem Druck unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts zersetzt werden, eine Trennstufe, bei welcher das primäre Zersetzungsprodukt in eine leicht-siedende Fraktion und eine schwer-siedende Fraktion getrennt wird, und eine zweite Zersetzungsstufe, bei welcher die abgetrennte schwer-siedende Fraktion thermisch zersetzt wird in einer mit Druck beaufschlagten Atmosphäre unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts. Der gewünschte leicht-siedende Bestandteil kann erhalten werden durch Sammeln der leicht- siedenden Fraktion und des zweiten Zersetzungsprodukts. Das zweite Zersetzungsprodukt kann weiter in einer zweiten Trennstufe fraktioniert werden.The present invention is concerned with an improvement the aforementioned pyrolytic decomposition method such that you put them into practice on decomposition and recovery of plastic waste items can apply, and affects them a variety of thermal decomposition stages in which the Reaction conditions taking into account the improvement the quality of the oil product obtained. More accurate said the pyrolytic decomposition process according to the present invention, a first stage of decomposition which the plastic materials thermally at normal pressure or reduced pressure to form a primary Decomposition product are decomposed, a separation stage, at which turns the primary decomposition product into a low-boiling Fraction and a heavy-boiling fraction is separated, and a second stage of decomposition, in which the separated heavy-boiling fraction is thermally decomposed in one Pressurized atmosphere forming a second Decomposition product. The desired low-boiling Component can be obtained by collecting the light boiling fraction and the second decomposition product. The second decomposition product can continue in a second Separation stage can be fractionated.
Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß es eine Vielzahl von thermischen Zersetzungsstufen, die bei verschiedenen Drücken durchgeführt werden, umfaßt. Die erste thermische Zersetzungsstufe wird bei Normaldruck oder verringertem Druck durchgeführt, und dieses Verfahren ist besonders wirksam für die Behandlung von Kunststoffabfall, der PVC-Harz enthält. Die näheren Verfahrensmerkmale werden nachfolgend erläutert.The method is characterized in that it is a variety of thermal decomposition levels at different Pressures are performed includes. The first thermal Decomposition stage is at normal pressure or reduced pressure performed, and this method is particularly effective for the treatment of plastic waste containing PVC resin. The Further procedural features are explained below.
Bei der thermischen Zersetzung von Polyolefinharzen, wie Polyethylen und dergleichen, erfolgt der Abbau der Hauptkette statistisch (bei etwa 350 bis 600°C), so daß der Brennstoff verschiedene Bestandteile aus Benzin bis zu Schweröl enthält. Dagegen brechen bei einem halogenhaltigen Polymer wie PVC- Harz, Polyvinylidenchlorid und dergleichen bei der thermischen Zersetzung in einer Atmosphäre, die keinen Sauerstoff enthält, Bindungen der Seitenketten, wie sie im PVC enthalten sind, auf (bei etwa 100 bis 300°C, besonders 250 bis 350°C), bevor die Hauptkette aufbricht, so daß Halogenwasserstoff oder Chlorwasserstoffgas erzeugt wird, wodurch die Zersetzungsvorrichtung zerstört wird. Insbesondere attackiert Chlorwasserstoff in einer mit Druck beaufschlagten Atmosphäre ganz erheblich die Vorrichtung. Deshalb ist es erforderlich, die Druckbeaufschlagung der Atmosphäre, die Chlorwasserstoff enthält, zu vermeiden. Weiterhin enthält PVC-Harz im allgemeinen große Mengen (d. h. in einer Menge von etwa 30 Gew.-%) an Weichmachern, wie Di(2-ethylhexyl)phthalat (DOP) und dergleichen, die mit dem Chlorwasserstoffgas unter Ausbildung von schädlichen organischen Chlorverbindungen reagieren, welche das erhaltene Ölprodukt verunreinigen. Der Weichmacher kann auch in ein Zersetzungsprodukt, z. B. Phthalsäureanhydrid etc., während der pyrolytischen Zersetzungsreaktion verändert werden, wie dies in der nachfolgenden Reaktionsformel (1) gezeigt wird. Das Phthalsäureanhydrid selbst sublimiert und verstopft das Leitungssystem der pyrolytischen Zersetzungsvorrichtung und stört oder unterbricht den Fluß das Gasprodukts.In the thermal decomposition of polyolefin resins, such as Polyethylene and the like, the main chain is broken down statistically (at about 350 to 600 ° C) so that the fuel contains various components from gasoline to heavy oil. In contrast, a halogen-containing polymer such as PVC Resin, polyvinylidene chloride and the like in the thermal Decomposition in an atmosphere that does not contain oxygen, Bindings of the side chains as they are contained in PVC (at about 100 to 300 ° C, especially 250 to 350 ° C) before the Main chain breaks up, so that hydrogen halide or Hydrogen chloride gas is generated, causing the Decomposing device is destroyed. Attacked in particular Hydrogen chloride in a pressurized atmosphere quite significantly the device. Therefore it is necessary the pressurization of the atmosphere, the hydrogen chloride contains to avoid. PVC resin also contains generally large amounts (i.e., about 30% by weight) of plasticizers, such as di (2-ethylhexyl) phthalate (DOP) and the like that with the hydrogen chloride gas under Formation of harmful organic chlorine compounds react which contaminate the oil product obtained. The Plasticizer can also be used in a decomposition product, e.g. B. Phthalic anhydride etc., during the pyrolytic Decomposition reaction can be changed, as in the the following reaction formula (1) is shown. The Phthalic anhydride itself sublimes and clogs it Piping system of the pyrolytic decomposition device and disrupt or interrupt the flow of the gas product.
Wird die pyrolytische Zersetzung des PVC-Harzes in einer mit Druck beaufschlagten Atmosphäre durchgeführt, dann werden organische Chlorverbindungen leicht aus dem Weichmacher und dem Chlorwasserstoff gebildet. Dies liegt daran, daß das Reaktionssystem im allgemeinen ein geschlossenes ist und weder der Weichmacher noch der Chlorwasserstoff aus dem Reaktionssystem entweichen können. Es ist unmöglich, die Konzentration an Chlorwasserstoffgas und Weichmacher in dem Reaktionssystem zu verringern. Als Ergebnis reagiert der Weichmacher unabdingbar mit dem Chlorwasserstoff unter Ausbildung von schädlichen organischen Chlorverbindungen während der thermischen Zersetzung.Will the pyrolytic decomposition of the PVC resin in one Then pressurized atmosphere performed organic chlorine compounds easily from the plasticizer and the hydrogen chloride formed. This is because the Reaction system is generally a closed and neither the plasticizer nor the hydrogen chloride from the Reaction system can escape. It is impossible that Concentration of hydrogen chloride gas and plasticizer in the Reduce reaction system. As a result, the Plasticizer essential with the hydrogen chloride under Formation of harmful organic chlorine compounds during thermal decomposition.
Im Gegensatz dazu wird, wenn die pyrolytische Zersetzung des Kunststoffmaterials enthaltend PVC-Harz bei verringertem Druck oder in einem offenen Reaktionssystem durchgeführt wird, der in dem PVC-Harz enthaltene Weichmacher leicht verdampft und kann das Reaktionssystem verlassen, bevor Chlorwasserstoff gebildet wird oder bevor der Weichmacher mit dem Chlorwasserstoff reagiert. Deshalb kann man die Bildung von organischen Chlorverbindungen durch Verringerung des Druckes, bei welchem die pyrolytische Zersetzung durchgeführt wird, vermeiden. Da weiterhin die Konzentrationen des Weichmachers und des Chlorwasserstoffs im Reaktionssystem verringert werden können, nimmt die Bildung von organischen Chlorverbindungen ab.In contrast, when the pyrolytic decomposition of the Plastic material containing PVC resin at reduced pressure or is carried out in an open reaction system which plasticizer contained in the PVC resin evaporates easily and can leave the reaction system before hydrogen chloride is formed or before the plasticizer with the Hydrogen chloride reacts. So you can see the formation of organic chlorine compounds by reducing the pressure, in which the pyrolytic decomposition is carried out avoid. Because the concentrations of the plasticizer continue and the hydrogen chloride in the reaction system can be reduced can, the formation of organic chlorine compounds decreases from.
Im obigen Fall enthalten die Zersetzungsprodukte aus Polyolefinharzen bei normalem oder verringertem Druck kaum schwer-siedende Kohlenwasserstoffbestandteile. Diese schwer- siedenden Bestandteile werden vielmehr verdampft und verlassen das Zersetzungssystem, weil der Druck niedrig ist. Wird infolgedessen das Zersetzungsgasprodukt in einem Kühler gekühlt, dann schlägt sich eine schwer-siedende Fraktion der schwer-siedenden Bestandteile nieder und wird von der leicht- siedenden Fraktion abgetrennt. Zu diesem Zeitpunkt enthält die gesammelte schwer-siedende Fraktion keinen Chlorwasserstoff. Nach dieser Trennstufe, wenn die schwer-siedenden Bestandteile wiederum bei erhöhtem Druck thermisch zersetzt werden, läuft die Zersetzung und die Zerkleinerung der schwer-siedenden Bestandteile weiter ab, weil eine Atmosphäre unter höherem Druck eine Erhöhung der Siedetemperatur veranlaßt sowie eine Verschiebung des Dampf-Flüssig-Gleichgewichts. Bei dieser Stufe wird keine organische Chlorverbindung gebildet und die Verteilung der Bestandteile des Zersetzungsgases, die bei der vorerwähnten zweistufigen Zersetzung erhalten werden, wird merklich enger als bei einer Einzelstufenzersetzung. Deshalb kann man das nach dem vorerwähnten Verfahren erhaltene Produkt gut als einen Brennstoff verwenden. Da weiterhin das sekundäre Gasprodukt, das man aus der zweiten Zersetzungsstufe erhält, keinen Chlorwasserstoff enthält, kann man das sekundäre Gasprodukt in eine Säule mit einem Katalysator einführen, um das sekundäre Gasprodukt zu reformieren. Bei dem Doppelstufen- Zersetzungsverfahren der oben beschriebenen Art ist es auch einfacher, das Brennöl so einzustellen, daß es die gewünschten leicht-siedenden Bestandteile enthält im Vergleich zu dem Einstufen-Zersetzungsverfahren, weil die Reaktionsbedingungen bei dem Doppelstufen-Zersetzungsverfahren einmal verändert werden in der Absicht, die schwer-siedenden Bestandteile des primären Zersetzungsprodukts in dem Plastikrohmaterial zu zersetzen.In the above case, the decomposition products contain Polyolefin resins hardly at normal or reduced pressure heavy-boiling hydrocarbon components. These difficult boiling components are rather evaporated and left the decomposition system because the pressure is low. Becomes as a result, the decomposition gas product in a cooler cooled, then a heavy-boiling fraction of the heavy-boiling components and is boiling fraction separated. At this time, the heavy boiling fraction collected no hydrogen chloride. After this separation stage, when the heavy-boiling components again thermally decomposed at elevated pressure, runs the decomposition and the crushing of the heavy-boiling Ingredients continue to decrease because of an atmosphere below Pressure causes an increase in the boiling temperature and a Shift in vapor-liquid equilibrium. At this No organic chlorine compound is formed and the Distribution of the constituents of the decomposition gas used in the aforementioned two-stage decomposition will be obtained noticeably narrower than with a single stage decomposition. Therefore can the product obtained by the aforementioned method use well as a fuel. Since the secondary continues Gas product obtained from the second decomposition stage does not contain hydrogen chloride, you can use the secondary Introduce gas product into a column with a catalyst to to reform the secondary gas product. With the double step It is also a decomposition process of the type described above easier to adjust the fuel oil so that it is the desired one contains low-boiling components compared to that One-step decomposition process because of the reaction conditions changed once in the double stage decomposition process are intended to contain the heavy-boiling components of the primary decomposition product in the plastic raw material decompose.
Bei der nachfolgenden Kühl- und Trennstufe wie vorher erwähnt ist das Weichmachungsmittel (DOP etc.) im allgemeinen in der schwer-siedenden Fraktion enthalten und wird dann in leichter- siedende Brennkomponenten bei der zweiten Zersetzungsstufe, die unter Druck durchgeführt wird, zersetzt.In the subsequent cooling and separation stage as mentioned before is the plasticizer (DOP etc.) in general in the heavy-boiling fraction and is then boiling fuel components in the second decomposition stage, which is carried out under pressure decomposes.
Die leicht-siedende Fraktion, die bei der Trennstufe abgetrennt wird, und das sekundäre Produkt können zusammen behandelt werden, ohne daß organische Chlorverbindungen erzeugt werden. Wenn die leicht-siedende Fraktion nur geringe Mengen an den beabsichtigten leicht-siedenden Bestandteilen enthält, dann kann man sie einer geeigneten Nachbehandlung unterwerfen und nur das sekundäre Produkt behandeln und sammeln.The low-boiling fraction used in the separation stage is separated, and the secondary product can be put together be treated without organic chlorine compounds be generated. If the low-boiling fraction is low Amounts of the intended low-boiling components contains, then you can a suitable post-treatment subject and only treat the secondary product and collect.
Als Ergebnis ist es bei den vorerwähnten Zersetzungsverfahren möglich, die Bildung von organischen Chlorverbindungen zu verringern und das Verschlammen des Röhrensystems durch Phthalsäureanhydrid zu vermeiden.As a result, it is with the aforementioned decomposition processes possible to form organic chlorine compounds reduce and silting up the tube system Avoid phthalic anhydride.
Wird die erste Zersetzungsstufe unter Normaldruck durchgeführt, ist es möglich, den Chlorwasserstoff und das verdampfte Weichmachungsmittel aus der Zersetzungsvorrichtung zu entfernen und schnell abzutrennen oder zu behandeln, bevor es reagieren kann. Es gibt jedoch einige weitere Maßnahmen.Becomes the first decomposition stage under normal pressure performed, it is possible to remove the hydrogen chloride and that evaporated plasticizers from the disintegrator to remove and quickly detach or treat before it can react. However, there are some other measures.
Erstens, wird das Kunststoffmaterial zusätzlich einer Schmelz/Knet-Vorbehandlung bei einer Temperatur von 200 bis 400°C vor der pyrolytischen Zersetzung unterworfen, dann wird der Chlorwasserstoff aus dem Kunststoffmaterial abgegeben. Deshalb ist es möglich, die Bildung von organischen Chlorverbindungen während des pyrolytischen Zersetzungsverfahrens zu verringern. Darüber hinaus ist es möglich, die Menge des Alkalimaterials, das man zu dem Kunststoffabfall vor der ersten Zersetzung gibt, zu verringern (die Zugabe des Alkalimaterials bei der ersten Zersetzungsstufe wird später beschrieben). Außerdem wird, weil das Kunststoffmaterial in die erste Zersetzungsstufe im geschmolzenen Zustand eingeführt wird, die Pyrolyseeffizienz merklich erhöht. Wird das Kunststoffmaterial mit dem alkalischen Material verknetet, dann wird das Chlor durch das alkalische Material eingeschlossen. Als Alkalimaterial können Alkalimetallhydroxidverbindungen wie Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid und als Erdalkalimetallhydroxidverbindungen Magnesiumdihydroxid und Kalziumdihydroxid und dergleichen verwendet werden.First, the plastic material becomes one Melting / kneading pretreatment at a temperature of 200 to Subjected to 400 ° C before pyrolytic decomposition, then the hydrogen chloride released from the plastic material. Therefore it is possible to form organic Chlorine compounds during the pyrolytic Reduce decomposition. Beyond that it is possible the amount of alkali material that you add to the Plastic waste before the first decomposition there to decrease (the addition of the alkali material at the first Decomposition stage will be described later). Besides, because the plastic material in the first decomposition stage in molten state is introduced, the pyrolysis efficiency noticeably increased. If the plastic material with the kneaded alkaline material, then the chlorine is by the alkaline material included. Can as alkali material Alkali metal hydroxide compounds such as lithium hydroxide, Sodium hydroxide and potassium hydroxide and as Alkaline earth metal hydroxide compounds magnesium dihydroxide and Calcium dihydroxide and the like can be used.
Zweitens, wird die erste Zersetzungsstufe in Gegenwert einer alkalischen Substanz durchgeführt und vorzugsweise auch von Wasser, dann kann die Erzeugung der organischen Chlorverbindung und der Anhydridverbindung in Übereinstimmung mit der Verseifung des Weichmachungsmittels, wie es in der nachfolgenden Reaktionsformel (2) gezeigt wird, verhindert werden. Ist die Menge der zu dem Kunststoffabfall zugegebenen alkalischen Substanz ausreichend, dann wird der Chlorwasserstoff ebenfalls neutralisiert und in der alkalischen Substanz eingeschlossen.Second, the first stage of decomposition is equivalent to one performed alkaline substance and preferably also from Water, then the generation of organic Chlorine compound and the anhydride compound in accordance with the saponification of the plasticizer, as in the the following reaction formula (2) is prevented become. Is the amount added to the plastic waste sufficient alkaline substance, then the Hydrogen chloride also neutralized and in the alkaline substance included.
