DE4430859A1 - Anti-reflection film - Google Patents

Anti-reflection film

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DE4430859A1
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Makoto Nakao
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Abstract

The invention relates to an anti-reflection film, comprising (1) a first layer which adheres on a transparent basic material, the layer having a refractive index N1 of 1.45 up to 2.10 and a thickness D1 in nm in the range of 0.25 x L1/N1 and (2) a second layer which adheres on the first layer, the second layer having a refractive index N2 which is smaller by at least 0.1 than the refractive index N1 of the first layer, and a thickness D2 in nm which is in the range of 0.25 x L1/N2, L1 being a wavelength of between 400 and 800 nm. At least the first layer contains a light absorber, the main absorption wavelength L2 in nm of the light absorber in the anti-reflection film satisfying the equation: (L1 + 70) </= L2 or (L1 - 50) >/= L2, L1 having been defined as above. <IMAGE>

Description

Die Erfindung betrifft einen Antireflexionsfilm zur Verhütung oder Minimierung von Reflexion.The invention relates to an anti-reflection film for Prevent or minimize reflection.

Der Antireflexionsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung wird benutzt zur Verhütung oder Minimierung von ungewünschter Reflexion sichtbarer oder anderer Strahlung in einer transparenten Schicht einer Anzeigeeinrichtung wie z. B. einer Kathodenstrahlröhre, einer Flüssigkristallanzeige, einer Instrumententafel oder einer Automobil-Windschutzscheibe.The anti-reflection film according to the present invention is used to prevent or minimize unwanted reflection of visible or other radiation in a transparent layer of a display device such as e.g. B. a cathode ray tube, one Liquid crystal display, an instrument panel or one Automotive windshield.

Anzeigevorrichtungen, wie z . B. Kathodenstrahlröhren und Flüssigkristallanzeigen werden in technischen und anderen Bereichen vielfältig eingesetzt. Die Bildqualität in den Anzeigevorrichtungen wurde verbessert, jedoch entsteht häufig eine Unschärfe oder Verzerrung des Bildes infolge von reflektierten Bildern von Beleuchtungseinrichtungen. Die Durchlässigkeit von Instrumententafeln, Uhrengläsern und Kfz-Windschutzscheiben wird ebenso beeinflußt durch reflektierte Bilder.Display devices, such as. B. cathode ray tubes and Liquid crystal displays are used in technical and others Areas used in a variety of ways. The image quality in the Display devices have been improved, but are emerging often blurring or distortion of the image as a result of reflected images from lighting devices. The permeability of instrument panels, watch glasses and automotive windshields is also affected by reflected images.

Als ein Mittel zur Herabsetzung von ungewünschter Oberflächenreflexion der Anzeigevorrichtungen und anderer Gegenstände hat man bislang Versuche gemacht, bei denen ein transparenter Antireflexionsfilm mit einem unterschiedlichen Brechungsindex auf der transparenten Fläche (Scheibe) ausgebildet ist. Diese Versuche weisen insoweit Probleme auf, als daß als Antireflexionsfilm auf der transparenten Fläche mindestens drei Schichten überlagert werden müssen, wodurch die Produktivität niedrig und die Produktionskosten hoch werden.As a means of reducing unwanted Surface reflection of the display devices and others Objects have been tried so far in which a transparent anti-reflection film with a different refractive index on the transparent  Surface (disc) is formed. These attempts point problems in so far as that as an anti-reflection film the transparent surface at least three layers must be overlaid, making productivity low and the production costs become high.

In der unveröffentlichten Japanischen Patentanmeldung 5-203804 ist ein Antireflexionsfilm vorgeschlagen worden, welcher eine erste transparente Schicht, die auf einer transparenten Basisfläche aufgebracht ist und eine zweite transparente Schicht aufweist, die auf der ersten transparenten Schicht angebracht ist, wobei die erste transparente Schicht ein geeignetes Färbungsmaterial in sich trägt, so daß die minimale spektrale Durchlässigkeit im sichtbaren Bereich und die minimale spektrale Reflexion etwa bei derselben Wellenlänge erreicht werden. Mit diesem Antireflexionsfilm ist ein beträchtlicher Antireflexionseffekt erreichbar über einen weiten Wellenlängenbereich. Allerdings entwickelt sich hierbei sehr stark eine Interferenzfarbe einer spezifischen Wellenlänge, so daß bei längerer Betrachtung der Anzeigevorrichtung eine Augenbeeinträchtigung erfolgt.In the unpublished Japanese patent application 5-203804, an anti-reflection film has been proposed which is a first transparent layer on a transparent base surface is applied and a second has transparent layer on the first transparent layer is attached, the first transparent layer a suitable coloring material in carries itself so that the minimum spectral transmission in the visible range and the minimum spectral reflection can be achieved at about the same wavelength. With this Anti-reflective film is a considerable one Anti-reflection effect achievable over a wide range Wavelength range. However, this develops very strongly an interference color of a specific one Wavelength, so that when you look at the Display device is an eye impairment.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht darin, einen Antireflexionsfilm zu schaffen, welcher einen guten Antireflexionseffekt zeigt, zu herabgesetzten Kosten und mit verbesserter Produktivität hergestellt werden kann und welcher darüber hinaus verhindern soll, daß eine starke Interferenzfarbe einer bestimmten Wellenlänge entsteht, so daß selbst während einer langen Betrachtungszeit der Anzeigevorrichtung die Augensicht nicht schädlich beeinflußt wird.The object of the present invention is a To create anti-reflective film, which is a good one Anti-reflection effect shows, at reduced cost and can be manufactured with improved productivity and which should also prevent a strong Interference color of a certain wavelength arises, so that even during a long period of observation Display device does not harm the eye sight being affected.

Diese Aufgabe wird gemäß einer ersten Variante der Erfindung durch folgende Merkmale gelöst: This task is carried out according to a first variant of the Invention solved by the following features:  

Der Antireflexionsfilm besteht aus einer ersten transparenten Schicht, die an einem transparenten Basismaterial haftet, wobei die Schicht einen Brechungsindex (N₁) zwischen 1,45 und 2,10 und eine Dicke D₁ (nm) entsprechend der folgenden Formel (1) aufweist:The anti-reflection film consists of a first one transparent layer attached to a transparent Base material adheres, the layer one Refractive index (N₁) between 1.45 and 2.10 and a thickness D₁ (nm) according to the following formula (1):

(0,25·L₁/N₁) - 100 D₁ (0,25·L₁/N₁) + 100 (1)(0.25L₁ / N₁) - 100 D₁ (0.25L₁ / N₁) + 100 (1)

und aus einer zweiten transparenten Schicht, die an der ersten transparenten Schicht haftet, wobei die zweite transparente Schicht einen Brechungsindez N₂ von mindestens 0,1 kleiner als der Brechungsindex N₁ der ersten transparenten Schicht aufweist und eine Dicke D₂ (nm) hat, die durch die folgende Formel (2) ausgedrückt wird:and a second transparent layer on the first transparent layer adheres, the second transparent layer has a refractive index N₂ of at least 0.1 smaller than the refractive index N₁ of the first has a transparent layer and a thickness D₂ (nm), which is expressed by the following formula (2):

(0,25·L₁/N₂) - 100 D₂ (0,25·L₁/N₂) + 100 (2)(0.25L₁ / N₂) - 100 D₂ (0.25L₁ / N₂) + 100 (2)

wobei in den Formeln (1) und (2) L₁ eine Wellenlänge im Bereich von 400 bis 800 nm und N₁ und N₂ jeweils Brechungsindizes der ersten bzw. der zweiten transparenten Schicht sind,
wobei mindestens die erste transparente Schicht einen Lichtabsorber enthält und die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ (nm) des Lichtabsorbers in dem Antireflexionsfilm durch die folgenden Formeln ausgedrückt ist:
where in formulas (1) and (2) L₁ is a wavelength in the range from 400 to 800 nm and N₁ and N₂ are refractive indices of the first and second transparent layers,
wherein at least the first transparent layer contains a light absorber and the main absorption wavelength L₂ (nm) of the light absorber in the anti-reflection film is expressed by the following formulas:

(L₁ + 70) L₂ oder (L₁ - 50) L₂,(L₁ + 70) L₂ or (L₁ - 50) L₂,

wobei L₁ wie oben definiert ist.wherein L₁ is as defined above.

