DE4430600A1 - Biphenyl-Derivate - Google Patents

Biphenyl-Derivate

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DE4430600A1
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Heinrich Dipl Chem Dr Franke
Wilfried Dipl Chem Dr Franke
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Description

Die Erfindung betrifft neue Biphenyl-carbamate, -thiocarbamate, -carbonate und -thiocarbonate, ihre Herstellung sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Pflanzenschutzmittel.
Es ist bereits bekannt, daß Acetamidobiphenyl-Verbindungen herbizide Eigenschaften besitzen (WO 93/11097). Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten Verbindungen nicht ausreichend, oder es treten bei entsprechender Herbizidwirkung Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Biphenylcarbamaten und verwandten Verbindungen, die diese Nachteile nicht aufweisen und die in ihren biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel I
in der
Y O oder S,
X O, S, -NR⁴, -NR⁴-O- oder -NR⁴-NH-,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy, Halo-C₁-C₄-alkyl, Halo-C₁-C₄-alkoxy, Halogen, Nitro und Cyano
R³ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, Halogen, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylthio, Cyano, Nitro bedeuten und
R¹ und R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches einfach oder mehrfach mit C₁-C₃-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, C₁-C₃- Alkylthio, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₃-Alkyloxycarbonyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, unsubstituiertes Phenyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃- Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann;
unsubstituiertes oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl;
eine mehrfach, durch O unterbrochene C₁-C₆-Alkylkette;
C₃-C₆-Cycloalkyl, welches einfach oder mehrfach mit Fluor, Chlor oder Methyl substituiert sein kann;
C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl;
Phenyl, welches mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁- C₃-Haloalkoxy substituiert sein kann;
C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenylcarbonyl bedeuten und
R¹ und R⁴ gemeinsam mit einem N-Atom einen 3-6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden,
eine überlegene herbizide Wirkung besitzen.
Die Bezeichnung Halogen umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die Bezeichnungen Alkyl, Alkenyl und Alkinyl schließen ein, daß die Kohlenstoffkette verzweigt oder unverzweigt sein kann. Die Bezeichnung heterocyclischer Ring umfaßt Reste wie z. B. Ethylenimino, Tetrahydropyrrolyl, Morpholinyl, Piperazinyl und 4-Methylpiperazinyl.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, bei denen R² C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und R³ C₁-C₃-Haloalkyl, insbesondere Trifluormethyl, bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen, indem man
  • A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R² und R³ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einem Isocyanat bzw. Isothiocyanat der allgemeinen Formel IIIY=C-N-R¹ III,worin Y und R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators zur Reaktion bringt, oder
  • B) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit einem Chlorid der allgemeinen Formel IV worin X, Y und R¹ die in Formel I angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base zur Reaktion bringt oder
  • C) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit Phosgen, Thiophosgen oder einem entsprechenden Di- bzw. Triphosgen zu einem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel V worin R², R³ und Y die in Formel I angegebene Bedeutung haben, umsetzt und dieses dann in Gegenwart einer Base mit einem Amin bzw. Alkohol oder Thiol der allgemeinen Formel VIHX-R¹ VIworin X und R¹ die in Formel I angegebene Bedeutung haben, reagieren läßt oder
  • D) eine Verbindung der allgemeinen Formel VII in der R², Y, X und R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben und Z für Brom, Jod oder -O-SO₂-CF₃ steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VIII in der R³ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und U für Li, MgCl, MgBr, B(OH)₂ oder Trialkyl-Sn steht, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, oder
  • E) eine Verbindung der allgemeinen Formel IX worin R¹, R², Y und X die in der allgemeinen Formel I und U die in der allgemeinen Formel VIII angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X worin R³ die in der allgemeinen Formel I und Z die in der allgemeinen Formel VII angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt.
Gegenstand der Erfindung sind auch die Verbindungen der allgemeinen Formeln II und V
wobei im Fall von Verbindungen der Formel II, bei denen R² = CH₃ ist, R³ nicht Nitro, Cyano, Methyl oder Methoxy sein kann, oder wenn R² = NO₂ ist, R³ nicht Fluor, Trifluormethyl oder Chlor sein kann, als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der Formel I.