Es ist hierbei festzuhalten, daß es ziemlich kompliziert und in der Praxis schwierig ist, die genaue Menge des in den Kunststoffabfallmaterialien enthaltenen PVC-Harzes festzustellen. Infolgedessen bleibt immer eine geringe Möglichkeit zurück, daß Chlorwasserstoff und der Weichmacher reagieren aufgrund des mangels an Alkalimaterial, eines nicht ausreichenden Vermischens des Kunststoffes mit dem Alkalimaterial etc.. Wird jedoch das Zersetzungssystem nicht mit Druck beaufschlagt, dann können sie aus dem Zersetzungssystem entkommen und deshalb kann die Erzeugung von organischen Chlorverbindungen verringert werden, und deshalb ist es nützlich, die erste Zersetzungsstufe bei Normaldruck durchzuführen. Es wird bevorzugt, den Kunststoffabfall mit Wasser (entweder mit flüssigem oder mit dampfförmigem Wasser) für eine leichte Verseifung des Weichmachers mit dem alkalischen Material zu vermischen.It should be noted that it is quite complicated and in practice it is difficult to find the exact amount of the in the PVC resin containing plastic waste materials determine. As a result, there is always a small one Possibility back that hydrogen chloride and the plasticizer one does not react due to the lack of alkali material sufficient mixing of the plastic with the Alkali material etc. However, the decomposition system will not pressurized, then they can from the Decomposition system escape and therefore the generation of organic chlorine compounds are reduced, and therefore it is useful the first stage of decomposition at normal pressure perform. It is preferred to use the plastic waste Water (either liquid or vapor water) for a slight saponification of the plasticizer with the mix alkaline material.
Bei dem oben beschriebenen doppelstufigen Zersetzungsverfahren wird dann, wenn das primäre Zersetzungsprodukt aus der ersten Zersetzung unter verringertem Druck, welches das Weichmachungsmittel und Chlorwasserstoffgas enthält, anschließend mit einem Alkalimaterial gereinigt wird, z. B. wenn das primäre gasförmige Produkt mittels eines Schauers aus wäßriger alkalischer Flüssigkeit auf das primäre gasförmige Produkt gewaschen wird, der Weichmacher zersetzt und durch das alkalische Material während der Reinigung des primären Gasprodukts verseift und der Chlorwasserstoff wird in ein harmloses Salz überführt. Als Ergebnis werden sie aus dem primären Zersetzungsprodukt in Form eines Salzes und einer Seife entfernt.In the two-stage decomposition process described above becomes when the primary decomposition product from the first Decomposition under reduced pressure which the Contains plasticizer and hydrogen chloride gas, then cleaned with an alkali material, e.g. B. when the primary gaseous product is released using a shower aqueous alkaline liquid to the primary gaseous Product is washed, the plasticizer decomposes and by the alkaline material while cleaning the primary Gas product saponified and the hydrogen chloride is in one harmless salt transferred. As a result, they are out of the primary decomposition product in the form of a salt and a Soap removed.
Wird das primäre gasförmige Produkt mit einem Schauer einer wäßrigen alkalischen Flüssigkeit gewaschen, dann wird das Chlorwasserstoffgas und der Weichmacher in der alkalischen Flüssigkeit in Form eines Salzes und einer Seife gesammelt. Gleichzeitig wird das primäre Produkt gekühlt und die schwer- siedenden Bestandteile das gewaschenen gasförmigen Produkts werden zu einem Öl kondensiert, so daß das primäre Produkt sich in eine leicht-siedende Fraktion und eine schwer-siedende Fraktion trennt. Jedoch neigt die Temperatur des primären Produkts dazu sehr stark abzufallen, so daß auch die beabsichtigten Bestandteile kondensieren und in der schwer- siedenden Fraktion enthalten sind. Dennoch ist es möglich, wenn man die kondensierte Fraktion vor der zweiten Zersetzungsstufe sammelt und erhitzt, um den beabsichtigten leicht-siedenden Bestandteil aus der schwer-siedenden Fraktion zu verdampfen, den beabsichtigten Bestandteil aus der schwer- siedenden Fraktion, die die schwer-siedenden Bestandteile, die noch weiter zersetzt werden enthält, abzutrennen. Die verbleibenden schwer-siedenden Bestandteile werden dann der nachfolgenden zweiten Zersetzungsstufe unterworfen, die bei erhöhten Temperaturen durchgeführt wird.The primary gaseous product will shower with a shower washed aqueous alkaline liquid, then that Hydrogen chloride gas and the plasticizer in the alkaline Liquid collected in the form of a salt and a soap. At the same time, the primary product is cooled and the heavily boiling components of the washed gaseous product are condensed into an oil so that the primary product itself into a low-boiling fraction and a heavy-boiling Fraction separates. However, the temperature of the primary tends Product to drop very sharply, so that the condense the intended constituents and boiling fraction are included. Nevertheless, it is possible if you have the condensed fraction before the second Decomposition stage collects and heats to the intended one low-boiling component from the heavy-boiling fraction to evaporate the intended component from the heavy boiling fraction, the heavy-boiling components, the still further decomposes contains, separate. The remaining heavy-boiling ingredients will then be the Subsequent second decomposition stage subjected to elevated temperatures is carried out.
Bei der zweiten thermischen Zersetzungsstufe wird die schwer- siedende Fraktion weiter pyrolytisch unter erhöhtem Druck zersetzt. Wie vorher beschrieben wird der bei der zweiten Zersetzungsstufe der vorliegenden Erfindung angewandte Druck auf einen vorbestimmten Wert eingestellt, der geeignet ist, ein Öl der gewünschten Qualität zu erhalten, weil die Molekulargewichtsverteilung des Pyrolyseprodukts sich zu einem niedrigeren Bereich mit der Erhöhung des Druckes im Zersetzungsreaktionssystem verschiebt. Beabsichtigt man beispielsweise ein ziemlich leicht-siedendes brennstoffähnliches Kerosin zu erhalten, dann ist es bevorzugt, einen Manometerdruck im Bereich von 98 bis 588 kPa in dem pyrolytischen Zersetzungssystem aufrechtzuerhalten. Noch bevorzugter wird der auf das pyrolytische Zersetzungssystem anzuwendende Manometerdruck in einem Bereich von 294 bis 490 kPa gewählt. Bei den vorerwähnten bevorzugten Druckbedingungen wird die schwer-siedende Fraktion auf eine Temperatur im Bereich von etwa 300 bis 600°C erhitzt. Wird der Druck innerhalb des vorerwähnten bevorzugten Bereichs angewendet, dann kann man ein Ölprodukt in der gewünschten Qualität, z. B. Kerosin, Benzin etc., mit einer Ausbeute von etwa 50 bis 80 Gew.-% erhalten.In the second thermal decomposition stage, the heavily boiling fraction continues pyrolytically under increased pressure decomposed. As previously described, the second one Decomposition stage of the present invention applied pressure set to a predetermined value suitable for to get an oil of the desired quality because that Molecular weight distribution of the pyrolysis product becomes one lower range with the increase in pressure in the Decomposition reaction system shifts. One intends for example a fairly light-boiling one to get fuel-like kerosene, then it is preferred, a pressure gauge in the range of 98 to 588 kPa in the pyrolytic decomposition system. The pyrolytic one is even more preferred Decomposition system pressure gauge to be applied in one area from 294 to 490 kPa. In the aforementioned preferred The heavy-boiling fraction is subjected to pressure conditions Temperature in the range of about 300 to 600 ° C heated. Will the Pressure within the aforementioned preferred range applied, then you can get an oil product in the desired Quality, e.g. As kerosene, gasoline, etc., with a yield of obtained about 50 to 80 wt .-%.
Das bei der zweiten thermischen Zersetzungsstufe erhaltene sekundäre Pyrolysegasprodukt wird in eine Sammelstufe eingeführt. Bei dieser Stufe wird das Pyrolysegas auf eine vorbestimmte Temperatur, z. B. Raumtemperatur, unter Verwendung eines Kühlers zum Kondensieren der beabsichtigten leicht- siedenden Bestandteile gekühlt. Der Kühler bewirkt auch eine Fraktionierung. Als Ergebnis wird das sekundäre Produkt in einen Brennstoff und eine gasförmige Fraktion getrennt. Die Kühltemperatur wird je nach der Art des letzten Ölprodukts in geeigneter Weise verändert.That obtained in the second thermal decomposition stage secondary pyrolysis gas product is in a collection stage introduced. At this stage, the pyrolysis gas is reduced to one predetermined temperature, e.g. B. room temperature, using a cooler to condense the intended easy boiling ingredients cooled. The cooler also does one Fractionation. As a result, the secondary product is in separate a fuel and a gaseous fraction. The Cooling temperature is in depending on the type of oil product last appropriately changed.
Es ist auch möglich, eine Feed-back-Stufe vorzusehen, wie sie in DE 42 43 063 A1 beschrieben wird, wobei die verhältnismäßig schwer-siedenden Bestandteile des sekundären Zersetzungsgasprodukts vor der Sammelstufe in einer weiteren Fraktionierungs- und Trennstufe kondensiert werden und anschließend in die zweite thermische Zersetzungsstufe zurückgeführt werden, wo sie weiter gecrackt werden. Die verhältnismäßig leicht-siedenden Bestandteile, welche die zweite Trennstufe passieren, werden auf eine Temperatur in der Nähe von Raumtemperatur bei der Sammelstufe zum Gewinnen gekühlt, wo sie sich verflüssigen und als Öl, das sich aus verhältnismäßig leicht-siedenden Bestandteilen zusammensetzt, gewonnen werden. Durch diese Maßnahme hat das erhaltene Brennöl eine höhere Qualität, weil es leichter-siedende Bestandteile enthält. Weil die Bestandteile der Fraktion, die durch die zweite Trennstufe passieren können, sich gemäß dem Kühlniveau und der Fraktioniertemperatur in der zweiten Trennstufe ändern, wird die Kühl- und Fraktioniertemperatur in geeigneter Weise eingestellt. In diesem Zusammenhang können die Details für die thermischen Bedingungen und die Druckbedingungen der DE 42 43 063 A1 entnommen werden.It is also possible to provide a feedback stage like this is described in DE 42 43 063 A1, the proportionately heavy-boiling components of the secondary Decomposition gas product before the collection stage in another Fractionation and separation stage are condensed and then in the second thermal decomposition stage be returned to where they are further cracked. The relatively low-boiling ingredients that the pass through the second separation stage, are brought to a temperature in the Near room temperature at the collection stage to win cooled where they liquefy and as oil that spills out composes relatively low-boiling components, be won. Through this measure, the received Fuel oil is of higher quality because it is easier-boiling Contains ingredients. Because the constituents of the faction, the can pass through the second separation stage, according to the Cooling level and the fractionation temperature in the second Change separation level, the cooling and fractionation temperature in appropriately set. In this context, you can the details for the thermal conditions and the Printing conditions can be found in DE 42 43 063 A1.
Eine Vorrichtung zum Durchführen des vorerwähnten doppelstufigen Zersetzungsverfahrens kann wirksam betrieben werden, indem man die Vorrichtung so baut, daß sie Transporteinrichtungen zum Zwangstransport der gasförmigen Zersetzungsprodukte aus dem Niederdruckzersetzungskessel in die anschließende Einheit mittels kinetischer Energie des Zersetzungsgases, das in einem Hochdruckzersetzungskessel gebildet wird, umfaßt. Bei den Transporteinrichtungen ist es möglich, eine Kombination eines Turbogebläses, das sich am Auslaß des Hochdruckzersetzungsgefäßes befindet, mit einem Gebläselüfter, der kooperativ mit dem Turbogebläse verbunden ist, zu verwenden. Bei dieser Kombination dreht sich der Turbolüfter durch die kinetische Energie des in dem Hochdruckzersetzungsgefäß erzeugten Gases nach dem Turboprinzip. Dann wird die Drehkraft auf den Gebläselüfter übertragen, der mit dem Turbogebläse verbunden ist. Als Ergebnis wird das Zersetzungsgasprodukt aus dem Niedrigdruckzersetzungsgefäß zwangsweise in die anschließende Einheit geblasen und der Innendruck in der Niedrigdruckzersetzung wird kontinuierlich verringert.A device for performing the aforementioned double-stage decomposition process can be operated effectively by building the device so that it Transport devices for the forced transport of the gaseous Decomposition products from the low pressure decomposition boiler in the subsequent unit by means of kinetic energy of the Decomposition gas in a high pressure decomposition boiler is formed. It is with the transport facilities possible, a combination of a turbo blower, which is on Outlet of the high-pressure decomposition vessel is located with a Blower fan that cooperatively connects to the turbo blower is to use. With this combination the Turbo fan through the kinetic energy of the in the High pressure decomposition vessel generated gas after Turbo principle. Then the torque on the blower fan transmitted, which is connected to the turbo blower. As The result is the decomposition gas product from the Low pressure decomposition vessel forced into the subsequent one Blown unit and the internal pressure in the Low pressure decomposition is continuously reduced.
Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen werden spezielle Beispiele für die vorerwähnte Vorrichtung und das doppelstufige Zersetzungsverfahren nachfolgend gezeigt.With reference to the drawings, special Examples of the above-mentioned device and the double stage decomposition process shown below.
Fig. 1 ist eine schematische Darstellung einer Ausführungsform der pyrolytischen Zersetzungsvorrichtung für das doppelstufige Zersetzungsverfahren gemäß der Erfindung. Fig. 1 is a schematic representation of an embodiment of the pyrolytic decomposition device for the double-stage decomposition process according to the invention.
In Fig. 1 umfaßt die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung (1) ein Vakuumzersetzungsgefäß (2), ein Alkalireinigungsgefäß (3), ein mit Druck beaufschlagtes Zersetzungsgefäß (4) und einen Kühler (5). Das Vakuumzersetzungsgefäß (2) ist mit dem Alkalireinigungsgefäß (3) durch eine Leitung (6) verbunden, und das Alkalireinigungsgefäß (3) ist mit dem mit Druck beaufschlagten Zersetzungskessel (4) mit einer Leitung (7) verbunden. Darüber hinaus ist das mit Druck beaufschlagte Zersetzungsgefäß (4) und der Kühler (5) mittels einer Leitung (8) verbunden. Am Einlaß (6) zum Einführen des die schwer- siedenden Bestandteile enthaltenden Zersetzungsgases aus dem Vakuumzersetzungsgefäß (2) in das Alkalireinigungsgefäß (3) ist ein Gebläse (9) vorgesehen. Andererseits ist ein Turbogebläse (10) am Einlaß (8) vorgesehen, um das Zersetzungsgas aus dem mit Druck beaufschlagten Zersetzungsgefäß (4) herauszuführen. Das Gebläse (9) ist mit dem Turbogebläse (10) so verbunden, daß die Achse S des Gebläses (9) koaxial mit der des Turbogebläses (10) ist. Alternativ kann das Gebläse (9) kooperativ mit dem Turbogebläse (10) verbunden sein. Weiterhin befindet sich eine wäßrige alkalische Lösung in dem alkalischen Reinigungsgefäß. (3) und wird mittels einer Pumpe (11) durch ein Rohr, das den Bodenteil des Reinigungsgefäßes (3) und ein Ventil (12), das sich im Inneren des Alkalireinigungsgefäßes (3) verbindet, zirkuliert. Die wäßrige alkalische Lösung, die am Ventil (12) zugeführt wird, wird auf das Zersetzungsgas, das aus dem Vakuumzersetzungsgefäß (2) des Alkalireinigungsgefäßes (3) zugeführt wird, gebraust. Das am Boden das Alkalireinigungsgefäßes (3) ausgefallene Neutralsalz wird in geeigneter Weise durch einen Auslaß (13), der mit dem Bodenteil des Alkalireinigungsgefäßes (3) verbunden ist, ausgeführt. Der obere Teil des Alkalireinigungsgefäßes (3) ist mit einer Abgasbehandlungseinrichtung (14) verbunden.In Fig. 1, the pyrolytic decomposition device ( 1 ) comprises a vacuum decomposition vessel ( 2 ), an alkali cleaning vessel ( 3 ), a pressurized decomposition vessel ( 4 ) and a cooler ( 5 ). The vacuum decomposition vessel ( 2 ) is connected to the alkali cleaning vessel ( 3 ) by a line ( 6 ), and the alkali cleaning vessel ( 3 ) is connected to a line ( 7 ) by the pressurized decomposition vessel ( 4 ). In addition, the pressurized decomposition vessel ( 4 ) and the cooler ( 5 ) are connected by means of a line ( 8 ). A blower ( 9 ) is provided at the inlet ( 6 ) for introducing the decomposition gas containing the high-boiling constituents from the vacuum decomposition vessel ( 2 ) into the alkali cleaning vessel ( 3 ). On the other hand, a turbo blower ( 10 ) is provided at the inlet ( 8 ) in order to lead the decomposition gas out of the pressurized decomposition vessel ( 4 ). The blower ( 9 ) is connected to the turbo blower ( 10 ) so that the axis S of the blower ( 9 ) is coaxial with that of the turbo blower ( 10 ). Alternatively, the blower ( 9 ) can be cooperatively connected to the turbo blower ( 10 ). There is also an aqueous alkaline solution in the alkaline cleaning vessel. ( 3 ) and is circulated by means of a pump ( 11 ) through a pipe which connects the bottom part of the cleaning vessel ( 3 ) and a valve ( 12 ) which connects inside the alkali cleaning vessel ( 3 ). The aqueous alkaline solution which is supplied at the valve ( 12 ) is sprayed onto the decomposition gas which is supplied from the vacuum decomposition vessel ( 2 ) of the alkali cleaning vessel ( 3 ). The neutral salt precipitated at the bottom of the alkali cleaning vessel ( 3 ) is suitably discharged through an outlet ( 13 ) which is connected to the bottom part of the alkali cleaning vessel ( 3 ). The upper part of the alkali cleaning vessel ( 3 ) is connected to an exhaust gas treatment device ( 14 ).