Gemäß einer zweiten Variante der Erfindung wird die Aufgabe folgendermaßen gelöst: According to a second variant of the invention, the object solved as follows:  

Der Antireflexionsfilm besteht aus einer ersten transparenten Schicht, die an einem transparenten Basismaterial haftet, wobei die Schicht einen Brechungsindex (N₁) zwischen 1,45 und 2,10 und eine Dicke D₁ (nm) entsprechend der folgenden Formel (1′) aufweist:The anti-reflection film consists of a first one transparent layer attached to a transparent Base material adheres, the layer one Refractive index (N₁) between 1.45 and 2.10 and a thickness D₁ (nm) according to the following formula (1 ′) has:

(0,5·L₁/N₁) - 100 D₁ (0,5·L₁/N₁) + 100 (1′)(0.5L₁ / N₁) - 100 D₁ (0.5L₁ / N₁) + 100 (1 ′)

und aus einer zweiten transparenten Schicht, die an der ersten transparenten Schicht haftet, wobei die zweite transparente Schicht einen Brechungsindex N₂ von mindestens 0,1 kleiner als der Brechungsindex N₁ der ersten transparenten Schicht aufweist und eine Dicke D₂ (nm) hat, die durch die folgende Formel (2′) ausgedrückt wird:and a second transparent layer on the first transparent layer adheres, the second transparent layer has a refractive index N₂ of at least 0.1 smaller than the refractive index N₁ of the first has a transparent layer and a thickness D₂ (nm), which is expressed by the following formula (2 ′):

(0,25·L₁/N₂) - 100 D₂ (0,25·L₁/N₂) + 100 (2′)(0.25L₁ / N₂) - 100 D₂ (0.25L₁ / N₂) + 100 (2 ′)

wobei in den Formeln (1) und (2) L₁ eine Wellenlänge im Bereich des sichtbaren Lichtes und N₁ und N₂ jeweils Brechungsindizes der ersten bzw. der zweiten transparenten Schicht sind,
wobei mindestens die erste transparente Schicht einen Lichtabsorber enthält und die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ (nm) des Lichtabsorbers in dem Antireflexionsfilm durch die folgenden Formeln ausgedrückt ist:
where in formulas (1) and (2) L₁ is a wavelength in the range of visible light and N₁ and N₂ are refractive indices of the first and second transparent layers,
wherein at least the first transparent layer contains a light absorber and the main absorption wavelength L₂ (nm) of the light absorber in the anti-reflection film is expressed by the following formulas:

(L₁ - 200) L₂ (L₁ + 200),(L₁ - 200) L₂ (L₁ + 200),

wobei L₁ wie oben definiert ist.wherein L₁ is as defined above.

Weitere bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung gehen aus den Unteransprüchen hervor.Further preferred embodiments of the invention go from the subclaims.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen erläutert.The invention is based on Exemplary embodiments explained.

In den Zeichnungen zeigen:The drawings show:

Fig. 1a die Abhängigkeit von Wellenlänge und Reflexion in einem transparenten Film, welcher keinen Lichtabsorber enthält, Figure 1a is the dependence on wavelength and reflection in a transparent film, which contains no light absorber.,

Fig. 1b eine Abhängigkeit von Wellenlänge und Reflexion in einem transparenten Film, welcher demjenigen von Fig. 1a entspricht, jedoch einen Lichtabsorber enthält, FIG. 1b is a function of wavelength and reflection in a transparent film which corresponds to that of Fig. 1a but contains a light absorber,

Fig. 2a die Abhängigkeit von Wellenlänge und Reflexion in einem anderen transparenten Film, der keinen Lichtabsorber enthält, Fig. 2a shows the dependence on wavelength and reflectance in another transparent film which does not contain a light absorber,

Fig. 2b die Abhängigkeit von Wellenlänge und Reflexion in einem transparenten Film, welcher demjenigen von Fig. 2a entspricht, jedoch einen Lichtabsorber enthält,2b, the function of wavelength and reflection in a transparent film which corresponds to that of Fig. 2a but contains Fig., A light absorber,

Fig. 3 die spektrale Reflexionskurve eines Antireflexionsfilms gemäß der vorliegenden Erfindung, Fig. 3 shows the spectral reflectance curve of an antireflection film according to the present invention,

Fig. 4 die spektrale Reflexionskurve eines anderen Antireflexionsfilmes gemäß der vorliegenden Erfindung, Fig. 4 shows the spectral reflectance curve of another anti-reflection film according to the present invention,

Fig. 5 die spektrale Reflexionskurve eines Antireflexionsfilmes gemäß einer Vergleichsprobe, Fig. 5 shows the spectral reflectance curve of an anti-reflection film according to a comparative sample,

Fig. 6 ein weiterer Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung, Fig. 6, a further anti-reflection film of the present invention,

Fig. 7 ein weiterer Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung und Fig. 7 shows another anti-reflection film of the present invention and

Fig. 8 ein weiterer Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung. Fig. 8, a further anti-reflection film of the present invention.

In den ersten bzw. zweiten Antireflexionsfilmen gemäß der vorliegenden Erfindung ist es wesentlich, daß die ersten und zweiten transparenten Schichten jeweils die oben angegebenen Dicken D₁, D₂ aufweisen, daß mindestens die jeweils erste transparente Schicht einen Lichtabsorber aufweist und daß die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ in nm des Lichtabsorbers in dem gesamten Antireflexionsfilm ausgedrückt ist durch die FormelnIn the first and second anti-reflection films according to the present invention, it is essential that the first and second transparent layers each above indicated thicknesses D₁, D₂ that at least the first transparent layer each has a light absorber has and that the main absorption wavelength L₂ in nm of the light absorber in the entire anti-reflection film is expressed by the formulas

(L₁ + 70) L₂ oder (L₁ - 50) L₂(L₁ + 70) L₂ or (L₁ - 50) L₂

in dem ersten Antireflexionsfilm und durch die Formelin the first anti-reflection film and by the formula

(L₁ - 200) L₂ (L₁ + 200)(L₁ - 200) L₂ (L₁ + 200)

in dem zweiten Antireflexionsfilm.in the second anti-reflection film.

Wenn die erste transparente Schicht mit einem Brechungsindex zwischen 1,45 und 2,1 auf dem transparenten Basismaterial aus Glas oder Kunststoff ausgebildet ist, und wenn die zweite transparente Schicht mit einem Brechungsindex von mindestens 0,1 kleiner als der Brechungsindex der ersten transparenten Schicht darüber hinaus ausgebildet auf der ersten transparenten Schicht, ergibt sich ein Antireflexionseffekt eines bestimmten Ausmaßes. Allerdings hängt die spektrale Reflexion sehr stark ab von der Wellenlänge und hierdurch entsteht nicht nur ein farbiges reflektiertes Licht sondern der Reflexionseffekt kann auch nur in einem schmalen Wellenlängenbereich erreicht werden. Deswegen kann ein hinreichender Reflexionsverhütungs- bzw. Reflexionsherabsetzungseffekt für sichtbares Licht nicht erreicht werden.If the first transparent layer with a Refractive index between 1.45 and 2.1 on the transparent Base material is made of glass or plastic, and if the second transparent layer with a Refractive index of at least 0.1 less than that Refractive index of the first transparent layer above formed on the first transparent layer, there is an anti-reflection effect of a certain one Extent. However, the spectral reflection depends a lot  strongly off the wavelength and this does not result only a colored reflected light but the Reflection effect can only be in a narrow Wavelength range can be reached. Therefore one can adequate reflection prevention or Reflection reduction effect for visible light is not can be achieved.

Infolge der Einbringung eines Lichtabsorbers mindestens in die erste transparente Schicht zusätzlich zu der oben erwähnten Auswahl der jeweiligen Brechungsindizes der ersten bzw. zweiten transparenten Schicht sind die Intensitäten des jeweils reflektierten Lichtes von der Grenzschicht zwischen dem transparenten Basismaterial und der ersten transparenten Schicht, von der Grenzschicht zwischen der ersten und der zweiten transparenten Schicht und von der freien Oberfläche der zweiten transparenten Schicht gut aufeinander abgestimmt, wodurch sich eine Verbesserung der spektralen Reflexion und eine Herabsetzung der Reflexion ergibt.As a result of the introduction of a light absorber at least in the first transparent layer in addition to that above mentioned selection of the respective refractive indices of the first and second transparent layers are the Intensities of the reflected light from the Boundary layer between the transparent base material and the first transparent layer, from the boundary layer between the first and the second transparent layer and from the free surface of the second transparent Layer well coordinated, which creates a Improve spectral reflection and decrease of reflection.