Die Zwischenprodukte der Formel II können hergestellt werden, indem man entweder
  • F) eine Verbindung der allgemeinen VIII mit einem Phenol der allgemeinen Formel XI worin R² die in Formel I und Z die in Formel VII angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, oder
  • G) eine Verbindung der allgemeinen Formel VIII mit einem geschützten Phenol der allgemeinen Formel XII worin R² und Z die in Formel XI angegebene Bedeutung haben und R⁵ für eine Schutzgruppe steht, in Gegenwart eines Katalysators mit einer Verbindung der allgemeine Formel VIII zu einem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel XIII in der R², R³ und R⁵ die in den Formeln angegebene Bedeutung haben, umsetzt und anschließend die Schutzgruppe abspaltet, oder
  • H) ein Phenol der allgemeinen Formel XIV worin R² und U die in den Formeln I bzw. VIII angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel X in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt oder
  • I) ein geschütztes Phenol der allgemeinen Formel XV worin R² und U die in den Formeln I bzw. VIII angegebenen Bedeutungen haben und R⁵ für eine Schutzgruppe steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X in Gegenwart eines Katalysators zu einem Zwischenprodukt der Formel XIII umsetzt und anschließend die Schutzgruppe abspaltet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel V lassen sich herstellen, indem man eine Verbindung der Formel II mit Thiophosgen bzw. Phosgen bzw. Di- oder Triphosgen gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Lösungsmittels umsetzt (Verfahrensvariante J).
Als Basen gemäß Verfahrensvarianten A), B), C) und J) können z. B. tertiäre Amine Pyridine, Alkali- oder Erdalkalicarbonate bzw. -hydrogencarbonate oder Erdalkalioxide verwendet werden. Beispielhaft seien für die Verfahrensvarianten A) und B) Triethylamin und 4-Dimethylaminopyridin und für Verfahrensvariante C) Calciumoxid oder Magnesiumoxid und für die Verfahrensvariante J) insbesondere wäßrige Natronlauge genannt.
Als Katalysator gemäß Verfahrensvariante A) ist Dibutylzinndilaurat geeignet.
Als Katalysator gemäß Verfahrensvarianten D), E), F), G), H) und I) können z. B. Palladium- oder Nickel-Verbindungen, wie Bis-(triphenylphosphin)-palladium(II)-chlorid, Tetrakis- (triphenylphosphin)-palladium(II) oder Bis-(triphenylphosphin)-nickel(II)-chlorid eingesetzt werden.
Als Schutzgruppen an der phenolischen Hydroxygruppe bei den Verfahrensvarianten G) und I) können die üblichen Phenolschutzgruppen, wie z. B. Allyl, Benzyl, tert.-Butyl, Pivaloyl und tert.-Butyl-dimethylsilyl verwendet werden.
Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in der üblichen Art und Weise. Eine Aufreinigung erfolgt durch Kristallisation oder Säulenchromatographie.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose oder schwach gelb gefärbte kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in chlorierten Kohlenwasserstoffen, wie zum Beispiel Methylenchlorid oder Chloroform, Ethern, wie zum Beispiel Diethylether oder Tetrahydrofuran, Alkoholen, wie zum Beispiel Methanol oder Ethanol, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton oder Butanon, Amiden, wie zum Beispiel Dimethylformamid, oder auch Sulfoxiden, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz ist in verschiedenen Kulturen möglich, z. B. in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Mais, Gerste, Weizen und anderen Getreidearten. Einzelne Verbindungen sind auch als Selektivherbizide in Rüben, Baumwolle, Soja, Mais und Getreide geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie z. B. in Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-, Nuß-, Bananen,-Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und Hopfenanlagen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. bei den folgenden Pflanzengattungen verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum; Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und Krautabtötungsmittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist, können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 43, No. 2, 1994 unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently used herbicides and plant growth regulators" aufgeführt sind.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle, erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft- Netz-, Emulgier- und/oder Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid, Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, wie zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum, Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, wie zum Beispiel Mehle. An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat, Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt wird.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden Bestandteile eingesetzt:
A) Spritzpulver
20 Gewichtsprozent Wirkstoff 35 Gewichtsprozent Bleicherde 8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure 2 Gewichtsprozent Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins 35 Gewichtsprozent Kieselerde
B) Paste
45 Gewichtsprozent Wirkstoff 5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 mol Ethylenoxid 2 Gewichtsprozent Spindelöl 10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol 23 Gewichtsprozent Wasser
C) Emulsionskonzentrat
20 Gewichtsprozent Wirkstoff 75 Gewichtsprozent Isophoron 5 Gewichtsprozent einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl- N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen.