Bei dem Betrieb der pyrolytischen Zersetzung mit der obigen Zersetzungsvorrichtung wird eine Mischung von gebrochenen Stücken von unterschiedlichen Abfallkunststoffen einschließlich PVC-Harz und Polyolefinharz in das Vakuumzersetzungsgefäß (2) eingebracht und erhitzt. Beim Erhöhen der Temperatur werden Dämpfe aus dem Weichmacher, der in dem PVC-Harz enthalten ist, Chlorwasserstoff und Zersetzungsgas, welches die schwer-siedenden Bestandteile aus dem Polyolefinharz enthalten, erzeugt. Diese werden in das Alkalireinigungsgefäß (3) mittels dem Gebläse (9), getrennt oder in Form einer Gasmischung, eingeführt. Der Chlorwasserstoff wird aus dem Mischgas in Form eines harmlosen Salzes durch Bebrausen mit der wäßrigen alkalischen Lösung entfernt. Das Weichmachungsmittel wird ebenfalls durch die wäßrige alkalische Lösung verseift. Das restliche Mischgas wird zum größten Teil zu einem Öl verflüssigt. In operating the pyrolytic decomposition with the above decomposer, a mixture of broken pieces of different waste plastics including PVC resin and polyolefin resin is introduced into the vacuum decomposition vessel ( 2 ) and heated. When the temperature is raised, vapors are generated from the plasticizer contained in the PVC resin, hydrogen chloride and decomposition gas containing the high-boiling components from the polyolefin resin. These are introduced into the alkali cleaning vessel ( 3 ) by means of the blower ( 9 ), separately or in the form of a gas mixture. The hydrogen chloride is removed from the mixed gas in the form of a harmless salt by spraying with the aqueous alkaline solution. The softening agent is also saponified by the aqueous alkaline solution. The remaining mixed gas is largely liquefied into an oil.
Das verflüssigte Öl wird in das mit Druck beaufschlagte Zersetzungsgefäß (4) durch die Pumpe (15) eingeführt und in ein Leichtproduktgas zersetzt. Dieses Leichtproduktgas fließt in den Kühler (5), während der Strom des Produktgases das Turbogebläse (10) dreht. Das Produktgas im Kühler (5) wird kondensiert und als leicht-siedendes Brennöl gewonnen.The liquefied oil is introduced into the pressurized decomposition vessel ( 4 ) by the pump ( 15 ) and decomposed into a light product gas. This light product gas flows into the cooler ( 5 ) while the flow of the product gas rotates the turbo blower ( 10 ). The product gas in the cooler ( 5 ) is condensed and obtained as a low-boiling fuel oil.
Werden die Betriebsbedingungen in der Vorrichtung (1) wie nachfolgend eingestellt, dann enthält das gewonnene Ölprodukt hauptsächlich aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen und hat keine nachweisbaren organischen Chlorverbindungen gemäß einer gaschromatographischen Analyse des gewonnenen Ölprodukts.If the operating conditions in the device ( 1 ) are set as follows, the oil product obtained contains mainly aliphatic and aromatic hydrocarbons having 4 to 18 carbon atoms and has no detectable organic chlorine compounds according to a gas chromatographic analysis of the oil product obtained.
Innenatmosphäre im Vakuumzersetzungsgefäß (Internal atmosphere in the vacuum decomposition vessel (
22
): -98 bis 0 kPa
Manometerdruck
Innenatmosphäre des mit Druck beaufschlagten
Zersetzungsgefäßes (): -98 to 0 kPa pressure gauge
Internal atmosphere of the pressurized decomposition vessel (
44
): 294 bis 490 kPa Manometerdruck
Temperatur im Vakuumzersetzungsgefäß (): 294 to 490 kPa pressure gauge
Temperature in the vacuum decomposition vessel (
22
) und im mit Druck beaufschlagten Zersetzungsgefäß () and im with pressure applied decomposition vessel (
44
): 350 bis 600°C
Temperatur im Kühler (): 350 to 600 ° C
Temperature in the cooler (
55
): 250 bis 300°C.): 250 to 300 ° C.
Wird im Gegensatz dazu die Vorrichtung (1) mit dem Turbogebläse (19) betrieben, dann kann man das Gebläse (9) fortlassen und das gewonnene Ölprodukt enthält hauptsächlich Kohlenwasserstoffe mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen, wobei sich jedoch in geringem Umfang organische Chlorverbindungen nachweisen lassen.In contrast, if the device ( 1 ) is operated with the turbo blower ( 19 ), then the blower ( 9 ) can be omitted and the oil product obtained contains mainly hydrocarbons with 4 to 32 carbon atoms, although organic chlorine compounds can be detected to a small extent.
Unter Berücksichtigung des Obigen versteht es sich, daß der Druck in der primären Zersetzungsstufe höher ist als Normaldruck und daß der Gehalt an organischer Chlorverbindung in dem gewonnenen Produkt sich erhöht. Wenn darüber hinaus der Druck bei der zweiten Zersetzungsstufe niedriger wird, d. h. wenn der Druck außerhalb eines geeigneten Druckbereichs, der höher als der Normaldruck ist, liegt, dann wird die Zersetzungsreaktion unzureichend und es bleiben Schwerölbestandteile zurück.Taking into account the above, it is understood that the Pressure in the primary decomposition stage is higher than Normal pressure and that the content of organic chlorine compound in the product obtained increases. In addition, if the Pressure becomes lower at the second stage of decomposition, i. H. if the pressure is outside a suitable pressure range, the is higher than the normal pressure, then the Decomposition reaction is insufficient and it remains Heavy oil components back.
Eine weitere Ausführungsform der pyrolytischen Zersetzungsvorrichtung für die doppelstufige Zersetzung wird unter Bezugnahme auf Fig. 2 beschrieben, die eine schematische Darstellung der Zersetzungsvorrichtung ist.Another embodiment of the pyrolytic decomposer for double-stage decomposition will be described with reference to Fig. 2, which is a schematic illustration of the decomposer.
Die Zersetzungsvorrichtung (16) umfaßt einen Extruder (17), einen ersten Reaktionsofen (18), einen Additivbehälter (19), einen ersten Kühler (20), einen Dampf-Flüssig-Separator (21), einen zweiten Reaktionsofen (22) und einen zweiten Kühler (23). Um den zweiten Reaktionsofen (22) mit einem vorbestimmten Druck zu beaufschlagen werden eine Druckpumpe (24) und ein Absperrventil (25) zwischen dem ersten Kühler (20) und dem zweiten Reaktionsofen (22) verbunden und ein Druckkontrollventil (26) ist zwischen dem zweiten Reaktionsofen (22) und dem zweiten Kühler (23) vorgesehen.The decomposer ( 16 ) comprises an extruder ( 17 ), a first reaction furnace ( 18 ), an additive container ( 19 ), a first cooler ( 20 ), a vapor-liquid separator ( 21 ), a second reaction furnace ( 22 ) and one second cooler ( 23 ). In order to apply a predetermined pressure to the second reaction furnace ( 22 ), a pressure pump ( 24 ) and a shut-off valve ( 25 ) are connected between the first cooler ( 20 ) and the second reaction furnace ( 22 ), and a pressure control valve ( 26 ) is between the second Reaction furnace ( 22 ) and the second cooler ( 23 ) are provided.
In der obigen Zersetzungsvorrichtung (16) ist der Alkalireinigungskessel zum Reinigen des primären Zersetzungsgases zum Entfernen von Chlorwasserstoff, der bei der ersten Ausführungsform der Vorrichtung für die doppelstufige Zersetzung vorgesehen war, fortgelassen und das Kunststoffabfallmaterial, enthaltend PVC-Harz, wird in Gegenwart von Alkali thermisch zersetzt.In the above decomposition device ( 16 ), the alkali cleaning kettle for purifying the primary decomposition gas for removing hydrogen chloride, which was provided in the first embodiment of the double-stage decomposition device, is omitted and the plastic waste material containing PVC resin is thermally heated in the presence of alkali decomposed.
Im Betrieb der Zersetzungsvorrichtung (16) wird das Kunststoffabfallmaterial zunächst geschmolzen und verknetet unter Erhitzen auf eine Temperatur von unterhalb 300°C. Der geschmolzene Kunststoff nach der Schmelz/Knet-Stufe wird in den ersten Reaktionsofen (18) überführt. Dann werden Alkalimaterial und Wasser, die in dem Additivbehälter (19) vorhanden sind, auf den geschmolzenen Kunststoff auf den oberen Teil des ersten Zersetzungsofens (18) gegeben, und das Kunststoffmaterial wird bei einer Temperatur von etwa 350 bis 600°C in Gegenwart von Wasser und Alkalimaterial erhitzt und zersetzt. Das pyrolytische Zersetzungsgas fließt aus dem ersten Reaktionsofen (18) in den ersten Kühler (20). In dem ersten Kühler (20) wird das pyrolytische Zersetzungsgas bei einer Temperatur von 250 bis 300°C gekühlt und ein Teil des Zersetzungsgases, das sich aus verhältnismäßig schwer- siedenden Bestandteilen zusammensetzt, wird verflüssigt und aus dem Zersetzungsgas abgetrennt. Der andere Teil des Zersetzungsgases wird in dem ersten Kühler (20) nicht verflüssigt und wird in den zweiten Kühler (23) überführt.In operation of the decomposition device ( 16 ), the plastic waste material is first melted and kneaded while heating to a temperature below 300 ° C. The melted plastic after the melting / kneading stage is transferred to the first reaction furnace ( 18 ). Then alkali material and water present in the additive container ( 19 ) are put on the molten plastic on the upper part of the first decomposition furnace ( 18 ), and the plastic material is at a temperature of about 350 to 600 ° C in the presence of water and heated and decomposed alkali material. The pyrolytic decomposition gas flows from the first reaction furnace ( 18 ) into the first cooler ( 20 ). In the first cooler ( 20 ), the pyrolytic decomposition gas is cooled at a temperature of 250 to 300 ° C. and part of the decomposition gas, which is composed of relatively low-boiling constituents, is liquefied and separated from the decomposition gas. The other part of the decomposition gas is not liquefied in the first cooler ( 20 ) and is transferred to the second cooler ( 23 ).
Der verflüssigte Teil wird in den zweiten Reaktionsofen (22) durch das Absperrventil (25) mittels der Druckpumpe (24) zugeführt. In dem zweiten Reaktionsofen (22) wird der verflüssigte Teil nochmals einer pyrolytischen Zersetzung unterworfen, d. h. daß er bei einer Temperatur von etwa 350 bis 600°C in einer Atmosphäre von 98 bis 980 kPa thermisch zersetzt wird. Das zweite Zersetzungsgas wird in den zweiten Kühler (23) durch das Druckkontrollventil (26) überführt und wird auf Raumtemperatur gekühlt zusammen mit dem Gasteil, der im ersten Kühler (20) nicht verflüssigt wurde, und dadurch wird ein kondensierter Brennstoff enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil gesammelt. Der erhaltene Brennstoff wird in einem Aufnahmebehälter (27) aufgenommen und der verbleibende Gasanteil, der nicht in dem zweiten Kühler (23) kondensiert wurde, wird mit einem alkalischen Material in einer Abgasbehandlungseinheit (28) gereinigt und mit einem Brenner für die Nachbehandlung verbrannt. Das nachverbrannte Gas wird aus der Vorrichtung (16) abgegeben.The liquefied part is fed into the second reaction furnace ( 22 ) through the shut-off valve ( 25 ) by means of the pressure pump ( 24 ). In the second reaction furnace ( 22 ), the liquefied part is subjected to pyrolytic decomposition again, that is to say that it is thermally decomposed at a temperature of about 350 to 600 ° C. in an atmosphere of 98 to 980 kPa. The second decomposition gas is transferred to the second cooler ( 23 ) through the pressure control valve ( 26 ) and is cooled to room temperature together with the gas part which has not been liquefied in the first cooler ( 20 ), and thereby a condensed fuel containing the desired light boiling ingredient collected. The fuel obtained is received in a receptacle ( 27 ) and the remaining gas fraction that was not condensed in the second cooler ( 23 ) is cleaned with an alkaline material in an exhaust gas treatment unit ( 28 ) and burned with a burner for the aftertreatment. The afterburned gas is released from the device ( 16 ).
Beim Betrieb der Zersetzungsvorrichtung (16) wird die Schmelz/Knet-Vorbehandlung zusätzlich zu der Grundoperation der doppelstufigen Zersetzungsmethode durchgeführt. Als Extruder (17), der für die Schmelz/Knet-Vorbehandlung verwendet wird, kann ein üblicher Extruder verwendet werden. Die Schmelz/Knet-Vorbehandlung verbessert wirksam die pyrolytische Zersetzungseffizienz. Wenn jedoch dadurch eine Erhöhung der Erzeugung von Chlorwasserstoffgas aus PVC-Harz verursacht wird, wird das primäre Zersetzungsgas im ersten Reaktionsofen (18) möglicherweise durch Chlorwasserstoffgas, das im Extruder (17) gebildet wurde, verunreinigt. In diesem Fall ist es wünschenswert, eine Alkalireinigungseinrichtung vorzusehen, wie einen flüssigen Alkalispray zum Reinigen des primären Zersetzungsgases innerhalb des ersten Reaktionsofens (18), oder ein alkalisches Material zu dem zu schmelzenden Kunststoffabfall zuzugeben und zu kneten, um das Chlorwasserstoffgas einzufangen. Alternativ kann im Extruder eine Zwangsbelüftung vorgesehen werden, um das gebildete Chlorwasserstoffgas aus dem gekneteten Kunststoffmaterial zu entfernen. Zu diesem Zweck dient die beim verminderten Druck durchgeführte erste Zersetzungsstufe, bei welcher wirksam Chlorwasserstoff entfernt wird. Bei der zweiten Ausführungsform wird die Erzeugung von organischen Chlorverbindungen durch Chlorwasserstoff in dreifacher Weise verhindert, nämlich durch den Extruder, die Zugabe von alkalischem Material und den ersten Kühler, der direkt mit dem ersten Reaktionsofen verbunden ist.When operating the decomposition device ( 16 ), the melt / kneading pretreatment is carried out in addition to the basic operation of the two-stage decomposition method. A conventional extruder can be used as the extruder ( 17 ) used for the melt / kneading pretreatment. The melt / kneading pretreatment effectively improves the pyrolytic decomposition efficiency. However, if this causes an increase in the production of hydrogen chloride gas from PVC resin, the primary decomposition gas in the first reaction furnace ( 18 ) may be contaminated by hydrogen chloride gas generated in the extruder ( 17 ). In this case, it is desirable to provide an alkali cleaning device, such as a liquid alkali spray for cleaning the primary decomposition gas inside the first reaction furnace ( 18 ), or adding and kneading an alkaline material to the plastic waste to be melted to capture the hydrogen chloride gas. Alternatively, forced ventilation can be provided in the extruder in order to remove the hydrogen chloride gas formed from the kneaded plastic material. For this purpose, the first decomposition stage, carried out at reduced pressure, is used, in which hydrogen chloride is effectively removed. In the second embodiment, the generation of organic chlorine compounds by hydrogen chloride is prevented in three ways, namely by the extruder, the addition of alkaline material and the first cooler, which is connected directly to the first reaction furnace.