Es ist wichtig, daß der Lichtabsorber mindestens in der ersten transparenten Schicht vorhanden ist, um eine Färbung des durchgelassenen Lichtes zu vermeiden und um den beabsichtigten Antireflexionseffekt zu erhalten. Wenn der Lichtabsorber in der ersten und der zweiten transparenten Schicht ausgebildet ist, ist es möglich, daß das durchgelassene Licht gefärbt und der beabsichtigte Antireflexionseffekt nicht erreicht wird, was abhängt von der besonderen Kombination der ersten und zweiten Schicht. Insbesondere wenn die Lichtabsorption der zweiten Schicht größer ist als die der ersten Schicht, ist der Antireflexionseffekt geringer. Deswegen sollte der Lichtabsorber vorzugsweise vorhanden sein entweder nur in der ersten transparenten Schicht oder in beiden transparenten Schichten in solchen Mengen, daß die Lichtabsorption der zweiten transparenten Schicht diejenige der ersten transparenten Schicht nicht überschreitet.It is important that the light absorber at least in the first transparent layer is present to give a coloring to avoid the transmitted light and around the to obtain the intended anti-reflection effect. If the Light absorbers in the first and the second transparent Layer is formed, it is possible that the transmitted light colored and the intended one Anti-reflective effect is not achieved, which depends on the special combination of the first and second layers. Especially when the light absorption of the second layer is larger than that of the first layer Anti-reflection effect less. That's why the Light absorbers should preferably only be present in either the first transparent layer or in both  transparent layers in such quantities that the Light absorption of the second transparent layer of the first transparent layer.

Vorzugsweise ist die Wellenlänge des Lichtabsorbers in der ersten bzw. zweiten transparenten Schicht, in der die maximale Absorption erreicht wird, gewählt unter Berücksichtigung der Dicke der ersten bzw. zweiten transparenten Schicht. In dem Fall nämlich ist, wenn die Dicken D₁ und D₂ der ersten bzw. zweiten transparenten Schicht nicht weit weg ist von 0,25·L/N (nm), (wobei L die Wellenlänge des sichtbaren Lichtes und N der Brechungsindex der transparenten Schichten ist) und wenn ein Lichtabsorber in den transparenten Schichten nicht vorgesehen ist, ist wie in Fig. 1a erläutert wird, die Kurve, die die Abhängigkeit der Reflexion von der Wellenlänge zeigt, V-förmig. In diesem Fall ist es vorzuziehen, daß ein Lichtabsorber in die transparenten Schichten eingegliedert ist, der eine Hauptabsorptionswellenlänge hat, die unterschiedlich ist zur Wellenlänge, die dem Boden der V-förmigen Kurve entspricht. Insbesondere ist als Ergebnis eines Simulationstestes, der ausgeübt wurde unter Berücksichtigung der Modulation von Strahlungsenergie zur Herabsetzung der Reflexion in einem Wellenlängenbereich von 500 bis 600 nm innerhalb des sichtbaren Lichtwellenbereichs, in welchem eine hohe visuelle Empfindlichkeit erreicht wurde, festgestellt worden, daß die Einbringung eines Lichtabsorbers mit einer maximalen Absorptionswellenlänge, die außerhalb des Bereichs von 500 bis 600 nm ist, besonders effektiv ist und sich vorzugsweise eignet zur Verbesserung der V-förmigen spektralen Reflexion. Die spektrale Reflexionskurve eines Antireflexionsfilmes, welcher einen Lichtabsorber beinhaltet mit einer maximalen Absorptionswellenlänge außerhalb des Bereichs von 500 bis 600 nm, ist U-förmig mit einem verbreiterten Bodenbereich, wie dies in Fig. 1b erläutert wird.The wavelength of the light absorber in the first or second transparent layer in which the maximum absorption is achieved is preferably selected taking into account the thickness of the first and second transparent layer. In the case namely, when the thicknesses D₁ and D₂ of the first and second transparent layers are not far away from 0.25 · L / N (nm), (where L is the wavelength of visible light and N is the refractive index of the transparent layers is) and if a light absorber is not provided in the transparent layers, as explained in Fig. 1a, the curve showing the dependence of the reflection on the wavelength is V-shaped. In this case, it is preferable that a light absorber is incorporated in the transparent layers, which has a main absorption wavelength different from the wavelength corresponding to the bottom of the V-shaped curve. In particular, as a result of a simulation test that was carried out considering the modulation of radiation energy to decrease reflection in a wavelength range of 500 to 600 nm within the visible light wave range in which high visual sensitivity was achieved, it was found that the incorporation of a light absorber with a maximum absorption wavelength which is outside the range of 500 to 600 nm, is particularly effective and is preferably suitable for improving the V-shaped spectral reflection. The spectral reflection curve of an anti-reflection film, which contains a light absorber with a maximum absorption wavelength outside the range from 500 to 600 nm, is U-shaped with a broadened bottom area, as is explained in FIG. 1b.

Die Art und die Menge des Lichtabsorbers, welcher in den ersten Antireflexionsfilm eingebracht wird, ist gemäß der vorliegenden Erfindung in diesem Zusammenhang so zu wählen, daß die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ des Lichtabsorbers in dem Antireflexionsfilm die Gleichungen erfüllt:The type and the amount of the light absorber, which in the first antireflection film is introduced according to the to choose the present invention in this context that the main absorption wavelength L₂ of the light absorber in the anti-reflection film fulfills the equations:

(L₁ + 70) L₂ oder (L₁ - 50) L₂.(L₁ + 70) L₂ or (L₁ - 50) L₂.

Wenn diese Bedingung erfüllt ist, entsteht keine starke Interferenzfarbe einer bestimmten Wellenlänge, wodurch, selbst wenn die Anzeigevorrichtung für lange andauernd betrachtet wird, eine Beeinträchtigung der Augen nicht erfolgt.If this condition is met, no strong one arises Interference color of a certain wavelength, which, even if the display device goes on for a long time eye impairment is not considered he follows.

Insbesondere, wenn die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ in dem Bereich von 570 bis 740 nm ist, ist die beabsichtigte Verbesserung der spektralen Reflexion deutlich zu verzeichnen. Noch bevorzugter ist es, wenn L₂ im Bereich zwischen 590 und 700 nm liegt. Beispielsweise ist in dem Fall, wenn Phthalocyaninblau als Lichtabsorber verwendet wird, die Verbesserung der spektralen Reflexion deutlich erkennbar bei einer Absorption von mindestens ungefähr 0,009 abs. und hervorragend verdeutlicht bei einer Absorption von mindestens ungefähr 0,022 abs.Especially when the main absorption wavelength L₂ in is in the range of 570 to 740 nm is the intended one Improvement in spectral reflection significantly record. It is even more preferred if L₂ is in the range is between 590 and 700 nm. For example, in the Case when using phthalocyanine blue as a light absorber becomes clear, the improvement in spectral reflection recognizable with an absorption of at least approximately 0.009 abs. and clearly illustrates one Absorption of at least about 0.022 abs.

In dem zweiten Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung hat die erste transparente Schicht eine Dicke D₁ in nm, die der Formel (1′) genügt:In the second anti-reflection film of the present Invention, the first transparent layer has a thickness D₁ in nm, which satisfies the formula (1 ′):

(0,5·L₁/N₁) - 100 D₁ (0,5·L₁/N₁) + 100 (1′)(0.5L₁ / N₁) - 100 D₁ (0.5L₁ / N₁) + 100 (1 ′)

wobei die zweite transparente Schicht eine Dicke D₂ in nm aufweist, die der folgenden Formel (2′) genügt:the second transparent layer having a thickness D₂ in nm having the following formula (2 ′):

(0,25·L₁/N₂) - 100 D₂ (0,25·L₁/N₂) + 100.(0.25L₁ / N₂) - 100 D₂ (0.25L₁ / N₂) + 100.