Beispiel 1 (Verfahrensvariante A) N-Isopropyl-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4-methylphenyl]-carbamat
Eine Lösung von 1 g (3,96 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 1 ml Toluol wird mit jeweils 1 Tropfen Triethylamin und Dibutylzinndilaurat versetzt. Dann werden 0,39 ml (3,96 mmol) Isopropylisocyanat zugetropft und 6 Stunden bei 50°C gerührt. Das Reaktionsgemisch wird auf 10 ml 10%ige wäßrige Natriumhydrogencarbonat-Lösung gegossen und dreimal mit 5 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden zweimal mit 5 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel, Hexan:Essigester = 9 : 1) gereinigt.
Ausbeute: 1,20 g (90%) farblose Kristalle
Schmelzpunkt 101-102°C; Rf = 0,92 (Essigester).
Beispiel 2 (Verfahrensvariante B) N,N-Di-sec-butyl-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4-methylphenyl]-carba-mat
Eine Lösung von 2 g (7,93 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 20 ml Tetrahydrofuran wird mit 2 ml Triethylamin, einer Spatelspitze 4-Dimethylaminopyridin und 1,53 g (7,93 mmol) Di-sec-butylcarbamoylchlorid versetzt und 4 Stunden unter Rückfluß gekocht. Das Reaktionsgemisch wird auf 50 ml Eiswasser gegossen und dreimal mit 40 ml Diethylether extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Ausbeute: 2,67 g (83%), farbloses Öln = 1,5076; Rf = 0,72 (Essigester).
Beispiel 3 (Verfahrensvariante C) N-Isopropyl-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4-methylphenyl]-thiocarbam-at
Zu einer Suspension von 2,0 g (6,05 mmol) 1-Chlor-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4- methylphenyl]-thioformiat und 0,24 g (6,05 mmol) Magnesiumoxid in 20 ml Tetrahydrofuran wird eine Lösung von 0,36 g (6,05 mmol) Isopropylamin in 10 ml Tetrahydrofuran bei 20-25 °C langsam getropft. Nach dreistündigem Rühren bei Raumtemperatur werden 80 ml Essigsäureethylester zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird in einen Schütteltrichter überführt und je einmal mit 100 ml Wasser und 100 ml halbgesättigter Natriumchlorid- Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kielselgel; Hexan/Essigester = 95/5) gereinigt.
Ausbeute: 0,87 g (41% der Theorie)n = 1,5494; Rf = 0,94 (Essigester).
(Verfahrensvariante F) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol
Eine Lösung von 23,13 g (123 mmol) 2-Brom-4-methylphenol in 50 ml Dimethoxyethan wird mit 500 mg (0,71 mmol) Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid versetzt und 15 min bei Raumtemperatur gerührt. Dann werden 29,4 g (155 mmol) 3-Trifuormethyl­ phenylboronsäure und eine Lösung von 36,2 g (431 mmol) Natriumhydrogencarbonat in 437 ml Wasser zugegeben. Die Suspension wird 16 Stunden unter Rückfluß gekocht. Anschließend werden 231 ml 1 molare Natronlauge zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird dreimal mit jeweils 400 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen werden mit 400 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel; Hexan/Essigester = 4/1) gereinigt.
Ausbeute: 12,6 g (50 mmol; 40% der Theorie) als farbloses Öl
Rf (Essigester) = 0,92n = 1,5439.
(Verfahrensvariante J) i) 1-Chlor-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4-methylphenyl]-formiat
Zu einer Lösung von 30 g (119 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 100 ml Toluol werden bei -10°C 92,7 ml (179 mmol) einer 1,93 molaren Phosgenlösung in Toluol zugetropft. Nach 15 Minuten Rühren werden bei 0°C 50 ml 22%ige Natronlauge langsam zu getropft. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und anschließend in einen Schütteltrichter überführt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und einmal mit 100 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten Toluolphasen werden jeweils einmal mit 100 ml Wasser und 100 ml halbgesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird ohne weitere Reinigung weiter umgesetzt.