Nach der pyrolytischen Zersetzung des Kunststoffabfallmaterials bleibt ein schwarz gefärbtes Rückstandsprodukt in dem pyrolytischen Zersetzungsgefäß und haftet an der Innenoberfläche des Gefässes. Von diesen Rückstandsprodukten aus verschiedenen Kunststoffmaterialien bilden solche aus polyolefinischem Material wie Polyethylen, Polypropylen und dergleichen weiche Klumpen, die man einfach aus dem Zersetzungsgefäß abschaben kann und die zu einem feinen Pulver wie Rußpulver aufgebrochen werden. Dagegen bildet das Restprodukt aus PVC-Harz eine harte Masse wie Kohlekoks, so daß es sehr schwierig ist, in befriedigender Weise das Rückstandsprodukt innerhalb einer kurzen Zeit durch Abschaben und dergleichen zu entfernen. Wenn daher ein pyrolytisch zu zersetzendes Kunststoffmaterial PVC-Harz enthält, nimmt die Betriebseffizienz bei einer wiederholten Anwendung der Zersetzungsvorrichtung merklich ab. Darüber hinaus ist die Gesundheit der Arbeiter gefährdet, wenn die Arbeiter längere Zeit das Rückstandsprodukt herausschaben müssen.After the pyrolytic decomposition of the Plastic waste material remains a black one Residual product in the pyrolytic decomposition vessel and adheres to the inner surface of the vessel. Of these Residue products made from various plastic materials form those made of polyolefinic material such as polyethylene, Polypropylene and the like are soft lumps that are easy can scrape out of the decomposition vessel and the one fine powder such as soot powder. On the other hand the residual product from PVC resin forms a hard mass like Coal coke, so it is very difficult to find satisfactory Carry out the residue product in a short time Remove scraping and the like. So if a Plastic material to be pyrolytically decomposed PVC resin contains, increases operational efficiency at a repeated Application of the disintegrator noticeably. About that In addition, workers' health is at risk if the Workers scrape out the residue product for a long time have to.
Die vorerwähnten Probleme kann man lösen, indem man das Zersetzungsgefäß der pyrolytischen Zersetzungsvorrichtung so verändert, daß eine Doppeltopfstruktur vorliegt.The aforementioned problems can be solved by doing that Decomposition vessel of the pyrolytic decomposition device so changed that there is a double pot structure.
Eine Ausführungsform eines modifizierten Zersetzungsgefäßes mit der Doppeltopfstruktur wird in Fig. 3 gezeigt.An embodiment of a modified decomposition vessel with the double pot structure is shown in FIG. 3.
Das modifizierte Zersetzungsgefäß (29) in Fig. 3 umfaßt ein äußeres Gefäß (30) und ein inneres Gefäß (31). Das äußere Gefäß (30) wird mittels einer Heizvorrichtung direkt geheizt und das innere Gefäß (31) ist von dem äußeren Gefäß (30) abtrennbar. Das innere Gefäß (31), das das pyrolytisch zu zersetzende Kunststoffabfallmaterial aufnimmt, wird in das äußere Gefäß (30) eingesetzt. Nach der pyrolytischen Zersetzung des Kunststoffabfallmaterials wird das innere Gefäß (31) mit dem Rückstandsprodukt aus dem zersetzten Kunststoffmaterial aus dem äußeren Gefäß (30) entnommen, und ein weiterer Teil des Kunststoffabfallmaterials befindet sich in einem anderen inneren Gefäß (31) und wird in das äußere Gefäß (30) zur Durchführung der nächsten Zersetzungsbehandlung eingesetzt. Während der nächsten Zersetzungsbehandlung wird das entnommene innere Gefäß (31) einer Abkratzbehandlung zum Entfernen des Rückstandsprodukts unterworfen.The modified decomposition vessel ( 29 ) in Fig. 3 comprises an outer vessel ( 30 ) and an inner vessel ( 31 ). The outer vessel ( 30 ) is heated directly by means of a heating device and the inner vessel ( 31 ) can be separated from the outer vessel ( 30 ). The inner vessel ( 31 ), which receives the plastic waste material to be pyrolytically decomposed, is inserted into the outer vessel ( 30 ). After pyrolytic decomposition of the plastic waste material, the inner vessel ( 31 ) with the residue product from the decomposed plastic material is taken out of the outer vessel ( 30 ), and another part of the plastic waste material is in another inner vessel ( 31 ) and is into the outer one Vessel ( 30 ) used to carry out the next decomposition treatment. During the next decomposition treatment, the removed inner vessel ( 31 ) is subjected to a scraping treatment to remove the residue product.
Bei der vorstehend beschriebenen Konstruktion soll das äußere Gefäß (30) einen Wärmeübertragungsteil haben, d. h. einen vertieften Teil (32) zur Verbesserung der Wärmeübergangseffizienz zwischen dem äußeren Gefäß (30) und dem inneren Gefäß (31). Wird das innere Gefäß (31) in den Vertiefungsteil (32) eingesetzt und die äußeren und inneren Gefässe (30 und 31) werden auf eine Temperatur zur pyrolytischen Zersetzung erhitzt, dann passen die Oberflächen des vertieften Teils (32) und des inneren Gefäßes (31) zusammen und kontaktieren sich, und die Wärme wird direkt aus dem vertieften Teil (32) auf das innere Gefäß (31) übertragen. Dadurch wird die Wärme leicht übertragen. Der vertiefte Teil (32) ist so konstruiert, daß die Wärme in geeigneter Weise aus dem niedrigeren Teil in den oberen Teil des inneren Gefäßes (31) übertragen wird.In the construction described above, the outer vessel ( 30 ) is said to have a heat transfer part, ie, a recessed part ( 32 ) to improve the heat transfer efficiency between the outer vessel ( 30 ) and the inner vessel ( 31 ). If the inner vessel ( 31 ) is inserted into the recess part ( 32 ) and the outer and inner vessels ( 30 and 31 ) are heated to a temperature for pyrolytic decomposition, then the surfaces of the recessed part ( 32 ) and the inner vessel ( 31 ) and contact each other, and the heat is transferred directly from the recessed part ( 32 ) to the inner vessel ( 31 ). As a result, the heat is easily transferred. The recessed part ( 32 ) is constructed so that the heat is suitably transferred from the lower part to the upper part of the inner vessel ( 31 ).
Gemäß der vorliegenden Erfindung werden die Details einer Ausführungsform für die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung mit einem Zersetzungsgefäß mit einem Doppeltopfaufbau unter Bezugnahme auf die Zeichnungen beschrieben.According to the present invention, the details of one Embodiment for the pyrolytic decomposer with a decomposition vessel with a double pot structure underneath Described with reference to the drawings.
Wie in den Fig. 3 und 4 gezeigt wird, umfaßt die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung (33) ein äußeres Gefäß (30) und ein inneres Gefäß (31). Das innere Gefäß (31) bei dieser Ausführungsform hat eine rohrförmige Seitenwand (34) und einen kreisförmigen Bodenteil (35). Das innere Gefäß (31) hat auch einen Haken oder einen Handgriff (nicht gezeigt) zum Tragen des inneren Gefäßes (31). Das innere Gefäß (31) wird unter Verwendung eines Auslegerkranes (36) getragen. Das äußere Gefäß (30) hat eine Luke (37), die geöffnet und geschlossen wird am oberen Ende des äußeren Gefäßes (30) zum Einbringen des inneren Gefäßes (31) in das äußere Gefäß (30). Wie in Fig. 4 gezeigt wird, ist das zylindrische vertiefte Teil (32) an der Mitte einer flachen Platte (38) des äußeren Gefäßes (30) gebildet und das Innengefäß (31) wird in den vertieften Teil (32) eingesetzt. Am Boden des äußeren Gefäßes (30) ist integral eine Verbrennungskammer (39) ausgebildet, die von dem äußeren Gefäß (30) durch die Platte (38) getrennt ist. Das äußere Gefäß (30) einschließlich der Platte (38) wird mittels eines Brenners (40), der in der Verbrennungskammer (39) installiert ist, erhitzt. Während des Erhitzens wird die Wärme von der Platte (38) auf das innere Gefäß (31) durch den Teil des Innengefäßes (31), der mit dem vertieften Teil (32) in Berührung ist, übertragen. Die Platte (38) in Fig. 4 hat eine Vielzahl von Bohrlöchern an dem Teil, der den vertieften Teil (32) umgibt. Wenn ein Brenner als Heizvorrichtung wie oben beschrieben verwendet wird, müssen die Bohrlöcher mit den Leitungen so verbunden werden, daß das vom Brenner kommende heiße Gas in die Leitungen fließt, so daß Wärme an die Atmosphäre abgegeben wird, die das innere Gefäß (31) im Inneren des äußeren Gefäßes (30) umgibt. Im Gegensatz hierzu können bei Anwendung einer elektrischen Heizung oder dergleichen, die feuerfrei arbeiten, die Bohrlöcher wie in der Zeichnung vorgesehen belassen werden.As shown in FIGS. 3 and 4, the pyrolytic decomposer ( 33 ) comprises an outer vessel ( 30 ) and an inner vessel ( 31 ). The inner vessel ( 31 ) in this embodiment has a tubular side wall ( 34 ) and a circular bottom part ( 35 ). The inner vessel ( 31 ) also has a hook or handle (not shown) for carrying the inner vessel ( 31 ). The inner vessel ( 31 ) is carried using a jib crane ( 36 ). The outer vessel ( 30 ) has a hatch ( 37 ) which is opened and closed at the upper end of the outer vessel ( 30 ) for introducing the inner vessel ( 31 ) into the outer vessel ( 30 ). As shown in Fig. 4, the cylindrical recessed part ( 32 ) is formed at the center of a flat plate ( 38 ) of the outer vessel ( 30 ) and the inner vessel ( 31 ) is inserted into the recessed part ( 32 ). A combustion chamber ( 39 ) is integrally formed on the bottom of the outer vessel ( 30 ) and is separated from the outer vessel ( 30 ) by the plate ( 38 ). The outer vessel ( 30 ) including the plate ( 38 ) is heated by means of a burner ( 40 ) installed in the combustion chamber ( 39 ). During heating, the heat is transferred from the plate ( 38 ) to the inner vessel ( 31 ) through the portion of the inner vessel ( 31 ) that is in contact with the recessed portion ( 32 ). The plate ( 38 ) in Fig. 4 has a plurality of drill holes on the part surrounding the recessed part ( 32 ). If a burner is used as a heater as described above, the boreholes must be connected to the lines so that the hot gas coming from the burner flows into the lines so that heat is released to the atmosphere that the inner vessel ( 31 ) in Surrounds inside the outer vessel ( 30 ). In contrast, when using an electric heater or the like that works fire-free, the boreholes can be left as provided in the drawing.
Weiterhin erstreckt sich ein Wärmefühler (41a) zum Messen der Innentemperatur des inneren Gefäßes (31) durch die Luke (37) in das Innere des Innengefäßes (31), das sich in dem äußeren Gefäß (30) befindet, und ein Wärmefühler (41b) zum Messen der Innentemperatur des äußeren Gefäßes (30) dringt durch die Seitenwand des äußeren Gefäßes (30) in das Innere des äußeren Gefäßes (30). Die Wärmemesser (41a, 41b) sind elektrisch mit einem Kontrolloperator (42) zur kontrollierten Anwendung der Wärme durch den Brenner (40) verbunden unter Anwendung der durch die Wärmefühler (41a, 41b) als zu kontrollierende Variablen gemessenen Temperaturen.Furthermore, a heat sensor of the inner vessel (31) (41 a) for measuring the internal temperature through the hatch (37) into the interior of the inner vessel (31), which is located in the outer vessel (30), and a heat sensor (41 b) for measuring the internal temperature of the outer vessel ( 30 ) penetrates through the side wall of the outer vessel ( 30 ) into the interior of the outer vessel ( 30 ). The heat meters ( 41 a, 41 b) are electrically connected to a control operator ( 42 ) for the controlled application of the heat by the burner ( 40 ) using the temperatures measured by the heat sensors ( 41 a, 41 b) as the variables to be controlled.
Das äußere Gefäß (30) ist mittels einer Leitung (43) zum Zuführen des thermischen Zersetzungsgases, das in der pyrolytischen Zersetzung des Abfallplastikmaterials gebildet wurde, zu dem Äußeren des äußeren Gefäßes (30) verbunden und ein Fließmesser (44) ist in der Leitung (43) vorgesehen, um den Fluß der Flüssigkeit oder des Gasprodukts zu messen, wie dies in Fig. 4 gezeigt wird. Die Leitung (43) weist auch ein Kontrollventil (45) auf zum Regulieren des Flusses aus der Leitung (43), und das Kontrollventil (45) wird mittels eines Fließkontrolloperators (46) unter Anwendung des Stromes, der mit dem Fließmesser (44) als zu kontrollierende Variable gemessen wird, kontrolliert. Zusätzlich ist am äußeren Gefäß (30) ein Druckmesser (47) zum Messen des Druckes in dem Gas im äußeren Gefäß (30) angebracht. The outer vessel ( 30 ) is connected to the exterior of the outer vessel ( 30 ) by a line ( 43 ) for supplying the thermal decomposition gas generated in the pyrolytic decomposition of the waste plastic material, and a flow meter ( 44 ) is in the line ( 43 ) is provided to measure the flow of the liquid or gas product, as shown in FIG . The line ( 43 ) also has a control valve ( 45 ) for regulating the flow from the line ( 43 ), and the control valve ( 45 ) is operated by means of a flow control operator ( 46 ) using the current supplied with the flow meter ( 44 ) variable to be controlled is measured, controlled. In addition, mounted a pressure gauge (47) on the outer vessel (30) for measuring the pressure in the gas in the outer vessel (30).
Weiterhin ist die Leitung (43) mit einem Abgasbehandlungssystem (50) über einen ersten Kühler (48) und den zweiten Kühler (49) verbunden. Der erste Kühler (48) und der zweite Kühler (49) sind mit dem Aufbewahrungsteil für eine schwer-siedende Fraktion (51) bzw. einem Aufbewahrungstank (52) für eine leicht-siedende Fraktion verbunden. Andererseits ist die Verbrennungskammer (39) mit einer Abgasbehandlungsvorrichtung (53) zum Behandeln des aus dem Brenner (40) abgegebenen Verbrennungsgases verbunden.The line ( 43 ) is also connected to an exhaust gas treatment system ( 50 ) via a first cooler ( 48 ) and the second cooler ( 49 ). The first cooler ( 48 ) and the second cooler ( 49 ) are connected to the storage part for a high-boiling fraction ( 51 ) and a storage tank ( 52 ) for a low-boiling fraction. On the other hand, the combustion chamber ( 39 ) is connected to an exhaust gas treatment device ( 53 ) for treating the combustion gas discharged from the burner ( 40 ).
Gemäß der oben angegebenen Konstruktion wird das Abfallkunststoffmaterial in nachfolgender Weise behandelt.According to the construction given above, this will be Waste plastic material treated in the following manner.
Zunächst wird für eine erfolgreiche Handhabung des halogenhaltigen Kunststoffes ein alkalisches Material wie Natriumhydroxid und dergleichen vorzugsweise zu den gebrochenen und fließbaren Stücken oder Körnern aus dem Kunststoffabfallmaterial P als Beschleuniger zum Beschleunigen der Eliminierung von Halogen aus dem halogenhaltigen Kunststoff gegeben unter Erhalt einer Mischung des Abfallkunststoffmaterials und des alkalischen Materials. Die Mischung wird in das innere Gefäß (31) geschüttet und das innere Gefäß (31) wird dann auf das äußere Gefäß (30) mittels des Hebekrans (36) gegeben. Beim Öffnen der Luke (37) wird das innere Gefäß (31) mit dem Kunststoffabfallgemisch in den vertieften Teil (32) gestellt. Anschließend wird der Brenner (40) angezündet, um die Platte (38) zu erhitzen. Während des Erhitzens wird die Wärme von der Platte (38) auf das Innengefäß (31) aus dem Teil des inneren Gefäßes (31), der mit dem vertieften Teil (32) in der Platte (38) in Berührung steht, übertragen, so daß das Kunststoffmaterial P erhitzt wird. Beim kontinuierlichen Erhitzen wird ein Gasprodukt enthaltend Brennstoffbestandteile durch thermische Zersetzung des Kunststoffabfallmaterials erzeugt und in das äußere Gefäß (30) gefüllt, wo die Eigenschaftsmodifizierung des Gasprodukts aufgrund der Trockendestillation beschleunigt wird.First, for successful handling of the halogen-containing plastic, an alkaline material such as sodium hydroxide and the like is preferably added to the broken and flowable pieces or grains of the plastic waste material P as an accelerator to accelerate the elimination of halogen from the halogen-containing plastic to obtain a mixture of the waste plastic material and the alkaline material. The mixture is poured into the inner vessel ( 31 ) and the inner vessel ( 31 ) is then placed on the outer vessel ( 30 ) by means of the lifting crane ( 36 ). When the hatch ( 37 ) is opened, the inner vessel ( 31 ) with the plastic waste mixture is placed in the recessed part ( 32 ). The burner ( 40 ) is then lit to heat the plate ( 38 ). During the heating, the heat is transferred from the plate ( 38 ) to the inner vessel ( 31 ) from the part of the inner vessel ( 31 ) which is in contact with the recessed part ( 32 ) in the plate ( 38 ), so that the plastic material P is heated. In the case of continuous heating, a gas product containing fuel components is generated by thermal decomposition of the plastic waste material and filled into the outer vessel ( 30 ), where the property modification of the gas product due to the dry distillation is accelerated.