Wenn der zweite Antireflexionsfilm keinen Lichtabsorber enthält, ist die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionsfilms W-förmig, wie dies in Fig. 2a erläutert wird. Es wurde nun festgestellt, daß, wenn ein Lichtabsorber in den Antireflexionsfilm eingebracht wird, so daß der Antireflexionsfilm eine maximale Absorption bei einer Wellenlänge im Bereich von (L₁ - 200) bis (L₁ + 200) aufweist, der Antireflexionseffekt verbessert wird. Die spektrale Reflexionskurve des Lichtabsorbers, welcher in den Antireflexionsfilm eingebracht wird, ist in Fig. 2b dargestellt.If the second antireflection film does not contain a light absorber, the spectral reflection curve of the antireflection film is W-shaped, as explained in FIG. 2a. It has now been found that when a light absorber is introduced into the antireflection film so that the antireflection film has a maximum absorption at a wavelength in the range from (L₁ - 200) to (L₁ + 200), the antireflection effect is improved. The spectral reflection curve of the light absorber, which is introduced into the antireflection film, is shown in FIG. 2b.

Gemäß dem zweiten Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung sind Art und Menge des einzubringenden Lichtabsorbers so zu wählen, daß die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ in nm des Lichtabsorbers in dem Antireflexionsfilm im Bereich zwischen (L₁ - 200) und (L₁ + 200) liegt.According to the second anti-reflection film of the present Invention are the type and amount of what is to be introduced Light absorber to choose so that the Main absorption wavelength L₂ in nm of the light absorber in the anti-reflection film in the range between (L₁ - 200) and (L₁ + 200) lies.

Zur Herstellung der ersten bzw. zweiten transparenten Schicht des Antireflexionsfilms der vorliegenden Erfindung werden Materialien benutzt, die einen Brechungsindex haben und eine maximale Absorptionswellenlänge entsprechend den oben erwähnten Bedingungen und die geeignet sind einen transparenten Film zu bilden. Als Beispiele für solche Materialien können anorganische Verbindungen aufgeführt werden, beispielsweise Siliziumoxidverbindungen, poröses Siliziumoxid, Titanverbindungen, Zinnverbindungen, Indiumverbindungen, Zirkonverbindungen und organische Materialien, beispielsweise Acrylharz, Polyesterharz, Vinylchloridharz und Epoxidharz. Diese Materialien können entweder alleine oder in Kombination verwendet werden.To produce the first or second transparent Layer of the anti-reflective film of the present invention materials are used that have a refractive index and a maximum absorption wavelength corresponding to that conditions mentioned above and which are suitable one to form transparent film. As examples of such Materials can list inorganic compounds are, for example silicon oxide compounds, porous Silicon oxide, titanium compounds, tin compounds, Indium compounds, zirconium compounds and organic Materials, e.g. acrylic resin, polyester resin,  Vinyl chloride resin and epoxy resin. These materials can can be used either alone or in combination.

Als spezielle Beispiele für den Lichtabsorber sind organische und anorganische Pigmente zu erwähnen, beispielsweise Monoazopigment, Chinacridon, Eisenoxidgelb, Diazopigment, Phthalocyaningrün, Phathalocyaninblau, Cyanin blau, Flavanthrongelb, Dianthrachinolylrot, Indanthron­ blau, Thiondigobordeaux, Perinonorange, Perillenscharlachrot, Perillenrot 178, Perillenmarone, Dioxazinviolett, Isoindolinongelb, Chinophthalongelb, Isoindolingelb, Nickelnitrosogelb, Madder Lake (Alizarinlack), Kupferazomethingelb, Anilinschwarz, Alkaliblau, Zinkoxid, Titanoxid, Rotoxid, Chromoxid, Eisenschwarz, Titangelb, Kobaltblau, Ceruleanblau, Kobaltgrün, Aluminiumoxidweiß, Chromgrün, Cadmiumgelb, Cadmiumrot, rotes Quecksilber(II)-sulfid, Lithopone, Chromgelb, Molybdatorange, Zinkchromat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, basisches rotes Carbonat, Ultramarinblau, Manganviolett, Kobaltviolett, Smaragdgrün, Preußischblau, Ruß, Metallpulver, Azofarbstoff, Anthrachinone-Farbstoff, Indigofarbstoff, Phthalocyanin- Farbstoff, Karbonfarbstoff, Chinonimin-Farbstoff, Methin- Farbstoff, Chinolin-Farbstoff, Nitrofarbstoff, Nitrosofarbstoff, Benzochinon-Farbstoff, Naphthochinon- Farbstoff, Naphthalimid-Farbstoff und Perinon-Farbstoff. Diese Lichtabsorber können entweder alleine oder in Kombination verwendet werden.As special examples for the light absorber are mention organic and inorganic pigments for example monoazo pigment, quinacridone, iron oxide yellow, Diazo pigment, phthalocyanine green, phathalocyanine blue, cyanine blue, flavanthron yellow, dianthraquinolyl red, indanthrone blue, thiondigobordeaux, perinon orange, Pearl scarlet, pearl red 178, pearl chestnut, Dioxazine violet, isoindolinone yellow, quinophthalone yellow, Isoindoline yellow, nickel nitroso yellow, Madder Lake (Alizarin lacquer), copper azomething yellow, aniline black, Alkali blue, zinc oxide, titanium oxide, red oxide, chromium oxide, Iron black, titanium yellow, cobalt blue, cerulean blue, Cobalt green, aluminum oxide white, chrome green, cadmium yellow, Cadmium red, red mercury (II) sulfide, Lithopone, Chrome yellow, molybdate orange, zinc chromate, calcium sulfate, Barium sulfate, calcium carbonate, basic red carbonate, Ultramarine blue, manganese violet, cobalt violet, emerald green, Prussian blue, soot, metal powder, azo dye, Anthraquinone dye, indigo dye, phthalocyanine Dye, carbon dye, quinonimine dye, methine Dye, quinoline dye, nitro dye, Nitroso dye, benzoquinone dye, naphthoquinone Dye, naphthalimide dye and perinone dye. These light absorbers can either be used alone or in Combination can be used.

Die Lichtabsorption A eines Lichtabsorbers ist durch die Formel ausgedrückt:The light absorption A of a light absorber is due to the Expressed formula:

A = log₁₀ (I₀/I) = εCD,A = log₁₀ (I₀ / I) = εCD,

wobei I₀ die Intensität des einfallenden Lichtes, I die Intensität des durchgelassenen Lichtes, C die Färbstärke, D der optische Abstand (Filmdicke) und ε die molare Absorptivität ist.where I₀ the intensity of the incident light, I the Intensity of the transmitted light, C the color strength, D the optical distance (film thickness) and ε the molar Is absorptivity.

Im allgemeinen wird ein Lichtabsorber mit einer molaren Absorptivität von mehr als 10⁴ verwendet in dem Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung. Vorzugsweise ist die Lichtabsorption A₁ der ersten transparenten Schicht zwischen 0,0005 und 3 abs. und die Lichtabsorption A₂ der zweiten transparenten Schicht nicht größer als 3 abs . . Wenn diese Bedingungen nicht erfüllt sind, ist die Transparenz oder der Antireflexionseffekt möglicherweise reduziert.In general, a light absorber with a molar Absorptivity of more than 10⁴ used in the Anti-reflective film of the present invention. Preferably is the light absorption A₁ of the first transparent layer between 0.0005 and 3 abs. and the light absorption A₂ second transparent layer not larger than 3 abs. . If these conditions are not met is transparency or the anti-reflective effect may be reduced.

Verschiedene Materialien können in die erste bzw. zweite transparente Schicht des Antireflexionsfilmes eingebracht werden vorausgesetzt, daß die Zielsetzung der vorliegenden Erfindung erreicht wird. Beispielsweise kann mindestens ein Pulver ausgewählt aus Antimon-dotiertem Zinnoxidpulver und einem Zinn-dotierten Indiumoxidpulver eingebracht werden in mindestens eine der ersten bzw. zweiten transparenten Schichten, um einen Antireflexionsfilm zu bilden, welcher gute antistatische Eigenschaften aufweist sowie eine hohe Dichte und die Fähigkeit zur Herabsetzung der Streuung von sichtbarem Licht. Diese Vorteile werden verbessert, wenn die transparenten Schichten mittels einer Beschichtungsmethode gebildet sind.Different materials can be in the first or second introduced transparent layer of the anti-reflection film are assumed that the objective of the present Invention is achieved. For example, at least one Powder selected from antimony-doped tin oxide powder and a tin-doped indium oxide powder at least one of the first and second transparent Layers to form an anti-reflection film which has good antistatic properties and high Density and the ability to reduce the spread of visible light. These benefits are improved, though the transparent layers by means of a Coating method are formed.