Ausbeute: 35,1 g (94,5% der Theorie) als leicht gelbliches Öl
NMR (300 MHz): 2,42 ppm (s, 3H, CH₃);
7,1-7,3 ppm (m, 3H, Aromatenprotonen) und 7,5-7,8 ppm (m, 4H, Aromatenprotonen).
ii) 1-Chlor-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4-methylphenyl]-thioformiat
Zu einer Lösung von 7,14 g (28,31 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 15 ml Chloroform werden 2,17 ml (28,31 mmol) Thiophosgen zugetropft. Anschließend werden bei 15-20 °C 11,32 ml 10%ige Natronlauge (28,31 mmol) langsam zugetropft. Nach dreistündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die organische Phase abgetrennt, mit 10 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel; Hexan/Essigester = 97/3) gereinigt.
Ausbeute: 3,2 g (34%) als farbloses Öl
NMR (300 MHz): 2,45 ppm (s, 3H, CH₃); 7,1 ppm (m, 1H); 7,28 ppm (m, 1H); 7,5-7,7 ppm (m, 3H) und 7,72 ppm (s breit, 1 H).
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt:
Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele erläutern die Erfindung:
Anwendungsbeispiel A
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit der aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindung in einer Aufwandmenge von 1.0 kg Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindung wurde zu diesem Zweck als Emulsion mit 500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigte 3 Wochen nach der Behandlung die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe Kulturpflanzenselektivität in Sojabohne, Baumwolle, Weizen und Mais bei ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut.
Tabelle 1
BAYER-Code
Anwendungsbeispiel B
Im Gewächshaus wurde die in der Tabelle 2 aufgeführte Verbindung durch Pipettieren auf eine Wasseroberfläche von ca. 170 cm² appliziert, wobei die Testpflanzen im Vorauflauf sowie im 1-3-Blattstadium eingesetzt wurden. Nach 2 Wochen zeigte sich, daß die erfindungsgemäße Verbindung stark wirksam gegen ECHCG ist und gleichzeitig selektiv zu Wasserreis.
Tabelle 2

Claims (6)

1. Verbindungen der allgemeinen Formel I in der
Y O oder S,
X O, S, -NR⁴, -NR⁴-O- oder -NR⁴-NH-,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy, Halo-C₁-C₄-alkyl, Halo-C₁-C₄-alkoxy, Halogen, Nitro und Cyano,
R³ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, Halogen, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylthio, Cyano, Nitro bedeuten und
R¹ und R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches einfach oder mehrfach mit C₁-C₃-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, C₁-C₃- Alkylthio, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₃-Alkyloxycarbonyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, unsubstituiertes Phenyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃- Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann; unsubstituiertes oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl;
eine mehrfach, durch O unterbrochene C₁-C₆-Alkylkette;
C₃-C₆-Cycloalkyl, welches einfach oder mehrfach mit Fluor, Chlor oder Methyl substituiert sein kann;
C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl;
Phenyl, welches mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁- C₃-Haloalkoxy substituiert sein kann;
C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenylcarbonyl bedeuten und
R¹ und R⁴ gemeinsam mit einem N-Atom einen 3-6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden.
2. Verbindungen der Formel I, bei denen R² C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und R³ C₁-C₃-Haloalkyl, insbesondere Trifluormethyl, bedeuten.
3. Verbindungen der allgemeinen Formeln II und V wobei im Fall von Verbindungen der Formel II, bei denen R² = CH₃ ist, R³ nicht Nitro, Cyano, Methyl oder Methoxy sein kann, oder wenn R² = NO₂ ist, R³ nicht Fluor, Trifluormethyl oder Chlor sein kann, als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der Formel I.
4. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.
5. Mittel mit herbizider Wirkung gemäß Anspruch 4, in Mischung mit Träger- und/oder Hilfsstoffen.
6. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung monokotyler und dikotyler Unkrautarten in landwirtschaftlichen Hauptkulturen.
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