Die Temperatur des zu zersetzenden Kunststoffabfallmaterials wird mit dem Wärmefühler (41a) gemessen, und die Verbrennung am Brenner (40) wird in Übereinstimmung mit der nachgewiesenen Temperatur so eingestellt, daß die Innentemperatur im Innengefäß (31) vorzugsweise in einem Bereich von 400 bis 500°C eingestellt ist. Das die gasförmigen Brennstoffbestandteile enthaltende Gas fließt in dem Röhrensystem (43), während der Fluß des Gases in geeigneter Weise mittels des Regelventils (45) eingestellt wird. Beispielsweise wird das Öffnen und/oder Schließen des Regelventils (45) in solchen Fällen durchgeführt, wenn der Druck an der Innenseite des äußeren Gefäßes (30) sich plötzlich verändert, oder dergleichen. Das Gasprodukt erreicht dann den ersten Kühler (48), in dem das Gasprodukt gekühlt und kondensiert wird, so daß eine Fraktion, die hauptsächlich aus den Schwerölbestandteilen besteht, verflüssigt wird und sich von dem zurückbleibenden Gasprodukt abtrennt. Die verflüssigte Fraktion wird in dem Aufbewahrungstank für die schwer-siedende Fraktion (51) aufbewahrt. Das restliche Gasprodukt wird weiter in dem zweiten Kühler (49) gekühlt und dabei wird eine weitere Fraktion, die hauptsächlich leicht-siedende Bestandteile wie Kerosin und dergleichen enthält, kondensiert und abgetrennt. Die kondensierte zweite Fraktion wird in einem Aufbewahrungstank (52) für die leicht-siedende Fraktion aufbewahrt. Die andere Fraktion des Gasprodukts, die nicht verflüssigt wurde, wird einem Abgasbehandlungssystem (50) zugeführt und so behandelt, daß sie ohne Gefahr abgegeben werden kann.The temperature of the plastic waste material to be decomposed is measured with the heat sensor ( 41 a), and the combustion on the burner ( 40 ) is set in accordance with the detected temperature so that the internal temperature in the inner vessel ( 31 ) is preferably in a range from 400 to 500 ° C is set. The gas containing the gaseous fuel components flows in the tube system ( 43 ), while the flow of the gas is suitably adjusted by means of the control valve ( 45 ). For example, the opening and / or closing of the control valve ( 45 ) is carried out in such cases when the pressure on the inside of the outer vessel ( 30 ) suddenly changes, or the like. The gas product then reaches the first cooler ( 48 ), in which the gas product is cooled and condensed, so that a fraction consisting mainly of the heavy oil constituents is liquefied and separated from the remaining gas product. The liquefied fraction is stored in the heavy-boiling fraction storage tank ( 51 ). The remaining gas product is further cooled in the second cooler ( 49 ) and a further fraction, which mainly contains low-boiling components such as kerosene and the like, is condensed and separated off. The condensed second fraction is stored in a low-boiling fraction storage tank ( 52 ). The other fraction of the gas product which has not been liquefied is fed to an exhaust gas treatment system ( 50 ) and treated in such a way that it can be discharged without danger.
Wenn die pyrolytische Zersetzung des Plastikabfallmaterials beendet ist, wird der Brenner (40) abgestellt, um das Erhitzen abzustoppen, und das äußere Gefäß (30) wird auf Normaltemperatur oder in die Nähe davon abgekühlt. Die Beendigung der Zersetzungsreaktion kann man an dem Phänomen feststellen, daß sich die Temperatur im Inneren des inneren Gefäßes (31) erhöht etc.. Alternativ kann man die Zersetzungsmaßnahme unterbrechen, wenn die Menge des erhaltenen Brennstoffprodukts eine stöchiometrische Menge erreicht, die man aus der Anfangsmenge des Abfallkunststoffmaterials berechnet. Nachdem das äußere Gefäß (30) heruntergekühlt ist, wird die Luke (37) geöffnet und das innere Gefäß (31) mit dem Kran (36) aus dem äußeren Gefäß (30) herausgenommen. Der im inneren Gefäß (31) zurückgebliebene Zersetzungsrückstand wird mit einer Kratzvorrichtung (58) mit einer drehbaren Antriebswelle (57) entfernt und das Innengefäß (31) wird gereinigt. Während des Abkratzens und Reinigens des Innengefäßes (31) wird ein weiterer Teil des Kunststoffabfallgemisches der pyrolytischen Zersetzung unter Verwendung eines anderen inneren Gefäßes unterworfen. Da man den Ort und die jeweiligen Verhältnisse zum Reinigen des Innengefäßes (31) je nach Bedarf verändern kann, ist es möglich, diese so auszuwählen, daß für die Arbeiter keine Gesundheitsschäden eintreten. Verbleibt eine Ölfraktion noch im Zersetzungsrückstand, dann kann der Zersetzungsrückstand als fester Brennstoff verwendet werden.When the pyrolytic decomposition of the plastic waste material is complete, the burner ( 40 ) is turned off to stop heating and the outer vessel ( 30 ) is cooled to or near normal temperature. The completion of the decomposition reaction can be seen from the phenomenon that the temperature inside the inner vessel ( 31 ) increases, etc. Alternatively, the decomposition measure can be stopped when the amount of the fuel product obtained reaches a stoichiometric amount obtained from the initial amount of the waste plastic material is calculated. After the outer vessel ( 30 ) has cooled down, the hatch ( 37 ) is opened and the inner vessel ( 31 ) with the crane ( 36 ) is removed from the outer vessel ( 30 ). The decomposition residue left in the inner vessel ( 31 ) is removed with a scraper device ( 58 ) with a rotatable drive shaft ( 57 ) and the inner vessel ( 31 ) is cleaned. During the scraping and cleaning of the inner vessel ( 31 ), another part of the plastic waste mixture is subjected to the pyrolytic decomposition using another inner vessel. Since the location and the respective conditions for cleaning the inner vessel ( 31 ) can be changed as required, it is possible to select them in such a way that there is no damage to the health of the workers. If an oil fraction remains in the decomposition residue, the decomposition residue can be used as a solid fuel.
Wie in Fig. 4 gezeigt wird, ist die vorstehend beschriebene Zersetzungsvorrichtung so gebaut, daß das bei der pyrolytischen Zersetzung gewonnene Produkt für die Verbrennung im Brenner (40) verwendet werden kann, indem man eine Leitung (59) für die Zufuhr des Brennprodukts zum Brenner (40) vorsieht. Die Arbeit zum Einbringen des Kunststoffabfallmaterials in das innere Gefäß (31) und das Abkratzen des Zersetzungsrückstandes kann an einer Stelle erfolgen, die vom äußeren Gefäß (30) entfernt ist, und das innere Gefäß (31) kann für die Nachbehandlung mit einem Lastwagen und dergleichen transportiert werden.As shown in Fig. 4, the decomposition device described above is constructed so that the product obtained in the pyrolytic decomposition can be used for combustion in the burner ( 40 ) by using a line ( 59 ) for supplying the fuel product to the burner ( 40 ) provides. The work of inserting the plastic waste material into the inner vessel ( 31 ) and scraping off the decomposition residue can be done at a place away from the outer vessel ( 30 ), and the inner vessel ( 31 ) can be used for after-treatment with a truck and the like be transported.
Bei der vorgehend beschriebenen Zersetzungsvorrichtung sind der Durchmesser d des inneren Gefäßes (31) und der Durchmesser D des vertieften Teils (32) der Platte (38) so bestimmt, wie dies in Fig. 5 gezeigt wird, so daß ein kleiner Zwischenraum zwischen der äußeren Umfangsoberfläche des inneren Gefäßes (31) und der inneren Umfangsoberfläche des vertieften Teils (32) und der Platte (38) bei Normaltemperatur vorliegt. Die Materialien für das innere Gefäß (31) und den vertieften Teil (32) sind so gewählt, daß der Grad der Wärmeausdehnung des Materials des inneren Gefäßes (31) etwas größer ist als der Platte (38). Durch diese Maßnahme kann das innere Gefäß (31) bei Normaltemperatur leicht in den vertieften Teil (32) eingesetzt werden, und der Umfang des inneren Gefäßes (31) in der Wärme ist in engem Kontakt mit dem Umfang des vertieften Teils (32) durch die Wärmeausdehnung des Materials. Dadurch kann die Wärmeleitung zu dem inneren Gefäß (31) verbessert werden. Ist beispielsweise das innere Gefäß (31) aus rostfreiem Austenitstahl hergestellt und die Platte (38) aus Kohlenstoffstahl, dann ist in Kombination die Wärmeausdehnung des inneren Gefäßes (31) größer als die des vertieften Teils (32), und sie passen dadurch in geeigneter Weise ineinander. Werden die Materialien in geeigneter Weise ausgewählt wie vorher angegeben, dann wird das innere Gefäß (31) und der vertiefte Teil (32) so entworfen, daß das Durchmesserverhältnis d/D der Gleichung: 0,7 < d/D ≦ 0,98 entspricht (wenn d oder D bei einer einzelnen Ausführungsform keinen konstanten Wert hat, dann wird ein Durchschnittswert für den Bereich genommen, bei dem das innere Gefäß (31) mit dem vertieften Teil (32) in Berührung kommt). Ist das Durchmesserverhältnis d/D gleich oder weniger als 0,98, dann läßt sich das Einsetzen des Innengefäßes (31) in die Vertiefung (51b) bei Normaltemperatur leicht bewerkstelligen. Wenn jedoch das Durchmesserverhältnis nicht größer als 0,7 ist, ist es schwierig, eine geeignete Wärmeleitung zu erzielen.In the decomposition device described above, the diameter d of the inner vessel ( 31 ) and the diameter D of the recessed part ( 32 ) of the plate ( 38 ) are determined as shown in Fig. 5, so that a small space between the outer Circumferential surface of the inner vessel ( 31 ) and the inner circumferential surface of the recessed part ( 32 ) and the plate ( 38 ) is at normal temperature. The materials for the inner vessel ( 31 ) and the recessed part ( 32 ) are chosen so that the degree of thermal expansion of the material of the inner vessel ( 31 ) is slightly larger than the plate ( 38 ). By this measure, the inner vessel ( 31 ) can be easily inserted into the recessed part ( 32 ) at normal temperature, and the circumference of the inner vessel ( 31 ) in the heat is in close contact with the circumference of the recessed part ( 32 ) through the Thermal expansion of the material. As a result, the heat conduction to the inner vessel ( 31 ) can be improved. For example, if the inner vessel ( 31 ) is made of austenitic stainless steel and the plate ( 38 ) is made of carbon steel, then in combination the thermal expansion of the inner vessel ( 31 ) is greater than that of the recessed part ( 32 ), and thereby suitably fits each other. If the materials are selected in a suitable manner as previously indicated, then the inner vessel ( 31 ) and the recessed part ( 32 ) are designed such that the diameter ratio d / D corresponds to the equation: 0.7 <d / D ≦ 0.98 (If d or D in a single embodiment does not have a constant value, then an average value is taken for the area in which the inner vessel ( 31 ) comes into contact with the recessed part ( 32 )). If the diameter ratio d / D is equal to or less than 0.98, then the insertion of the inner vessel ( 31 ) into the recess ( 51 b) can easily be accomplished at normal temperature. However, if the diameter ratio is not larger than 0.7, it is difficult to achieve proper heat conduction.
Während der pyrolytischen Zersetzung dehnt sich das Kunststoffmaterial durch die Wärme aus und seine Höhe im inneren Gefäß (31) wird merklich erhöht, insbesondere weil auch im Verlauf der Zersetzungsreaktion Blasen erzeugt werden. Als Ergebnis davon erhöht sich das Niveau des geschmolzenen Kunststoffmaterials um das 1,2 bis 1,5fache im Vergleich zum Anfangszustand, und in einigen Fällen dehnt es sich um das zwei- oder mehrfache aus. Deshalb ist es bevorzugt, die Menge des in das innere Gefäß (31) eingebrachten Kunststoffabfallmaterials so zu begrenzen, daß das obere Niveau des eingebrachten Kunststoffmaterials 0,5 bis 0,85 mal so hoch ist wie die Höhe oder Tiefe des inneren Gefäßes (31). Darüber hinaus neigt das Kunststoffmaterial dazu dann, wenn die Wärme direkt auf den oberen Teil des inneren Gefäßes (31) einwirkt, sich nach oben auszudehnen und läuft dann aus dem inneren Gefäß (31) über. Aus diesem Grund ist es bevorzugt, den Wärmeübertragungsteil nur am unteren Ende des Innengefäßes (31) vorzusehen. Unter Berücksichtigung des Vorgesagten wird die Höhe des inneren Gefäßes (31) in axialer Richtung in geeigneter Weise so gewählt, daß sie im Bereich von dem etwa 1,2fachen bis zweifachen in Bezug auf die Tiefe des Vertiefungsteils (32) liegt.During the pyrolytic decomposition, the plastic material expands due to the heat and its height in the inner vessel ( 31 ) is increased noticeably, in particular because bubbles are also generated in the course of the decomposition reaction. As a result, the level of the molten plastic material increases 1.2 to 1.5 times compared to the initial state, and in some cases it expands two or more times. Therefore, it is preferable to limit the amount of the plastic waste material introduced into the inner vessel ( 31 ) so that the upper level of the introduced plastic material is 0.5 to 0.85 times the height or depth of the inner vessel ( 31 ) , In addition, when the heat acts directly on the upper part of the inner vessel ( 31 ), the plastic material tends to expand upward and then overflows from the inner vessel ( 31 ). For this reason, it is preferred to provide the heat transfer part only at the lower end of the inner vessel ( 31 ). In consideration of the foregoing, the height of the inner vessel ( 31 ) in the axial direction is appropriately selected so that it is in the range of about 1.2 times to twice the depth of the recess part ( 32 ).
Indem man den Wärmeübertragungsteil in der vorerwähnten Weise baut, kann die Wärme aus dem äußeren Gefäß (30) direkt auf das innere Gefäß (31) übertragen werden, ohne von einer Wärmeübertragung durch die Luft abhängig zu sein. Deshalb kann die Energie entsprechend zu den inneren Gefäß (31) zugeführt werden, so daß das Kunststoffabfallmaterial schnell erhitzt wird, und dadurch wird der Betriebsablauf verbessert.By building the heat transfer part in the aforementioned manner, the heat from the outer vessel ( 30 ) can be transferred directly to the inner vessel ( 31 ) without being dependent on heat transfer through the air. Therefore, the energy can be supplied to the inner vessel ( 31 ) accordingly, so that the plastic waste material is heated quickly, and thereby the operation is improved.
Bei dem pyrolytischen Zersetzungsverfahren zum Gewinnen von Brennöl aus Kunststoffabfallmaterial der vorher erwähnten Art ist die Effizienz des Wärmeübergangs ein sehr wichtiger Faktor zum Gewinnen des Brennstoffprodukts hoher Qualität und Konstistenz. Die Wärmeübertragungseffizienz verändert sich jedoch mit dem Verhältnis der Fläche der Kontaktoberfläche des Wärmeübertragungsteils in Bezug auf das Volumen des pyrolytisch zu zersetzenden Kunststoffabfallmaterials. Infolgedessen wird dann, wenn das obige Flächen/Volumenverhältnis in geeigneter Weise eingestellt wird, eine ausreichende Wärmeübertragungseffizienz erzielt und die Zersetzungsmaßnahme kann wirksam durchgeführt werden. Hat das Volumen eine zylindrische Form mit einem Radius von 30 cm, dann ist das bevorzugte Flächen/Volumenverhältnis in einem Bereich von etwa 0,04 bis 0,9 cm2/cm3. Andererseits wird die Höhe des zylindrischen Volumens vorzugsweise in einem Bereich von r/10 bis 10 r eingesetzt (r: Radius) unter Berücksichtigung der Verarbeitbarkeit und der Verringerung des Zersetzungsrückstandes.In the pyrolytic decomposition process for obtaining fuel oil from plastic waste material of the aforementioned type, the efficiency of heat transfer is a very important factor in obtaining the fuel product of high quality and consistency. However, the heat transfer efficiency changes with the ratio of the area of the contact surface of the heat transfer member with respect to the volume of the plastic waste material to be pyrolytically decomposed. As a result, if the above area / volume ratio is appropriately set, sufficient heat transfer efficiency is achieved and the decomposition measure can be carried out effectively. If the volume has a cylindrical shape with a radius of 30 cm, the preferred area / volume ratio is in a range of about 0.04 to 0.9 cm 2 / cm 3 . On the other hand, the height of the cylindrical volume is preferably used in a range from r / 10 to 10 r (r: radius), taking into account the processability and the reduction in the decomposition residue.
Bei dem vorerwähnten Aufbau ermöglicht die Verwendung des Zersetzungsgefäßes mit dem Doppeltopfaufbau und das Vorsehen eines Wärmeübertragungsteils den Zeitverlust, der für das Reinigen des Zersetzungsgefäßes erforderlich ist, zu verringern und die Effizienz der Wärmeenergie zu verbessern. Deshalb ist die gesamte Betriebszeit in dem Fall, daß man die Zersetzungsmaßnahme in einem absatzweise betriebenen Zersetzungsgefäß wiederholt, verkürzt und die Durchsatzkapazität wird erhöht.In the aforementioned construction, the use of the Decomposition vessel with the double pot structure and the provision of a heat transfer part the time lost for the Cleaning the decomposition vessel is necessary too reduce and improve the efficiency of thermal energy. Therefore, the total operating time in the event that the Decomposition measure in a batch operated Decomposition vessel repeated, shortened and the Throughput capacity is increased.