Vorzugsweise enthält die zweite transparente Schicht des Antireflexionsfilmes poröses Siliziumoxid. Noch bevorzugter ist, wenn das poröse Siliziumoxid eine mittlere Teilchengröße von 0,3 bis 100 nm und einen Brechungsindex von 1,2 bis 1,4 aufweist. Durch die Einbringung von porösem Siliziumoxid hat die zweite transparente Schicht einen niedrigen Brechungsindex und weist einen reflexionsherabsetzenden Effekt auf.The second transparent layer preferably contains Antireflection film porous silicon oxide. Even more preferred is when the porous silica is a medium Particle size from 0.3 to 100 nm and a refractive index from 1.2 to 1.4. By introducing porous Silicon oxide has a second transparent layer  low refractive index and has one reflection reducing effect.

Der Teilchendurchmesser des Materials zur Bildung der ersten bzw. zweiten transparenten Schicht und der Teilchendurchmesser des Lichtabsorbers sind nicht besonders eingeschränkt, wenn nur die Teilchendurchmesser größer sind als die jeweiligen transparenten Schichten. Allerdings sind die Teilchengrößen vorzugsweise nicht größer als 100 nm, um einen Antireflexionsfilm zu bilden, der geeignet ist, die Streuung von sichtbarem Licht herabzusetzen und der eine hohe Dichte hat. Die Abhängigkeit von Durchlässigkeit und Brechungsindex vom Teilchendurchmesser ist in Tabelle 1 dargestellt im Bezug auf Filme, die mittels Beschichtung eines transparenten Grundmaterials mit antimondotiertem Zinnoxidpartikeln und verschiedenen Teilchengrößendurchmessern ohne Verwendung eines Bindemittels hergestellt werden.The particle diameter of the material used to form the first and second transparent layer and the Particle diameters of the light absorber are not special limited if only the particle diameters are larger than the respective transparent layers. However the particle sizes are preferably not larger than 100 nm to form an anti-reflection film which is suitable for the To reduce scatter of visible light and one has high density. The dependence on permeability and Refractive index of the particle diameter is in Table 1 shown in terms of films by means of coating of a transparent base material with antimony-doped Tin oxide particles and various Particle size diameters without using a Binder are produced.

Tabelle 1 Table 1

Der Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung kann ausgebildet werden auf verschiedenen durchlässigen Basismaterialien aus anorganischem Glas oder aus organischem Kunststoffmaterial, welche einschließen beispielsweise Anzeigeeinrichtungen für Kathodenstrahlröhren, Flüssigkristallanzeigen, Instrumententafeln, Uhrengläser oder Kfz- Windschutzscheiben.The anti-reflection film of the present invention can be trained on various permeable Base materials made of inorganic glass or organic plastic material which include for example display devices for Cathode ray tubes, liquid crystal displays, Instrument panels, watch glasses or automotive Windshields.

Der Antireflexionsfilm der vorliegenden Erfindung kann mittels herkömmlicher Verfahren gebildet werden, beispielsweise mittels der Sputter-Methode, der Dampfabscheidungsmethode oder der Coating-Methode. Unter diesen ist die Beschichtungsmethode (Coating-Methode) bevorzugt, weil sie niedrige Kosten hat und einfach ist. Beispielsweise werden Sprühbeschichten (spray coating), Spinbeschichten (spin coating), Tauch- (dipping coating) oder Gravurbeschichten (gravure coating) bevorzugt. Die Bedingungen zur Ausbildung des Antireflexionsfilmes, beispielsweise Erwärmungstemperaturen und Erwärmungsdauer, können entsprechend den bekannten Beschichtungsmethoden gewählt werden.The anti-reflection film of the present invention can are formed using conventional methods, for example by means of the sputtering method, the Vapor deposition method or the coating method. Under this is the coating method (coating method) preferred because it is low cost and simple. For example, spray coating, Spin coating, dip (dipping coating) or gravure coating is preferred. The Conditions for formation of the anti-reflection film, for example heating temperatures and heating duration, can according to the known coating methods to get voted.

Die vorliegende Erfindung wird nun genau beschrieben anhand der folgenden Ausführungsbeispiele.The present invention will now be described in detail with reference to of the following embodiments.

Die Charakteristika eines mehrschichtigen transparenten Materials, welches ein transparentes Basismaterial und einen zweilagigen Antireflexionsfilm gemäß der vorliegenden Erfindung aufweist, wurden wie folgt ausgewertet:The characteristics of a multi-layered transparent Which is a transparent base material and a two-layer anti-reflection film according to the present Invention has been evaluated as follows:

Der Oberflächenwiderstand wurde gemessen durch Verwendung eines 4-Punkt-Oberflächenmeßgerätes (Model HCP-HT250 der Firma Mitsubishi Petrochemical Co.). The surface resistance was measured by use a 4-point surface measuring device (model HCP-HT250 of Mitsubishi Petrochemical Co.).  

Die Gesamtlichtdurchlässigkeit und die Trübung wurden mittels eines Trübungsmeßgerätes (Model TC-HIIIDP von Tokyo Denshoku K.K.) gemessen.The overall light transmittance and haze were reduced using a turbidity meter (model TC-HIIIDP from Tokyo Denshoku K.K.) measured.

Die Oberflächenreflexion wurde gemessen durch Verwendung der Spiegelreflexion unter einem Einfallswinkel von 5° unter Verwendung eines Spektrophotometers.The surface reflection was measured using the Mirror reflection at an angle of incidence of 5 ° below Using a spectrophotometer.

Die Haftung zwischen den zwei Schichten des Antireflexionsfilmes wurde ausgewertet entsprechend MIL-C-675-C unter Anwendung der Gummireibmethode (rubber eraser method), wobei der Radiergummi (Nr. 50, Hersteller Lion K.K.) auf die Oberfläche des Antireflexionsfilmes mit einer Kraft von 1 kgf 20-fach wiederholt gedrückt wurde und beobachtet wurde, ob die Oberfläche beeinträchtigt wurde oder nicht.The adhesion between the two layers of Anti-reflective film was evaluated accordingly MIL-C-675-C using the rubber rubbing method (rubber eraser method), using the eraser (No. 50, manufacturer Lion K.K.) on the surface of the anti-reflection film a force of 1 kgf was pressed 20 times and it was observed whether the surface was affected or not.