Die Doppeltopfstruktur hat einen weiteren Vorteil, nämlich den, daß die Menge des Zersetzungsrückstandes verringert wird. Verwendet man ein Zersetzungsgefäß vom Einzeltyp, so wird eine erhebliche Menge an schwarzem Rückstand in dem Gefäß gebildet, insbesondere in der Nähe der Kanten des Gefässes. Dies liegt daran, daß das Gefäß direkt erhitzt wird und daß der Abfallkunststoff nicht gleichmäßig erhitzt wird. Im Vergleich hierzu ist dann, wenn man ein Zersetzungsgefäß vom Doppeltopftyp mit einem Wärmeübertragungsteil, wie er vorher beschrieben wurde, verwendet, und der Kunststoff im inneren Gefäß indirekt erhitzt wird, die Wärmeübertragung gleichmäßiger verbessert und die Menge des schwarzen Rückstandes verringert sich.The double pot structure has another advantage, namely that the amount of decomposition residue is reduced. If one uses a single-type decomposition vessel, one becomes significant amount of black residue formed in the jar especially near the edges of the vessel. This is because that the vessel is heated directly and that the Waste plastic is not heated evenly. Compared this is when you have a decomposition vessel from Double pot type with a heat transfer part, as before has been used, and the plastic inside Vessel is heated indirectly, heat transfer improved more evenly and the amount of black Residue is reduced.
Fig. 6 zeigt eine weitere Ausführungsform des Zersetzungsgefäßes vom Doppeltopfaufbau. In diesem Zersetzungsgefäß (29a) wird eine Allzweckmetalltrommel (31a) mit einer Seitenwand (34a) und einem Boden (35) als inneres Gefäß verwendet. Bei dieser Ausführungsform kann ein Zwischenraum zwischen der Seitenwand (34a) der Metalltrommel (31a) und der Bohrungsoberfläche des vertieften Teils (32) und der Platte (38a) eintreten, selbst wenn man Hitze anwendet, und dadurch wird die Wärmeübertragungseffizienz zwischen dem äußeren Gefäß (30a) und dem inneren Gefäß (31a) gestört. Um dieses Problem zu lösen wird ein Füller F mit einem niedrigen Wert für die spezifische Wärme, insbesondere ein Metallmedium wie Stahlwolle und dergleichen oder ein flüssiges Medium wie Schweröl oder dergleichen, in den Zwischenraum eingefüllt und bildet einen Wärmeübertragungsteil. Das Einbringen eines hochleitfähigen Füllers bildet einen Wärmeübertragungsteil, der in engem Kontakt mit dem inneren Gefäß ist. Aus der Beschreibung dieser Ausführungsform wird deutlich, daß selbst dann, wenn das Durchmesserverhältnis d/D bei dem Doppeltopf- Zersetzungsgefäß (50) bei der vorerwähnten Ausführungsform niedriger ist als 0,7 und die Anpaßfähigkeit niedrig ist, dies durch die Verwendung eines Füllers verbessert werden kann. Fig. 6 shows a further embodiment of the decomposition vessel of the double pot structure. In this decomposition vessel ( 29 a) an all-purpose metal drum ( 31 a) with a side wall ( 34 a) and a bottom ( 35 ) is used as the inner vessel. In this embodiment, a gap between the side wall ( 34 a) of the metal drum ( 31 a) and the bore surface of the recessed part ( 32 ) and the plate ( 38 a) can occur even when heat is applied, and thereby the heat transfer efficiency between the outer vessel ( 30 a) and the inner vessel ( 31 a) disturbed. In order to solve this problem, a filler F with a low value for the specific heat, in particular a metal medium such as steel wool and the like or a liquid medium such as heavy oil or the like, is filled into the intermediate space and forms a heat transfer part. The introduction of a highly conductive filler forms a heat transfer part that is in close contact with the inner vessel. From the description of this embodiment, it is clear that even if the diameter ratio d / D in the double pot decomposition vessel ( 50 ) in the above-mentioned embodiment is less than 0.7 and the conformability is low, it can be improved by using a filler can.
Fig. 7 zeigt eine dritte Ausführungsform des Zersetzungsgefäßes mit einer Doppeltopfstruktur. In dem Zersetzungsgefäß (29b) dieser dritten Ausführungsform hat das innere Gefäß (31b) vom Doppeltopftyp eine abgestumpfte konische Form. Infolgedessen hat der entsprechende Vertiefungsteil (32a) der Platte (38b) des äußeren Gefäßes (30b) eine ähnliche abgestumpfte konische Form. Entsprechend dem Aufbau des Innengefäßes (31b) und des Vertiefungsteils (32a) mit einer konisch zulaufenden Form wirken die konisch zulaufenden Oberflächen als Führung für das innere Gefäß (31b), damit es die richtige Position während des Einstellens hat, wobei die Seitenwand (34b) in den vertieften Teil (32a) gleitet. Deshalb kann man das innere Gefäß (31b) einfach in den vertieften Teil (32a) einsetzen, selbst wenn die Position des inneren Gefäßes (31b) etwas verschieden ist von der des vertieften Teils (32a). Infolgedessen ist eine genaue Betriebskontrolle für den Transport und das Einsetzen des inneren Gefäßes (31b) in den vertieften Teil (32a) nicht erforderlich. Deshalb wird das Einsetzen des inneren Gefäßes (31b) in den vertieften Teil (32a) sehr einfach. Selbst wenn die Dimensionen des inneren Gefäßes (31b) und des vertieften Teils (32a) durch die Herstellung verschieden sind, kann man einen Wärmeübergang während des Erhitzens vollständig erreichen und eine Schädigung des Zersetzungsgefäßes (29b) aufgrund einer zu großen Ausdehnung des Innengefäßes (31b) kann verhindert werden. Darüber hinaus sitzt das innere Gefäß (31b) glatt in dem Vertiefungsteil (32a). Weil sich weiterhin das konische innere Gefäß (31b) weit öffnet, kann man das Rückstandsprodukt leicht aus dem Innengefäß (31b) entfernen. Das konische innere Gefäß (31b) hat noch den weiteren Vorteil, daß man das innere Gefäß gut lagern und transportieren kann. So kann man eine Mehrzahl der konischen inneren Gefäße (31b) zur Raumersparnis und beim Transport stapeln, wie dies in Fig. 8 gezeigt wird. Fig. 7 shows a third embodiment of the decomposition vessel with a double pot structure. In the decomposition vessel (29 b) of this third embodiment, the inner vessel (31 b) of the double cup-type a truncated conical shape. As a result, the corresponding recess part ( 32 a) of the plate ( 38 b) of the outer vessel ( 30 b) has a similar truncated conical shape. According to the structure of the inner vessel ( 31 b) and the recessed part ( 32 a) with a tapered shape, the tapered surfaces act as a guide for the inner vessel ( 31 b) so that it has the correct position during the adjustment, the side wall ( 34 b) slides into the recessed part ( 32 a). Therefore, one can simply insert the inner vessel ( 31 b) into the recessed part ( 32 a), even if the position of the inner vessel ( 31 b) is slightly different from that of the recessed part ( 32 a). As a result, precise operational control for the transport and insertion of the inner vessel ( 31 b) into the recessed part ( 32 a) is not necessary. Therefore, the insertion of the inner vessel ( 31 b) in the recessed part ( 32 a) is very easy. Even if the dimensions of the inner vessel ( 31 b) and the recessed part ( 32 a) are different due to the production process, heat transfer during heating can be completely achieved and damage to the decomposition vessel ( 29 b) due to the internal vessel being too large ( 31 b) can be prevented. In addition, the inner vessel ( 31 b) sits smoothly in the recess part ( 32 a). Because further opens the conical inner vessel well (31 b), can be the residue product easily from the inner vessel (31 b) to remove. The conical inner vessel ( 31 b) has the further advantage that the inner vessel can be stored and transported well. A plurality of the conical inner vessels ( 31 b) can be stacked in order to save space and during transport, as is shown in FIG. 8.
Fig. 9 zeigt ein Zersetzungssystem, bei dem der Doppeltopfaufbau des Zersetzungsgefäßes (29b) aus Fig. 7 in den Grundaufbau der Vorrichtung der Fig. 2 inkorporiert ist. Genauer gesagt hat das erste Zersetzungsgefäß (29b), in welchem die Zersetzung in einer Atmosphäre von Normaldruck oder verringertem Druck durchgeführt wird, ein äußeres Gefäß (30a) und ein inneres Gefäß (31b), und das zweite Zersetzungsgefäß (22), bei dem die Reaktionsatmosphäre mit Druck beaufschlagt ist, ist ebenfalls von der Doppeltopfstruktur. FIG. 9 shows a decomposition system in which the double-pot structure of the decomposition vessel ( 29 b) from FIG. 7 is incorporated into the basic structure of the device of FIG. 2. More specifically, the first decomposition vessel ( 29 b), in which the decomposition is carried out in an atmosphere of normal pressure or reduced pressure, has an outer vessel ( 30 a) and an inner vessel ( 31 b), and the second decomposition vessel ( 22 ), at which the reaction atmosphere is pressurized is also of the double pot structure.
In dem Zersetzungssystem von Fig. 9 wird der Druck im Inneren des ersten Zersetzungsgefäßes (29b) mittels eines Drucksensors (60), einer Vakuumpumpe (61) und einer Kontrolleinheit (62) überwacht, um den Druck auf Normaldruck oder verringerten Druck in vorbestimmter Weise einzustellen. Der flüssige Teil (54a) kondensiert zunächst im Kühler (20) und wird mittels der Pumpe (24) zu dem inneren Gefäß (31b) des mit Druck beaufschlagten Zersetzungsgefäßes (29b) geleitet, der mit einem Regelventil (25) und einem Druckkontrollventil (26) ausgerüstet ist, so daß der flüssige Teil weiter zersetzt wird und ein zweites Zersetzungsgasprodukt ausbildet. Die leicht- siedende Brennstoffkomponente (55a) wird in dem zweiten Kühler (23) kondensiert und in dem Aufnahmebehälter (27) aufgenommen. In the decomposition system of Fig. 9, the pressure inside the first decomposition vessel ( 29 b) is monitored by means of a pressure sensor ( 60 ), a vacuum pump ( 61 ) and a control unit ( 62 ) in order to adjust the pressure to normal pressure or reduced pressure in a predetermined manner adjust. The liquid part ( 54 a) first condenses in the cooler ( 20 ) and is pumped ( 24 ) to the inner vessel ( 31 b) of the pressurized decomposition vessel ( 29 b), which has a control valve ( 25 ) and one Pressure control valve ( 26 ) is equipped so that the liquid part is further decomposed and forms a second decomposition gas product. The low-boiling fuel component ( 55 a) is condensed in the second cooler ( 23 ) and received in the receiving container ( 27 ).
Der Teil des zweiten Zersetzungsgasprodukts, der nicht in dem zweiten Kühler (23) verflüssigt wird, wird in der Abgasbehandlungseinheit (28) behandelt.The part of the second decomposition gas product that is not liquefied in the second cooler ( 23 ) is treated in the exhaust gas treatment unit ( 28 ).
Ein Beispiel für die Systemüberwachung, das Einstellen der Systembedingungen zum Herstellen von Kerosin als Endprodukt wird nachfolgend gegeben.An example of system monitoring, setting the System conditions for the production of kerosene as the end product is given below.
P: Normaldruck, T: 300 bis 650°C, vorzugsweise 300 bis 500°CP: normal pressure, T: 300 to 650 ° C, preferably 300 to 500 ° C
P: 98 bis 980 kPa Manometerdruck, vorzugsweise etwa 392 kPa, T: 400 bis 500°CP: 98 to 980 kPa pressure gauge, preferably about 392 kPa, T: 400 to 500 ° C
T: 200 bis 300°C, vorzugsweise 200 bis 250°CT: 200 to 300 ° C, preferably 200 to 250 ° C
T: 100 bis 150°C, vorzugsweise etwa 150°CT: 100 to 150 ° C, preferably about 150 ° C
Im oben beschriebenen Fall kann der andere Gasteil, der nicht in dem zweiten Kühler (23) kondensiert wird, mehr leicht- siedende Brennstoffkomponenten enthalten, wie Benzin. Deshalb kann ein dritter Kühler, der den Gasteil auf Normaltemperatur kühlt, um den Benzingehalt zu gewinnen, in die Abgasbehandlungseinheit (28) inkorporiert werden. Nach dem Kondensieren der Benzinkomponente wird der Restteil einer Neutralisationsbehandlung unterworfen, um Chlorwasserstoffgas zu neutralisieren, und einer Nachverbrennung zum Verbrennen des Kohlenwasserstoffs in dem Gasanteil. In the case described above, the other gas part, which is not condensed in the second cooler ( 23 ), can contain more low-boiling fuel components, such as gasoline. Therefore, a third cooler, which cools the gas part to normal temperature in order to obtain the gasoline content, can be incorporated into the exhaust gas treatment unit ( 28 ). After the gasoline component is condensed, the remainder is subjected to a neutralization treatment to neutralize hydrogen chloride gas and an afterburning to burn the hydrocarbon in the gas portion.
Unter Bezugnahme auf die Zeichnungen und die Ergebnisse von Untersuchungen werden nachfolgend die bevorzugten Ausführungsformen des Verfahrens und der Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen von Kunststoffmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung beschrieben.With reference to the drawings and the results of Studies are the preferred below Embodiments of the method and the device for pyrolytic decomposition of plastic materials according to the described the present invention.
Unter Verwendung der pyrolytischen Zersetzungsvorrichtung (16) von Fig. 2 wurden 100 Gew.Teile Kunststoffabfallgemisch in den Extruder (17) eingefüllt. In dem Extruder (17) wurde das Kunststoffabfallgemisch von Normaltemperatur auf 300°C erhitzt und geschmolzen und dabei geknetet. Dabei erfolgt eine Eliminierungsreaktion von Chlorwasserstoff aus dem PVC-Harz in dem Kunststoffabfallgemisch. Die geschmolzene Kunststoffmischung wurde dann kontinuierlich in den ersten Reaktionsofen (18) eingegossen. Zu dem geschmolzenen Kunststoffgemisch wurden 5 Gew.Teile Natriumhydroxid und 1 Gew.Teil Wasser aus dem Additivbehälter (19) gegeben und das ganze wurde auf 420 bis 450°C erhitzt. Es läuft eine pyrolytische Zersetzungsreaktion des geschmolzenen Polyolefinkunststoffes und die Zersetzung von Weichmachern, die in dem Plastikgemisch vorhanden sind, unter Ausbildung von Zersetzungsgas ab.Using the pyrolytic decomposer ( 16 ) of Fig. 2, 100 parts by weight of the plastic waste mixture was charged into the extruder ( 17 ). In the extruder ( 17 ) the plastic waste mixture was heated from normal temperature to 300 ° C and melted and kneaded. There is an elimination reaction of hydrogen chloride from the PVC resin in the plastic waste mixture. The molten plastic mixture was then poured continuously into the first reaction furnace ( 18 ). To the molten plastic mixture, 5 parts by weight of sodium hydroxide and 1 part by weight of water were added from the additive container ( 19 ), and the whole was heated to 420 to 450 ° C. A pyrolytic decomposition reaction of the molten polyolefin plastic and the decomposition of plasticizers that are present in the plastic mixture take place with the formation of decomposition gas.
Das Zersetzungsgas wurde in den ersten Kühler (20) eingeführt und auf eine Temperatur von 250 bis 300°C gekühlt, wobei ein Teil des Zersetzungsgases sich verflüssigte. Der verflüssigte Anteil wurde aus dem restlichen Gas in dem Dampf/Flüssig- Abscheider (21) getrennt und mittels einer Druckpumpe (24) in einen zweiten Reaktionsofen (22) geleitet, der mit einem Regelventil (25) und einem Druckkontrollventil (26) ausgerüstet war. Der verbleibende Gasteil wurde in den zweiten Kühler (23) eingeführt. The decomposition gas was introduced into the first cooler ( 20 ) and cooled to a temperature of 250 to 300 ° C, whereby part of the decomposition gas liquefied. The liquefied fraction was separated from the remaining gas in the vapor / liquid separator ( 21 ) and passed by means of a pressure pump ( 24 ) into a second reaction furnace ( 22 ), which was equipped with a control valve ( 25 ) and a pressure control valve ( 26 ) , The remaining gas part was introduced into the second cooler ( 23 ).
Der verflüssigte Teil wurde wieder auf eine Temperatur von 420 bis 450°C erhitzt und dabei weiter pyrolytisch zersetzt. Während dieses Betriebs wurde der Druck im Inneren des zweiten Reaktionsofens (22) durch Verdampfen des verflüssigten Teils erhöht und bei 392 kPa Manometerdruck mittels des Druckkontrollventils (26) gehalten. Der pyrolytisch zersetzte Teil wurde aus dem zweiten Reaktionsofen (22) in den zweiten Kühler (23) geleitet, so daß der sekundäre zersetzte Teil mit dem verbleibenden Gasanteil aus dem zuerst zersetzten Produkt auf eine Temperatur in der Nähe von Normaltemperatur gekühlt wurde und zu einem fertigen flüssigen Produkt kondensierte. Das fertige flüssige Produkt wurde in einem Aufwärmebehälter aufgenommen. Andererseits wurde der verbleibende Gasteil, der nicht in dem zweiten Kühler (23) verflüssigte, in die Abgasbehandlungseinheit (28) eingeführt, wo der Gasteil mit Alkalimaterial gewaschen, dann in einem Brenner verbrannt und schließlich an die Umgebung abgegeben wurde.The liquefied part was heated again to a temperature of 420 to 450 ° C and further pyrolytically decomposed. During this operation, the pressure inside the second reaction furnace ( 22 ) was increased by evaporating the liquefied part and kept at 392 kPa pressure gauge by means of the pressure control valve ( 26 ). The pyrolytically decomposed part was passed from the second reaction furnace ( 22 ) into the second cooler ( 23 ) so that the secondary decomposed part with the remaining gas portion from the first decomposed product was cooled to a temperature near normal temperature and finished to one liquid product condensed. The finished liquid product was taken up in a warm-up container. On the other hand, the remaining gas portion, which was not liquefied in the second cooler ( 23 ), was introduced into the exhaust gas treatment unit ( 28 ), where the gas portion was washed with alkali material, then burned in a burner and finally released into the environment.
Als Ergebnis dieser Arbeitsweise wurden 20 Gew.Teile Chlorwasserstoff aus dem Extruder (16) abgegeben. Im ersten Reaktionsofen wurden 70 Gew.Teile Zersetzungsgas gebildet und 15 Gew.Teile eines weichen Rückstandes, der sich aus kohlenstoffhaltigem Material zusammensetzte und am Boden des ersten Reaktionsofens (18) zurückblieb und von einer Öffnung darin entfernt wurde. Von den 70 Gew.Teilen des vorerwähnten Zersetzungsgases wurde ein Teil von etwa 20 Gew.Teilen im ersten Kühler (20) verflüssigt, der dann im zweiten Reaktionsofen weiter zersetzt wurde. In dem Aufnahmebehälter (27) wurden 60 Gew.Teile Öl und 1 Gew.Teil Wasser gewonnen, und 10 Gew.Teile Gas wurden durch die Abgasbehandlungseinheit (28) abgeführt.As a result of this procedure, 20 parts by weight of hydrogen chloride were discharged from the extruder ( 16 ). In the first reaction furnace, 70 parts by weight of decomposition gas was generated and 15 parts by weight of a soft residue composed of carbonaceous material, which remained at the bottom of the first reaction furnace ( 18 ) and was removed from an opening therein. Of the 70 parts by weight of the above-mentioned decomposition gas, a part of about 20 parts by weight was liquefied in the first cooler ( 20 ), which was then further decomposed in the second reaction furnace. In the receptacle ( 27 ), 60 parts by weight of oil and 1 part by weight of water were obtained, and 10 parts by weight of gas were discharged through the exhaust gas treatment unit ( 28 ).
Entsprechend der GC-MS-Analyse des erhaltenen Öls wurde festgestellt, daß das erhaltene Öl sich aus Kohlenwasserstoffverbindungen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzte, und es wurde keine organische chlorenthaltende Verbindu 09278 00070 552 001000280000000200012000285910916700040 0002004446964 00004 09159ng nachgewiesen. According to the GC-MS analysis of the oil obtained found that the oil obtained from Hydrocarbon compounds with 4 to 18 carbon atoms composed, and no organic chlorine-containing Connection 09278 00070 552 001000280000000200012000285910916700040 0002004446964 00004 09159ng proven.
Der Extruder (17) wurde aus der Zersetzungsvorrichtung (16) von Fig. 2 entfernt und 100 Gew.Teile Kunststoffabfallgemisch, 30 Gew.Teile Natriumhydroxid und 5 Gew.Teile Wasser wurden in den ersten Reaktionsofen (18) eingefüllt. Dann wurde die Zersetzungsmaßnahme des Beispiels 1 unter den gleichen Reaktionsbedingungen wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Schmelzen und Verkneten nicht durchgeführt wurde.The extruder ( 17 ) was removed from the decomposer ( 16 ) of Fig. 2, and 100 parts by weight of the plastic waste mixture, 30 parts by weight of sodium hydroxide and 5 parts by weight of water were charged into the first reaction furnace ( 18 ). Then, the decomposition procedure of Example 1 was repeated under the same reaction conditions, except that the melting and kneading were not carried out.
Nach Beendigung der obigen Maßnahme verblieben 50 Gew.Teile Zersetzungsrückstand im ersten Reaktionsofen (39) und der Rückstand enthielt Salz, weil das aus dem PVC-Harz gebildete Chlorwasserstoffgas mit dem Alkalimaterial bei dem obigen Verfahren neutralisiert wurde. Aus dem Behälter (27) wurden 60 Gew.Teile Öl und 15 Gew.Teile Wasser gewonnen. Darüber hinaus wurden 10 Gew.Teile Gas durch die Abgasbehandlungseinheit (28) abgegeben.After completing the above measure, 50 parts by weight of the decomposition residue remained in the first reaction furnace ( 39 ) and the residue contained salt because the hydrogen chloride gas formed from the PVC resin was neutralized with the alkali material in the above process. 60 parts by weight of oil and 15 parts by weight of water were obtained from the container ( 27 ). In addition, 10 parts by weight of gas was discharged through the exhaust gas treatment unit ( 28 ).
Eine GC-MS-Analyse des gewonnenen Öls zeigte, daß das erhaltene Öl sich aus Kohlenwasserstoffverbindungen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzte, und es wurde keine organische chlorenthaltende Verbindung nachgewiesen.GC-MS analysis of the oil obtained showed that the oil obtained from hydrocarbon compounds with 4 to 18 carbon atoms and there was none organic chlorine-containing compound detected.
Es wurde die pyrolytische Zersetzungsvorrichtung (16) der Fig. 2 verwendet und die Zersetzungsmaßnahmen des Beispiels 1 wurden unter den gleichen Reaktionsbedingungen wiederholt, wobei jedoch kein Natriumhydroxid und kein Wasser zugegeben wurden.The pyrolytic decomposer ( 16 ) of Fig. 2 was used and the decomposition measures of Example 1 were repeated under the same reaction conditions, but with no sodium hydroxide and no water added.
Als Ergebnis dieser Maßnahmen wurden 20 Gew.Teile Chlorwasserstoff aus dem Extruder (17) abgegeben. Im ersten Reaktionsofen wurden 70 Gew.Teile Zersetzungsgas gebildet und der Rest (10 Gew.Teile) wurde aus dem Auslaß am Boden des ersten Reaktionsofens (18) in Form eines harten Rückstands, der sich aus kohlenstoffhaltigem Material zusammensetzte, entnommen. Von den 70 Gew.Teilen des obigen Zersetzungsgases wurde ein Teil von etwa 30 Gew.Teilen im ersten Kühler (20) verflüssigt, und das wurde dann weiterhin in dem zweiten Reaktionsofen (22) zersetzt. In dem Behälter (27) wurden 60 Gew.Teile Öl gewonnen und 10 Gew.Teile Gas wurden nach außen abgegeben.As a result of these measures, 20 parts by weight of hydrogen chloride were discharged from the extruder ( 17 ). 70 parts by weight of decomposition gas was generated in the first reaction furnace, and the rest (10 parts by weight) was taken out from the outlet at the bottom of the first reaction furnace ( 18 ) in the form of a hard residue composed of carbonaceous material. Of the 70 parts by weight of the above decomposition gas, a part of about 30 parts by weight was liquefied in the first cooler ( 20 ), and this was then further decomposed in the second reaction furnace ( 22 ). 60 parts by weight of oil were obtained in the container ( 27 ) and 10 parts by weight of gas were released to the outside.
Eine GC-MS-Analyse des gewonnenen Öls zeigte, daß das erhaltene Öl sich aus Kohlenwasserstoffverbindungen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen zusammensetzte, und es wurde keine Verbindung mit organischem Chlor nachgewiesen.GC-MS analysis of the oil obtained showed that the oil obtained from hydrocarbon compounds with 4 to 18 carbon atoms and there was none Detected compound with organic chlorine.
Der erste Kühler (20) wurde aus der Zersetzungsvorrichtung (37) von Fig. 2 entfernt und dann wurde die Zersetzungsmaßnahme des Beispiels 3 unter den gleichen Bedingungen wie dort wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Kondensieren in dem ersten Kühler (20) fortgelassen wurde.The first cooler ( 20 ) was removed from the decomposer ( 37 ) of Fig. 2, and then the decomposition procedure of Example 3 was repeated under the same conditions as there, except that the condensation in the first cooler ( 20 ) was omitted ,
Als Ergebnis dieser Maßnahmen wurden 20 Gew.Teile Chlorwasserstoff am Extruder (17) abgegeben. Im ersten Reaktionsofen wurden 70 Gew.Teile Zersetzungsgas gebildet und der Rest (10 Gew.Teile) wurde am Auslaß des Bodens des ersten Reaktionsofens (18) in Form eines harten Rückstandes eines kohlenstoffhaltigen Materials entnommen. Dann wurden 70 Gew.Teile des obigen Zersetzungsgases, die nicht kondensiert waren, direkt in den zweiten Kühler (23) eingeführt. Der größte Teil des Zersetzungsgases kondensierte, aber 15 Gew.Teile des Zersetzungsgases blieben in nichtkondensierter Gasform zurück. Von dem kondensierten Teil wurde ein Teil von 10 Gew.Teilen nicht verflüssigt sondern verfestigte sich. In dem zweiten Kühler (23) fand zwar keine vollständige Verschlammung statt, aber ein Teil des Zersetzungsprodukts haftete an der Innenwand des Kühlers. Man kann annehmen, daß dieses Anhaften eine Verschlechterung der Kondensationseffizienz ergibt und eine Erhöhung des nichtkondensierten Gasteils. Im Behälter (27) wurden 45 Gew.Teile eines Öls gewonnen.As a result of these measures, 20 parts by weight of hydrogen chloride were discharged into the extruder ( 17 ). In the first reaction furnace, 70 parts by weight of decomposition gas was generated, and the rest (10 parts by weight) was taken out at the bottom outlet of the first reaction furnace ( 18 ) as a hard residue of a carbonaceous material. Then 70 parts by weight of the above decomposition gas, which was not condensed, was directly introduced into the second cooler ( 23 ). Most of the decomposition gas condensed, but 15 parts by weight of the decomposition gas remained in the uncondensed gas form. A part of 10 parts by weight of the condensed part was not liquefied but solidified. Although there was no complete silting in the second cooler ( 23 ), some of the decomposition product adhered to the inner wall of the cooler. It can be assumed that this sticking results in a deterioration in the condensation efficiency and an increase in the uncondensed gas part. 45 parts by weight of an oil were obtained in the container ( 27 ).
Eine GC-MS-Analyse des gewonnenen Öls zeigte, daß dort keine organischen chlorhaltigen Verbindungen nachgewiesen werden konnten. Jedoch setzte sich das Öl aus Kohlenwasserstoffverbindungen mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen zusammen und enthielt nichtzersetzte Weichmachungsmittel.GC-MS analysis of the oil obtained showed that none organic chlorine-containing compounds can be detected could. However, the oil expired Hydrocarbon compounds with 4 to 32 carbon atoms together and contained non-decomposed plasticizers.
Das obige Ergebnis zeigt, daß das Fortlassen der zweiten thermischen Zersetzungsstufe in einer mit Druck beaufschlagten Atmosphäre ein schwerer-siedendes Ölprodukt ergibt.The above result shows that the omission of the second thermal decomposition stage in a pressurized Atmosphere gives a heavier-boiling oil product.
Der Extruder (17) und der erste Kühler (20) wurden aus der Zersetzungsvorrichtung (16) von Fig. 2 fortgelassen und die Zersetzungsmaßnahme des Beispiels 4 wurde unter den gleichen Bedingungen wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Schmelz/Knet-Verfahren im Extruder (17) und das Kondensieren in dem ersten Kühler (20) fortfielen.The extruder ( 17 ) and the first cooler ( 20 ) were omitted from the decomposer ( 16 ) of Fig. 2 and the decomposition procedure of Example 4 was repeated under the same conditions except that the melt / kneading process in the extruder ( 17 ) and condensation in the first cooler ( 20 ) ceased.
Als Ergebnis dieser Arbeitsweise wurden 80 Gew.Teile Zersetzungsgas im ersten Reaktionsofen gebildet und der Rest (20 Gew.Teile) wurde am Boden des ersten Reaktionsofens (18) an einem Auslaß in Form eines schaumigen Kohlenstoffrückstandes entnommen. Dann wurden 80 Gew.Teile des obigen Zersetzungsgases nicht kondensiert sondern direkt in den zweiten Kühler (23) eingeführt. Die Hälfte des Zersetzungsgases verflüssigte sich aber 30 Gew.Teile des Zersetzungsgases blieben in nichtkondensierter Gasform zurück. Von dem kondensierten Anteil wurde ein Teil von 10 Gew.Teilen nicht verflüssigt sondern verfestigt. Im Behälter (27) wurden 40 Gew.Teile Öl gewonnen. As a result of this procedure, 80 parts by weight of decomposition gas was generated in the first reaction furnace and the rest (20 parts by weight) was taken out at the bottom of the first reaction furnace ( 18 ) at an outlet in the form of a foamy carbon residue. Then 80 parts by weight of the above decomposition gas was not condensed but introduced directly into the second cooler ( 23 ). Half of the decomposition gas liquefied but 30 parts by weight of the decomposition gas remained in the uncondensed gas form. A part of 10 parts by weight of the condensed portion was not liquefied but solidified. 40 parts by weight of oil were obtained in the container ( 27 ).
Die GC-MS-Analyse des gewonnenen Öls zeigte, daß 2% organische chlorhaltige Verbindungen nachgewiesen werden konnten. Das Öl wurde identifiziert als olefinische Kohlenwasserstoffverbindungen mit 4 bis 32 Kohlenstoffatomen und enthielt nichtzersetztes Weichmachermittel.GC-MS analysis of the oil obtained showed that 2% organic chlorine-containing compounds can be detected could. The oil has been identified as olefinic Hydrocarbon compounds with 4 to 32 carbon atoms and contained undecomposed plasticizer.
Der Extruder (17) und der erste Kühler (20) wurden aus der Zersetzungsvorrichtung (16) von Fig. 2 fortgelassen und ein Druckkontrollventil an den ersten Reaktionsofen angeschlossen. Dann wurde eine Zersetzung wie in Beispiel 4 unter den gleichen Reaktionsbedingungen wiederholt, mit der Ausnahme, daß das Schmelz/Knet-Verfahren im Extruder (17) und das Kondensieren im ersten Kühler (20) fortfielen und die erste thermische Zersetzung bei einem erhöhten Druck von 392 kPa Manometerdruck durchgeführt wurde.The extruder ( 17 ) and the first cooler ( 20 ) were omitted from the decomposer ( 16 ) of Fig. 2 and a pressure control valve was connected to the first reaction furnace. Then, a decomposition as in Example 4 was repeated under the same reaction conditions, except that the melting / kneading process in the extruder ( 17 ) and the condensing in the first cooler ( 20 ) continued and the first thermal decomposition at an increased pressure of 392 kPa pressure gauge was carried out.
Als Ergebnis dieser Arbeitsweise wurden 80 Gew.Teile Zersetzungsgas im ersten Reaktionsofen gebildet und der Rest (20 Gew.Teile) am Boden des ersten Reaktionsofens (18) an einem Auslaß in Form eines schaumigen Kohlenstoffrückstandes entnommen. Dann wurden 80 Gew.Teile des obigen Zersetzungsgases nicht kondensiert, sondern direkt in den zweiten Kühler (23) eingeführt. Von diesem Teil verflüssigten sich 55 Gew.Teile des Zersetzungsgases, aber 25 Gew.Teile des Zersetzungsgases blieben nichtkondensiert gasförmig zurück. Im Behälter (27) wurde das kondensierte Öl gesammelt.As a result of this procedure, 80 parts by weight of decomposition gas was generated in the first reaction furnace and the rest (20 parts by weight) at the bottom of the first reaction furnace ( 18 ) were taken out at an outlet in the form of a foamy carbon residue. Then 80 parts by weight of the above decomposition gas was not condensed, but was introduced directly into the second cooler ( 23 ). 55 parts by weight of the decomposition gas liquefied from this part, but 25 parts by weight of the decomposition gas remained in a non-condensed gaseous state. The condensed oil was collected in the container ( 27 ).