Beispiel 1example 1

  • 1. Herstellung einer Flüssigkeit (a) zur Bildung eines einen Lichtabsorber enthaltenen Hochbrechungsindexfilmes in einer Lösung bestehend aus 53,98 g Äthanol, 40 g Äthylcellosolve, 4 g Wasser, 0,08 g Salzsäure und 0,34 g Acetylaceton, wobei 0,59 g eines feinverteilten Pulvers von antimondotiertem Zinnoxid (Hersteller Sumitomo Cement Co.), 0,05 g eines feinverteilten blauen Pigmentpulvers (Handelsname: Cyanine Blue BNRS, Hersteller Toyo Ink Mfg. Co.) und 0,96 g eines Titan-Isopropoxides eingebracht wurden. Die Mischung wurde mittels eines Ultraschall-Homogenisierers (Sonifier 450 von Central Scientific Trade Co.) während 10 Minuten behandelt, um eine einheitliche Dispersion (a) zu erhalten. 1. Preparation of a liquid (a) for formation one containing a light absorber High refractive index film in a solution consisting of 53.98 g ethanol, 40 g ethyl cellosolve, 4 g water, 0.08 g Hydrochloric acid and 0.34 g of acetylacetone, 0.59 g of one finely divided powder of antimony-doped tin oxide (Manufacturer Sumitomo Cement Co.), 0.05 g of one finely divided blue pigment powder (trade name: Cyanine Blue BNRS, manufacturer Toyo Ink Mfg. Co.) and 0.96 g of one Titanium isopropoxide were introduced. The mixture was by means of an ultrasonic homogenizer (Sonifier 450 from Central Scientific Trade Co.) treated for 10 minutes, in order to obtain a uniform dispersion (a).  
  • 2. Herstellung einer Beschichtungslösung (b) zur Ausbildung eines Filmes mit niedrigem Brechungsindex.
    Eine Mischung von 0,8 g Tetraethoxysilan, 0,01 g Salzsäure, 98,39 g Äthylalkohol und 0,8 g Wasser wurde sorgfältig gerührt, um eine gleichförmige Lösung (b) zu erhalten.
    2. Preparation of a coating solution (b) to form a film with a low refractive index.
    A mixture of 0.8 g of tetraethoxysilane, 0.01 g of hydrochloric acid, 98.39 g of ethyl alcohol and 0.8 g of water was stirred thoroughly to obtain a uniform solution (b).
  • 3. Herstellung des mehrschichtigen transparenten Materials mit einem zweilagigen Antireflexionsfilm.
    Eine Glasplatte wurde mittels der Spin-Coating Methode bei einer Plattentemperatur von 40°C mit der Beschichtungslösung (a) beschichtet, die Beschichtung wurde getrocknet in einem Luftstrom bei einer Temperatur von 50°C für eine Minute, wobei der den Lichtabsorber enthaltende Film mit hohem Brechungsindex mit einer Dicke von 0,1 µm ausgebildet wurde.
    Die freie Oberfläche des den Lichtabsorber enthaltenden Filmes mit hohem Brechungsindex wurde beschichtet mit der Beschichtungslösung (b) bei einer Temperatur von 40°C mittels der Spinbeschichtungsmethode und die Beschichtung wurde getrocknet im Luftstrom bei einer Temperatur von 50°C und mit einer Temperatur von 160°C für 20 Minuten eingebrannt, wobei der Film mit dem niedrigen Brechungsindex und der Dicke von 0,1 µm auf den den Lichtabsorber enthaltenden Film mit dem hohen Brechungsindex ausgebildet wurde.
    3. Production of the multi-layer transparent material with a two-layer anti-reflection film.
    A glass plate was coated with the coating solution (a) by means of the spin coating method at a plate temperature of 40 ° C., the coating was dried in an air stream at a temperature of 50 ° C. for one minute, the film containing the light absorber being high Refractive index with a thickness of 0.1 microns was formed.
    The free surface of the high refractive index film containing the light absorber was coated with the coating solution (b) at a temperature of 40 ° C by the spin coating method, and the coating was dried in an air stream at a temperature of 50 ° C and at a temperature of 160 ° C was baked for 20 minutes, whereby the film with the low refractive index and the thickness of 0.1 µm was formed on the film with the light absorber with the high refractive index.
  • 4. Auswertung der Charakteristika des mehrlagigen transparenten Materials mit dem zweilagigen Antireflexionsfilm.4. Evaluation of the characteristics of the multilayer transparent material with the two-layer Anti-reflection film.

Die Charakteristika des mehrlagigen transparenten Materials mit dem zweilagigen Antireflexionsfilm wurden ausgewertet. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestellt und die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionsfilmes ist in Fig. 3 gezeigt.The characteristics of the multi-layer transparent material with the two-layer anti-reflection film were evaluated. The results are shown in Table 2 and the spectral reflection curve of the anti-reflection film is shown in Fig. 3.

Beispiel 2Example 2

Ein mehrlagiges transparentes Material mit einem zweilagigen Antireflexionsfilm wurde hergestellt und ausgewertet nach demselben Verfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben wurde, wobei die festen Komponenten in der Beschichtungslösung zur Ausbildung des den Lichtabsorber enthaltenden Films mit dem hohen Brechungsindex zusammengesetzt sind aus 0,04 g eines blauen Pigmentes, 0,04 g eines schwarzen Pigmentes (Kohlenstoff schwarz (Ruß), Handelsname MA-100 von Mitsubishi Kasei Corp.), 0,68 g Titanoxid (Titanisopropoxid) und 0,83 g von Antimon- dotiertem Zinnoxid (Gewichtsverhältnis der jeweiligen festen Komponenten 4/4/17/75), wobei die Mengen Acetylaceton und Äthanol für die Herstellung der Beschichtungsflüssigkeit jeweils geändert wurden zu 0,24 g bzw. 54,08 g.A multi-layer transparent material with one two-layer anti-reflection film was made and evaluated according to the same procedure as in Example 1 has been described, the solid components in the Coating solution to form the light absorber containing film with the high refractive index are composed of 0.04 g of a blue pigment, 0.04 g of a black pigment (carbon black (Carbon black), trade name MA-100 from Mitsubishi Kasei Corp.), 0.68 g of titanium oxide (titanium isopropoxide) and 0.83 g of antimony doped tin oxide (weight ratio of the respective solid components 4/4/17/75), the quantities Acetylacetone and ethanol for the manufacture of the Coating liquid were changed to each 0.24 g and 54.08 g, respectively.

Die Auswertung der Ergebnisse ist in Tabelle 2 dargestellt und die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionszweilagenfilms ist in Fig. 4 gezeigt.The evaluation of the results is shown in Table 2 and the spectral reflection curve of the anti-reflection two-layer film is shown in FIG. 4.

Vergleichsprobe 1Comparative sample 1

Ein mehrlagiges transparentes Material mit einem zweilagigen Antireflexionsfilm wurde hergestellt und ausgewertet nach dem Verfahren, wie es in Beispiel 1 beschrieben wurde, wobei kein Lichtabsorber in die Beschichtungslösung zur Ausbildung des Films mit dem hohen Brechungsindex eingebracht wurde; die festen Komponenten in der Beschichtungsflüssigkeit setzten sich zusammen aus 0,76 g Titanoxid (Titanisopropoxid) und 0,89 g von Antimon- dotiertem Zinnoxid (Gewichtsverhältnisse der jeweiligen festen Komponenten 19/81); die Mengen von Acethylaceton und Äthanol, welche zur Herstellung der Beschichtungsflüssigkeit verwendet wurden, wurden jeweils auf 0,27 g bzw. 54 g verändert.A multi-layer transparent material with one two-layer anti-reflection film was made and evaluated according to the method as in Example 1 was described, with no light absorber in the Coating solution to form the film with the high  Refractive index was introduced; the solid components in of the coating liquid are put together 0.76 g titanium oxide (titanium isopropoxide) and 0.89 g antimony doped tin oxide (weight ratios of the respective solid components 19/81); the amounts of acetyl acetone and Ethanol, which is used to manufacture the Coating liquid were used, respectively changed to 0.27 g and 54 g, respectively.

Die Auswertung der Ergebnisse ist in Tabelle 2 dargestellt und die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionsfilmes in Fig. 5.The evaluation of the results is shown in Table 2 and the spectral reflection curve of the antireflection film in FIG. 5.

Beispiel 3Example 3

Ein mehrlagiges transparentes Material mit einem zweilagigen Antireflexionsfilmlaminat wurde hergestellt und ausgewertet nach demselben Verfahren wie in Beispiel 1 beschrieben, wobei die festen Komponenten in der Beschichtungsflüssigkeit zur Ausbildung des den Lichtabsorber enthaltenden Filmes mit dem hohen Brechungsindex zusammengesetzt waren aus 0,054 g eines blauen Pigmentes, 0,066 g eines schwarzen Pigmentes (Kohlenstoff schwarz, Handelsname MA 100 der Firma Mitsubishi Kasei Corp.) und 1,88 g von Antimon-dotiertem Zinnoxid (Gewichtsverhältnis der jeweiligen festen Komponenten 2,7/3,3/94). Der den Lichtabsorber enthaltende Film mit dem hohen Brechungsindex wurde wie folgt hergestellt:A multi-layer transparent material with one two-layer anti-reflective film laminate was manufactured and evaluated according to the same procedure as in Example 1 described, the solid components in the Coating liquid to form the Film containing light absorber with the high Refractive index were composed of 0.054 g one blue pigment, 0.066 g of a black pigment (Carbon black, trade name MA 100 of the company Mitsubishi Kasei Corp.) and 1.88 g of antimony-doped Tin oxide (weight ratio of the respective solid Components 2.7 / 3.3 / 94). The one containing the light absorber High refractive index film was as follows manufactured:

Eine Mischung von 1,88 g eines feinverteilten Antimon- dotiertem Zinnoxidpulvers (hergestellt von Sumitomo Cement Co.), 0,066 g eines feinverteilten schwarzen Pigmentpulvers (Kohlenstoff schwarz, Handelsname MA 100 der Firma Mitsubishi Kasei Corp.) und 0,054 g eines feinverteilten blauen Pigmentpulvers (Handelsname Cyanine Blue BNRS, der Toyo Ink Mfg. Co.) wurden eingebracht in eine Lösung bestehend aus 97,99 g Wasser und 0,01 g eines oberflächenaktiven Mittels (Silikon Surfactant, Handelsname: L-77 von Nippon Unika Co.), und die resultierende Mischung wurde mittels eines ultraschallhomogenisiertes für 10 Minuten behandelt, um eine gleichförmige Dispersion zu erreichen.A mixture of 1.88 g of a finely divided antimony doped tin oxide powder (manufactured by Sumitomo Cement Co.), 0.066 g of a finely divided black pigment powder (Carbon black, trade name MA 100 of the company Mitsubishi Kasei Corp.) and 0.054 g of a finely divided  blue pigment powder (trade name Cyanine Blue BNRS, the Toyo Ink Mfg. Co.) were placed in a solution consisting of 97.99 g water and 0.01 g one surface-active agent (silicone surfactant, Trade name: L-77 from Nippon Unika Co.), and the resulting mixture was analyzed using a ultrasound homogenized for 10 minutes treated to a to achieve uniform dispersion.

Die Beschichtungslösung zur Herstellung des Films mit dem niedrigen Brechungsindex wurde hergestellt durch Mischen von 0,54 g Tetramethoxysilan, 0,36 g porösem Siliziumoxid (Hersteller Sumitomo Cement Co.), 0,6 g von 0,1 N Salzsäure und 98,5 g Äthylalkohol.The coating solution for making the film with the low refractive index was made by mixing of 0.54 g tetramethoxysilane, 0.36 g porous silicon oxide (Manufacturer Sumitomo Cement Co.), 0.6 g of 0.1 N hydrochloric acid and 98.5 g of ethyl alcohol.

Die Auswertung der Ergebnisse ist in Tabelle 2 dargestellt und die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionsfilms in Fig. 6.The evaluation of the results is shown in Table 2 and the spectral reflection curve of the antireflection film in Fig. 6.

Beispiel 4Example 4

Ein mehrlagiges transparentes Material mit einem zweilagigen Antireflexionsfilmlaminat wurde hergestellt und ausgewertet nach demselben Verfahren wie in Beispiel 3 beschrieben, wobei die Beschichtungslösung zur Herstellung des Films mit dem niedrigen Brechungsindex hergestellt wurde durch Mischen von 0,8 g Tetramethoxysilan, 0,2 g porösem Siliziumoxid (Hersteller Sumitomo Cement Co.) und 0,9 g von 0,1 N Salzsäure und 98,1 g Äthylalkohol.A multi-layer transparent material with one two-layer anti-reflective film laminate was manufactured and evaluated according to the same procedure as in Example 3 described, the coating solution for the preparation of the film with the low refractive index was obtained by mixing 0.8 g of tetramethoxysilane, 0.2 g porous silicon oxide (manufacturer Sumitomo Cement Co.) and 0.9 g of 0.1 N hydrochloric acid and 98.1 g of ethyl alcohol.

Die Auswertung der Ergebnisse ist in Tabelle 2 und die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionsfilms in Fig. 7 dargestellt. The evaluation of the results is shown in Table 2 and the spectral reflection curve of the anti-reflection film in Fig. 7.

Beispiel 5Example 5

Ein mehrlagiges transparentes Material mit einem zweilagigen Antireflexionsfilmlaminat wurde hergestellt und ausgewertet nach demselben Verfahren wie im Beispiel 3 beschrieben, wobei die Beschichtungslösung zur Herstellung des den Lichtabsorber enthaltenden Films mit dem niedrigen Brechungsindex hergestellt wurde durch Mischen von 0,76 g Tetramethoxysilan, 0,2 g porösem Siliziumoxid (Hersteller Sumitomo Cement Co.), einem gelben Farbstoff (Handelsname: Astrazon Yellow, Hersteller: Bayer AG Leverkusen) und 0,04 g von 0,1 N Salzsäure und 98,1 g Äthylalkohol.A multi-layer transparent material with one two-layer anti-reflective film laminate was manufactured and evaluated according to the same procedure as in Example 3 described, the coating solution for the preparation of the film containing the light absorber with the low one Refractive index was made by mixing 0.76 g Tetramethoxysilane, 0.2 g porous silicon oxide (manufacturer Sumitomo Cement Co.), a yellow dye (trade name: Astrazon Yellow, Manufacturer: Bayer AG Leverkusen) and 0.04 g of 0.1 N hydrochloric acid and 98.1 g of ethyl alcohol.

Die Auswertung der Ergebnisse ist in Tabelle 2 dargestellt und die spektrale Reflexionskurve des Antireflexionsfilms in Fig. 8. The evaluation of the results is shown in Table 2 and the spectral reflection curve of the antireflection film in Fig. 8.

Claims (10)