Durch GC-MS-Analyse des gewonnenen Öls wurden 1,5% organische chlorhaltige Verbindungen, bezogen auf das Gesamtgewicht, nachgewiesen. Das Öl wurde identifiziert als olefinische Kohlenwasserstoffverbindungen mit 4 bis 18 Kohlenstoffatomen. By GC-MS analysis of the oil obtained, 1.5% were organic chlorine-containing compounds, based on the total weight, demonstrated. The oil has been identified as olefinic Hydrocarbon compounds with 4 to 18 carbon atoms.
Aus den Ergebnissen des Beispiels 6 ist ersichtlich, daß organische Chlorverbindungen unabdingbar bei der Zersetzung von PVC-Harz unter Druck erzeugt werden. Weiterhin zeigen die Ergebnisse der Beispiele 1 bis 4, daß die Bildung von organischen Chlorverbindungen vermieden werden kann, indem man Chlorwasserstoff entfernt oder neutralisiert. Es ist wichtig, bei der Verhinderung der Bildung von organischen Chlorverbindungen das Zersetzungssystem so aufzubauen, daß keine Umsetzung zwischen dem Weichmachungsmittel und Chlorwasserstoff abläuft. Wie in dieser Beschreibung gezeigt wird, gibt es einige Maßnahmen, wie man dies verhindern kann.From the results of Example 6 it can be seen that organic chlorine compounds essential for decomposition PVC resin can be produced under pressure. Furthermore, the Results of Examples 1 to 4 show that the formation of organic chlorine compounds can be avoided by hydrogen chloride is removed or neutralized. It is important in preventing the formation of organic Chlorine compounds to build up the decomposition system so that no reaction between the plasticizer and Hydrogen chloride runs out. As shown in this description there are some measures you can take to prevent this.
Die vorhergehende Beschreibung zeigt, daß man mit dem Verfahren und der Vorrichtung zum pyrolytischen Zersetzen gemäß der vorliegenden Erfindung Brennöl hoher Qualität einfach und effizient aus Kunststoffabfallmaterial herstellen kann. Die vorliegende Erfindung hat deswegen eine große praktische Bedeutung.The previous description shows that with the Method and device for pyrolytic decomposition high quality fuel oil according to the present invention easy and efficient production from plastic waste material can. The present invention therefore has a great one practical meaning.
Bei der vorliegenden Erfindung ist selbst dann, wenn das Kunststoffabfallmaterial PVC-Harz enthält, das gewonnene Öl von hoher Qualität, das kein oder nur wenig Chlor enthält. Infolgedessen muß man PVC-Harz aus Kunststoffabfallmaterialien, die pyrolytisch zersetzt werden können, nicht mehr entfernen. Und deshalb ist es möglich, die praktischen und wirtschaftlichen Vorteile bei dem Recyclen von Kunststoffmaterialien gemäß der vorliegenden Erfindung zu erzielen.In the present invention, even if that Plastic waste material contains PVC resin, the oil obtained of high quality that contains little or no chlorine. As a result, PVC resin has to be made Plastic waste materials that are pyrolytically decomposed can no longer remove. And that's why it's possible to practical and economic advantages in recycling of plastic materials according to the present invention achieve.
Die Erfindung wird nicht gemäß den gezeigten Ausführungsformen beschränkt und zahlreiche Modifizierungen können erfolgen, ohne daß man vom Umfang der Erfindung, wie sie in den Ansprüchen wiedergegeben wird, abweicht.The invention is not shown in accordance with the Embodiments limited and numerous modifications can be done without departing from the scope of the invention, such as it is reproduced in the claims, deviates.
Claims (34)
eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Form eines Gases und eines Zersetzungsrückstandes;
eine Trennstufe zum Trennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann, und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend als die erste Fraktion ist, durch Kondensation der zweiten Fraktion;
eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen der abgetrennten zweiten Fraktion unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform; und
eine Sammelstufe zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und dem zweiten Zersetzungsprodukt, dadurch gekennzeichnet, daß man die erste thermische Zersetzungsstufe bei Normaldruck oder verringertem Druck durchführt, und die zweite thermische Zersetzungsstufe bei einem von der ersten Zersetzungsstufe verschiedenen und höheren Druck als Normaldruck durchführt.1. A method for pyrolytically decomposing plastic waste, comprising:
a first thermal decomposition stage for thermally decomposing the plastic to form a primary decomposition product in the form of a gas and a decomposition residue;
a separation step for separating the primary decomposition product into a first fraction, which may contain a desired low-boiling component, and a second fraction, which is heavier-boiling than the first fraction, by condensation of the second fraction;
a second thermal decomposition stage for thermally decomposing the separated second fraction to form a second decomposition product containing the desired low-boiling component in gaseous form; and
a collecting stage for collecting the desired low-boiling constituent from the first fraction and the second decomposition product, characterized in that one carries out the first thermal decomposition stage at normal pressure or reduced pressure, and the second thermal decomposition stage at a pressure different from and higher than the first decomposition stage performed as normal pressure.
eine alkalische Behandlungsstufe zum Behandeln des primären Zersetzungsprodukts mit einem Alkalimaterial zum Entfernen einer sauren halogenhaltigen Substanz, die in dem primären Zersetzungsprodukt enthalten ist aus dem primären Zersetzungsprodukt.4. A pyrolytic decomposition process according to claim 2, characterized in that it further comprises:
an alkaline treatment step for treating the primary decomposition product with an alkali material for removing an acidic halogen-containing substance contained in the primary decomposition product from the primary decomposition product.
Zuführen einer alkalischen Substanz zu dem Kunststoff vor der ersten thermischen Zersetzungsstufe, so daß das primäre Zersetzungsprodukt, das in der ersten thermischen Zersetzungsstufe gebildet wird, in Kontakt mit der alkalischen Substanz kommt, wobei die alkalische Substanz ausgewählt ist aus Alkalimetallhydroxidverbindungen und Erdalkalimetallhydroxidverbindungen, wobei die Alkalimetallhydroxidverbindungen Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid sind und die Erdalkalimetallhydroxidverbindungen Magnesiumdihydroxid und Kalziumdihydroxid sind. 6. A pyrolytic decomposition process according to claim 4, characterized in that the alkali treatment step comprises the following steps:
Supplying an alkaline substance to the plastic before the first thermal decomposition stage so that the primary decomposition product formed in the first thermal decomposition stage comes into contact with the alkaline substance, the alkaline substance being selected from alkali metal hydroxide compounds and alkaline earth metal hydroxide compounds, the alkali metal hydroxide compounds Are lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide and the alkaline earth metal hydroxide compounds are magnesium dihydroxide and calcium dihydroxide.
eine Gewinnungsstufe zum Gewinnen eines Teils des sekundären Zersetzungsprodukts, das nicht bei der Sammelstufe kondensiert wurde, indem man den Teil weiterhin auf annähernd Raumtemperatur kühlt.17. A pyrolytic decomposition process according to claim 15, characterized in that it further comprises:
a recovery stage for recovering a portion of the secondary decomposition product that was not condensed at the collection stage by continuing to cool the portion to approximately room temperature.
eine erste thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes in Gegenwart eines Alkalimaterials in einer Atmosphäre von Normaldruck unter Ausbilden eines primären Zersetzungsprodukts in Form eines Gases und eines Zersetzungsrückstandes;
eine erste Kühlstufe zum Kühlen des primären Zersetzungsprodukts auf eine Kühltemperatur, bei der sich das primäre Zersetzungsprodukt in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann, und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend als die erste Fraktion ist, trennt, durch Kondensation der zweiten Fraktion;
eine zweite thermische Zersetzungsstufe zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion des primären Zersetzungsprodukts in einer Atmosphäre, die mit einem vorbestimmten Druck beaufschlagt ist, unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform; und
eine zweite Kühlstufe zum Kühlen der ersten Fraktion und des zweiten Zersetzungsprodukts auf eine zweite Kühltemperatur, die niedriger ist als die erste Kühltemperatur, zum Kondensieren einer den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthaltenden Fraktion.21. A pyrolytic decomposition process according to claim 1, characterized in that it comprises:
a first thermal decomposition step for thermally decomposing the plastic in the presence of an alkali material in an atmosphere of normal pressure to form a primary decomposition product in the form of a gas and a decomposition residue;
a first cooling stage for cooling the primary decomposition product to a cooling temperature at which the primary decomposition product separates into a first fraction, which may contain a desired low-boiling component, and a second fraction, which is heavier-boiling than the first fraction, by condensation of the second fraction;
a second thermal decomposition step for thermally decomposing the second fraction of the primary decomposition product in an atmosphere pressurized to a predetermined pressure to form a second decomposition product containing the desired low-boiling component in gaseous form; and
a second cooling stage for cooling the first fraction and the second decomposition product to a second cooling temperature, which is lower than the first cooling temperature, for condensing a fraction containing the desired low-boiling component.
eine erste thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes;
einen Separator zum Trennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann, und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend als die erste Fraktion ist, durch Kondensieren der zweiten Fraktion;
eine zweite thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion unter Ausbildung eines zweiten Zersetzungsprodukts, enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform; und
einen Sammelbehälter zum Sammeln des gewünschten leicht-siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und dem zweiten durch Kondensieren desselben, dadurch gekennzeichnet, daß die erste thermische Zersetzungseinrichtung eine solche zum thermischen Zersetzen von Kunststoff unter Normaldruck oder vermindertem Druck ist, und die zweite thermische Zersetzungseinrichtung eine solche zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion unter einem von der ersten thermischen Zersetzungseinrichtung verschiedenen und höheren Druck als Normaldruck ist.22. A device for the pyrolytic decomposition of plastic, comprising:
a first thermal decomposition device for thermally decomposing the plastic to form a primary decomposition product in gaseous form and a decomposition residue;
a separator for separating the primary decomposition product into a first fraction, which may contain a desired low-boiling ingredient, and a second fraction, which is higher-boiling than the first fraction, by condensing the second fraction;
a second thermal decomposition device for thermally decomposing the second fraction to form a second decomposition product containing the desired low-boiling component in gaseous form; and
a collecting container for collecting the desired low-boiling constituent from the first fraction and the second by condensing the same, characterized in that the first thermal decomposer is one for thermally decomposing plastic under normal pressure or reduced pressure, and the second thermal decomposer is one for thermal decomposition of the second fraction under a pressure different from the first thermal decomposition device and higher than normal pressure.
eine Alkalibehandlungseinrichtung zum Behandeln des primären Zersetzungsprodukts mit einem Alkalimaterial zum Entfernen einer sauren halogenhaltigen Substanz, die aus dem halogenenthaltenden Polymer, das in dem Kunststoff enthalten ist, gebildet wird, aus dem primären Zersetzungsprodukt.23. A pyrolytic decomposition device according to claim 22, characterized in that it further comprises:
an alkali treatment device for treating the primary decomposition product with an alkali material for removing an acidic halogen-containing substance formed from the halogen-containing polymer contained in the plastic from the primary decomposition product.
eine Sprühvorrichtung zum Zuführen des Alkalimaterials in Form eines Sprays aus einer wäßrigen Flüssigkeit enthaltend eine alkalische Substanz, die ausgewählt ist aus Alkalimetallhydroxidverbindungen und Erdalkalimetallhydroxidverbindungen, wobei die Alkalimetallhydroxidverbindungen Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid sind und die Erdalkalimetallhydroxidverbindungen Magnesiumdihydroxid und Kalziumdihydroxid sind.24. A pyrolytic decomposition device according to claim 23, characterized in that the alkali treatment device includes:
a spray device for supplying the alkali material in the form of a spray from an aqueous liquid containing an alkaline substance selected from alkali metal hydroxide compounds and alkaline earth metal hydroxide compounds, the alkali metal hydroxide compounds being lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide and the alkaline earth metal hydroxide compounds being magnesium dihydroxide and calcium.
eine Zufuhreinrichtung für das Alkali zum Zuführen einer alkalischen Substanz zu dem Kunststoff, so daß das primäre Zersetzungsprodukt, das in der ersten thermischen Zersetzungsvorrichtung gebildet wird, in Kontakt mit der alkalischen Substanz kommen kann, wobei die alkalische Substanz ausgewählt ist aus Alkalimetallhydroxidverbindungen und Erdalkalimetallhydroxidverbindungen, wobei die Alkalimetallhydroxidverbindungen Lithiumhydroxid, Natriumhydroxid und Kaliumhydroxid sind und die Erdalkalimetallhydroxidverbindungen Magnesiumdihydroxid und Kalziumdihydroxid sind.25. A pyrolytic decomposition device according to claim 23, characterized in that the alkali treatment device comprises:
an alkali feeder for feeding an alkaline substance to the plastic so that the primary decomposition product formed in the first thermal decomposer can come into contact with the alkaline substance, the alkaline substance being selected from alkali metal hydroxide compounds and alkaline earth metal hydroxide compounds, wherein the alkali metal hydroxide compounds are lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide and the alkaline earth metal hydroxide compounds are magnesium dihydroxide and calcium dihydroxide.
einen Kondensator zum Kühlen und Kondensieren eines Teils, der ein Bestandteil des sekundären Zersetzungsprodukts ist, aber der nicht in dem Sammelbehälter kondensiert wird. 27. A pyrolytic decomposition device according to claim 22, characterized in that it further comprises:
a condenser for cooling and condensing a part which is part of the secondary decomposition product but which is not condensed in the storage tank.
einen Kneter zum Erhitzen und Kneten des Kunststoffmaterials zum Zuführen des verkneteten Kunststoffes in die erste thermische Zersetzungseinrichtung.28. A pyrolytic decomposition device according to claim 22, characterized in that it further comprises:
a kneader for heating and kneading the plastic material for feeding the kneaded plastic into the first thermal decomposer.
eine erste thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen des Kunststoffes unter Ausbildung eines primären Zersetzungsprodukts in Gasform und eines Zersetzungsrückstandes;
einen Separator zum Trennen des primären Zersetzungsprodukts in eine erste Fraktion, die einen gewünschten leicht-siedenden Bestandteil enthalten kann, und eine zweite Fraktion, die schwerer-siedend als die erste Fraktion ist, durch Kondensieren der zweiten Fraktion;
eine zweite thermische Zersetzungseinrichtung zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion unter Ausbildung eines sekundären Zersetzungsprodukts enthaltend den gewünschten leicht-siedenden Bestandteil in Gasform; und
einen Sammler zum Sammeln des gewünschten leicht- siedenden Bestandteils aus der ersten Fraktion und des sekundären Zersetzungsprodukts durch Kondensieren desselben;
wobei jeweils die erste und die zweite thermische Zersetzungseinrichtung ein inneres Gefäß, ein äußeres Gefäß, das in entfernbarer Weise das innere Gefäß aufnehmen kann, und einen Erhitzer zum Erhitzen des äußeren Gefäßes umfassen, in welchem das äußere Gefäß einen Wärmeübertragungsteil hat, der passend das innere Gefäß kontaktiert, wenn das äußere Gefäß und das innere Gefäß erhitzt werden, zur Verbesserung der Wärmeübertragung zwischen dem äußeren Gefäß und dem inneren Gefäß, dadurch gekennzeichnet, daß die erste thermische Zersetzungseinrichtung eine solche zum thermischen Zersetzen von Kunststoff unter Normaldruck oder vermindertem Druck ist, und die zweite thermische Zersetzungseinrichtung eine solche zum thermischen Zersetzen der zweiten Fraktion unter einem von der ersten thermischen Zersetzungseinrichtung verschiedenen und höheren Druck als Normaldruck ist.29. Apparatus for the pyrolytic decomposition of plastic containing polyvinyl chloride, comprising:
a first thermal decomposition device for thermally decomposing the plastic to form a primary decomposition product in gaseous form and a decomposition residue;
a separator for separating the primary decomposition product into a first fraction, which may contain a desired low-boiling ingredient, and a second fraction, which is higher-boiling than the first fraction, by condensing the second fraction;
a second thermal decomposition device for thermally decomposing the second fraction to form a secondary decomposition product containing the desired low-boiling component in gas form; and
a collector for collecting the desired low-boiling ingredient from the first fraction and the secondary decomposition product by condensing the same;
wherein each of the first and second thermal decomposition means comprises an inner vessel, an outer vessel that can removably receive the inner vessel, and a heater for heating the outer vessel, in which the outer vessel has a heat transfer member that fits the inner one Contacted vessel, when the outer vessel and the inner vessel are heated, to improve the heat transfer between the outer vessel and the inner vessel, characterized in that the first thermal decomposition device is one for the thermal decomposition of plastic under normal pressure or reduced pressure, and the second thermal decomposition device is one for thermally decomposing the second fraction under a pressure different from the first thermal decomposition device and higher than normal pressure.
eine Alkalibehandlungseinrichtung zum Behandeln des primären Zersetzungsprodukts mit einem alkalischen Material zum Entfernen einer sauren Substanz aus dem primären Zersetzungsprodukt.30. A pyrolytic decomposer according to claim 29, characterized in that it further comprises:
an alkali treatment device for treating the primary decomposition product with an alkaline material for removing an acidic substance from the primary decomposition product.
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