1. Antireflexionsfilm bestehend aus einer ersten transparenten Schicht, die an einem transparenten Basismaterial haftet, wobei die Schicht einen Brechungsindex (N₁) zwischen 1,45 und 2,10 und eine Dicke D₁ (nm) entsprechend der folgenden Formel (1) aufweist: (0,25·L₁/N₁) - 100 D₁ (0,25·L₁/N₁) + 100 (1)und aus einer zweiten transparenten Schicht, die an der ersten transparenten Schicht haftet, wobei die zweite transparente Schicht einen Brechungsindex N₂ von mindestens 0,1 kleiner als der Brechungsindex N₁ der ersten transparenten Schicht aufweist und eine Dicke D₂ (nm) hat, die durch die folgende Formel (2) ausgedrückt wird:(0,25·L₁/N₂) - 100 D₂ (0,25·L₁/N₂) + 100 (2)wobei in den Formeln (1) und (2) L₁ eine Wellenlänge im Bereich von 400 bis 800 nm und N₁ und N₂ jeweils Brechungsindizes der ersten bzw. der zweiten transparenten Schicht sind,
wobei mindestens die erste transparente Schicht einen Lichtabsorber enthält und die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ (nm) des Lichtabsorbers in dem Antireflexionsfilm durch die folgenden Formeln ausgedrückt ist:(L₁ + 70) L₂ oder (L₁ - 50) L₂,wobei L₁ wie oben definiert ist.
1. Antireflection film consisting of a first transparent layer which adheres to a transparent base material, the layer having a refractive index (N₁) between 1.45 and 2.10 and a thickness D₁ (nm) according to the following formula (1): ( 0.25 · L₁ / N₁) - 100 D₁ (0.25 · L₁ / N₁) + 100 (1) and a second transparent layer which adheres to the first transparent layer, the second transparent layer having a refractive index N₂ of at least 0.1 smaller than the refractive index N₁ of the first transparent layer and has a thickness D₂ (nm), which is expressed by the following formula (2): (0.25 · L₁ / N₂) - 100 D₂ (0.25 · L₁ / N₂) + 100 (2) where in formulas (1) and (2) L₁ is a wavelength in the range from 400 to 800 nm and N₁ and N₂ are refractive indices of the first and second transparent layers,
wherein at least the first transparent layer contains a light absorber and the main absorption wavelength L₂ (nm) of the light absorber in the anti-reflective film is expressed by the following formulas: (L₁ + 70) L₂ or (L₁ - 50) L₂, where L₁ is as defined above.
2. Antireflexionsfilm nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ (nm) in dem Bereich liegt, der durch die folgende Formel (3) ausgedrückt ist: 570 L₂ 740 (3)2. The anti-reflection film according to claim 1, characterized in that the Main absorption wavelength L₂ (nm) is in the range which is expressed by the following formula (3): 570 L₂ 740 (3) 3. Antireflexionsfilm bestehend
aus einer ersten transparenten Schicht, die an einem transparenten Basismaterial haftet, wobei die Schicht einen Brechungsindex (N₁) zwischen 1,45 und 2,10 und eine Dicke D₁ (nm) entsprechend der folgenden Formel (1′) aufweist: (0,5·L₁/N₁) - 100 D₁ (0,5·L₁/N₁) + 100 (1′)und aus einer zweiten transparenten Schicht, die an der ersten transparenten Schicht haftet, wobei die zweite transparente Schicht einen Brechungsindex N₂ von mindestens 0,1 kleiner als der Brechungsindex N₁ der ersten transparenten Schicht aufweist und eine Dicke D₂ (nm) hat, die durch die folgende Formel (2′) ausgedrückt wird:(0,25·L₁/N₂) - 100 D₂ (0,25·L₁/N₂) + 100 (2′)wobei in den Formeln (1) und (2) L₁ eine Wellenlänge im Bereich des sichtbaren Lichtes und N₁ und N₂ jeweils Brechungsindizes der ersten bzw. der zweiten transparenten Schicht sind,
wobei mindestens die erste transparente Schicht einen Lichtabsorber enthält und die Hauptabsorptionswellenlänge L₂ (nm) des Lichtabsorbers in dem Antireflexionsfilm durch die folgenden Formeln ausgedrückt ist:(L₁ - 200) L₂ (L₁ + 200),wobei L₁ wie oben definiert ist.
3. Antireflection film consisting
from a first transparent layer which adheres to a transparent base material, the layer having a refractive index (N₁) between 1.45 and 2.10 and a thickness D₁ (nm) according to the following formula (1 '): (0.5 · L₁ / N₁) - 100 D₁ (0.5 · L₁ / N₁) + 100 (1 ′) and from a second transparent layer that adheres to the first transparent layer, the second transparent layer having a refractive index N₂ of at least 0, 1 is smaller than the refractive index N₁ of the first transparent layer and has a thickness D₂ (nm), which is expressed by the following formula (2 ′): (0.25 · L₁ / N₂) - 100 D₂ (0.25 · L₁ / N₂) + 100 (2 ′) where in formulas (1) and (2) L₁ is a wavelength in the range of visible light and N₁ and N₂ are refractive indices of the first and second transparent layers,
wherein at least the first transparent layer contains a light absorber and the main absorption wavelength L₂ (nm) of the light absorber in the anti-reflection film is expressed by the following formulas: (L₁ - 200) L₂ (L₁ + 200), where L₁ is as defined above.
4. Antireflexionsfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die ersten und zweiten transparenten Schichten mindestens ein Material enthalten, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einer Siliziumoxidverbindung, porösem Siliziumoxid, einer Titanverbindung, einer Zinnverbindung, einer Indiumverbindung, einer Zirkoniumverbindung, einem Acrylharz, einem Polyesterharz, einem Vinylchloridharz und einem Epoxidharz.4. Anti-reflection film according to one of the preceding Expectations, characterized in that the first and second transparent layers at least one Contain material that is selected from the group consisting of a silicon oxide compound, porous Silicon oxide, a titanium compound, a tin compound, an indium compound, a zirconium compound, a Acrylic resin, a polyester resin, a vinyl chloride resin and an epoxy resin. 5. Antireflexionsfilm nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die zweite transparente Schicht poröses Siliziumoxid enthält.5. An anti-reflection film according to claim 4, characterized in that the contains a second transparent layer of porous silicon oxide. 6. Antireflexionsfilm nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß das poröse Siliziumoxid einen mittleren Teilchendurchmesser von 0,3 bis 100 nm und einen Brechungsindex von 1,2 bis 1,4 aufweist.6. The anti-reflective film according to claim 5, characterized in that the porous silicon oxide has an average particle diameter of 0.3 to 100 nm and a refractive index of 1.2 to 1.4 having. 7. Antireflexionsfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die ersten und zweiten transparenten Schichten mindestens ein Material aufweisen, welches ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus einem Antimon-dotierten Zinnoxidpulver und einem zinndotierten Indiumoxidpulver.7. Anti-reflection film according to one of the preceding Expectations, characterized in that the first and second transparent layers at least one Have material that is selected from the group  consisting of an antimony-doped tin oxide powder and a tin-doped indium oxide powder. 8. Antireflexionsfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die ersten und zweiten transparenten Schichten aus feinverteilten Teilchen mit einer mittleren Teilchengröße, die nicht größer ist als 100 nm, bestehen.8. Anti-reflection film according to one of the preceding Expectations, characterized in that the first and second transparent layers finely divided particles with an average particle size, which is not larger than 100 nm. 9. Antireflexionsfilm nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß der Lichtabsorber mindestens ein Färbungsmaterial aufweist, welches ausgewählt wurde aus der Gruppe bestehend aus einem organischen Pigment, einem anorganischen Pigment und einem Farbstoff.9. Anti-reflection film according to one of the preceding Expectations, characterized in that the Light absorber has at least one coloring material, which was selected from the group consisting of a organic pigment, an inorganic pigment and a Dye. 10. Antireflexionsfilm nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß der Lichtabsorber mindestens ein Färbungsmaterial aufweist, welches ausgewählt wurde aus der Gruppe bestehend aus einem Monoazopigment, Chinacridon, Eisenoxidgelb, Diazopigment, Phthalocyaningrün, Phathalocyaninblau, Cyaninblau, Flavanthrongelb, Dianthrachinolylrot, Indanthronblau, Thiondigobordeaux, Perinonorange, Perillenscharlachrot, Perillenrot 178, Perillenmarone, Dioxazinviolett, Isoindolinongelb, Chinophthalongelb, Isoindolingelb, Nickelnitrosogelb, Madder Lake (Alizarinlack), Kupferazomethingelb, Anilinschwarz, Alkaliblau, Zinkoxid, Titanoxid, Rotoxid, Chromoxid, Eisenschwarz, Titangelb, Kobaltblau, Ceruleanblau, Kobaltgrün, Aluminiumoxidweiß, Chromgrün, Cadmiumgelb, Cadmiumrot, rotes Quecksilber(II)­ sulfid, Lithopone, Chromgelb, Molybdatorange, Zinkchromat, Calciumsulfat, Bariumsulfat, Calciumcarbonat, basisches rotes Carbonat, Ultramarinblau, Manganviolett, Kobaltviolett, Smaragdgrün, Preußischblau, Ruß, Metallpulver, Azofarbstoff, Anthrachinone-Farbstoff, Indigofarbstoff, Phthalocyanin-Farbstoff, Karbonfarbstoff, Chinonimin-Farbstoff, Methin-Farbstoff, Chinolin-Farbstoff, Nitrofarbstoff, Nitrosofarbstoff, Benzochinon-Farbstoff, Naphthochinon-Farbstoff, Naphthalimid-Farbstoff und Perinon-Farbstoff.10. Anti-reflection film according to one of claims 1 till 8, characterized in that the Light absorber has at least one coloring material, which was selected from the group consisting of a Monoazo pigment, quinacridone, iron oxide yellow, diazo pigment, Phthalocyanine green, phathalocyanin blue, cyanine blue, Flavanthron yellow, dianthraquinolyl red, indanthrone blue, Thiondigobordeaux, Perinon Orange, Pearl Scarlet, Perillenrot 178, chestnut chestnut, dioxazine violet, Isoindolinone yellow, quinophthalone yellow, isoindoline yellow, Nickel nitroso yellow, Madder Lake (alizarin lacquer), Copper azomething yellow, aniline black, alkali blue, zinc oxide, Titanium oxide, red oxide, chromium oxide, iron black, titanium yellow, Cobalt blue, cerulean blue, cobalt green, aluminum oxide white, Chrome green, cadmium yellow, cadmium red, red mercury (II) sulfide, lithopone, chrome yellow, molybdate orange, zinc chromate,  Calcium sulfate, barium sulfate, calcium carbonate, basic red carbonate, ultramarine blue, manganese violet, Cobalt violet, emerald green, Prussian blue, soot, Metal powder, azo dye, anthraquinone dye, Indigo dye, phthalocyanine dye, carbon dye, Quinonimine dye, methine dye, quinoline dye, Nitro dye, nitroso dye, benzoquinone dye, Naphthoquinone dye, naphthalimide dye and Perinon dye.
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