DE4430600A1 - Biphenyl-Derivate - Google Patents
Biphenyl-DerivateInfo
- Publication number
- DE4430600A1 DE4430600A1 DE4430600A DE4430600A DE4430600A1 DE 4430600 A1 DE4430600 A1 DE 4430600A1 DE 4430600 A DE4430600 A DE 4430600A DE 4430600 A DE4430600 A DE 4430600A DE 4430600 A1 DE4430600 A1 DE 4430600A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- alkoxy
- alkyl
- cyano
- halo
- compounds
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
- C07D263/52—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D263/54—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles
- C07D263/58—Benzoxazoles; Hydrogenated benzoxazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
- A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
- A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom
- A01N47/06—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having no bond to a nitrogen atom containing —O—CO—O— groups; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/22—O-Aryl or S-Aryl esters thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/44—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C271/42—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C271/54—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atoms of the carbamate groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of hydrocarbon radicals substituted by carboxyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C271/56—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/06—Esters of carbamic acids
- C07C271/40—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
- C07C271/58—Esters of carbamic acids having oxygen atoms of carbamate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings with the nitrogen atom of at least one of the carbamate groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C271/00—Derivatives of carbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C271/62—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylcarbamates
- C07C271/64—Y being a hydrogen or a carbon atom, e.g. benzoylcarbamates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C281/00—Derivatives of carbonic acid containing functional groups covered by groups C07C269/00 - C07C279/00 in which at least one nitrogen atom of these functional groups is further bound to another nitrogen atom not being part of a nitro or nitroso group
- C07C281/02—Compounds containing any of the groups, e.g. carbazates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
- C07C323/01—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton
- C07C323/09—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and halogen atoms, or nitro or nitroso groups bound to the same carbon skeleton having sulfur atoms of thio groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C329/00—Thiocarbonic acids; Halides, esters or anhydrides thereof
- C07C329/02—Monothiocarbonic acids; Derivatives thereof
- C07C329/04—Esters of monothiocarbonic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C333/00—Derivatives of thiocarbamic acids, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atom not being part of nitro or nitroso groups
- C07C333/02—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof
- C07C333/04—Monothiocarbamic acids; Derivatives thereof having nitrogen atoms of thiocarbamic groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/24—Halogenated derivatives
- C07C39/367—Halogenated derivatives polycyclic non-condensed, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts, e.g. halogenated poly-hydroxyphenylalkanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
- C07C69/96—Esters of carbonic or haloformic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/26—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D235/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings
- C07D235/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, condensed with other rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D235/04—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles
- C07D235/24—Benzimidazoles; Hydrogenated benzimidazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D235/30—Nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
- C07D277/60—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D277/62—Benzothiazoles
- C07D277/68—Benzothiazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached in position 2
- C07D277/82—Nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/16—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms
- C07D295/20—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms acylated on ring nitrogen atoms by radicals derived from carbonic acid, or sulfur or nitrogen analogues thereof
- C07D295/205—Radicals derived from carbonic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/24—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/22—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with hetero atoms directly attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/26—Sulfur atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
- C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/32—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
- C07D417/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings
- C07D417/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/02—Systems containing only non-condensed rings with a three-membered ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
- C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
- C07C2601/14—The ring being saturated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft neue Biphenyl-carbamate, -thiocarbamate, -carbonate und
-thiocarbonate, ihre Herstellung sowie Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre
Verwendung als Pflanzenschutzmittel.
Es ist bereits bekannt, daß Acetamidobiphenyl-Verbindungen herbizide Eigenschaften
besitzen (WO 93/11097). Häufig ist jedoch die Herbizidwirkung der bekannten
Verbindungen nicht ausreichend, oder es treten bei entsprechender Herbizidwirkung
Selektivitätsprobleme in landwirtschaftlichen Hauptkulturen auf.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von neuen Biphenylcarbamaten
und verwandten Verbindungen, die diese Nachteile nicht aufweisen und die in ihren
biologischen Eigenschaften den bisher bekannten Verbindungen überlegen sind.
Es wurde nun gefunden, daß Verbindungen der allgemeinen Formel I
in der
Y O oder S,
X O, S, -NR⁴, -NR⁴-O- oder -NR⁴-NH-,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy, Halo-C₁-C₄-alkyl, Halo-C₁-C₄-alkoxy, Halogen, Nitro und Cyano
R³ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, Halogen, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylthio, Cyano, Nitro bedeuten und
R¹ und R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches einfach oder mehrfach mit C₁-C₃-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, C₁-C₃- Alkylthio, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₃-Alkyloxycarbonyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, unsubstituiertes Phenyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃- Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann;
unsubstituiertes oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl;
eine mehrfach, durch O unterbrochene C₁-C₆-Alkylkette;
C₃-C₆-Cycloalkyl, welches einfach oder mehrfach mit Fluor, Chlor oder Methyl substituiert sein kann;
C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl;
Phenyl, welches mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁- C₃-Haloalkoxy substituiert sein kann;
C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenylcarbonyl bedeuten und
R¹ und R⁴ gemeinsam mit einem N-Atom einen 3-6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden,
eine überlegene herbizide Wirkung besitzen.
Y O oder S,
X O, S, -NR⁴, -NR⁴-O- oder -NR⁴-NH-,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy, Halo-C₁-C₄-alkyl, Halo-C₁-C₄-alkoxy, Halogen, Nitro und Cyano
R³ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, Halogen, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylthio, Cyano, Nitro bedeuten und
R¹ und R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches einfach oder mehrfach mit C₁-C₃-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, C₁-C₃- Alkylthio, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₃-Alkyloxycarbonyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, unsubstituiertes Phenyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃- Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann;
unsubstituiertes oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl;
eine mehrfach, durch O unterbrochene C₁-C₆-Alkylkette;
C₃-C₆-Cycloalkyl, welches einfach oder mehrfach mit Fluor, Chlor oder Methyl substituiert sein kann;
C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl;
Phenyl, welches mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁- C₃-Haloalkoxy substituiert sein kann;
C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenylcarbonyl bedeuten und
R¹ und R⁴ gemeinsam mit einem N-Atom einen 3-6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden,
eine überlegene herbizide Wirkung besitzen.
Die Bezeichnung Halogen umfaßt Fluor, Chlor, Brom und Jod. Die Bezeichnungen Alkyl,
Alkenyl und Alkinyl schließen ein, daß die Kohlenstoffkette verzweigt oder unverzweigt sein
kann. Die Bezeichnung heterocyclischer Ring umfaßt Reste wie z. B. Ethylenimino,
Tetrahydropyrrolyl, Morpholinyl, Piperazinyl und 4-Methylpiperazinyl.
Bevorzugt sind solche Verbindungen der Formel I, bei denen R² C₁-C₄-Alkyl,
insbesondere Methyl, und R³ C₁-C₃-Haloalkyl, insbesondere Trifluormethyl, bedeuten.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel I lassen sich herstellen,
indem man
- A) eine Verbindung der allgemeinen Formel II in der R² und R³ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, mit einem Isocyanat bzw. Isothiocyanat der allgemeinen Formel IIIY=C-N-R¹ III,worin Y und R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und/oder eines Katalysators zur Reaktion bringt, oder
- B) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit einem Chlorid der allgemeinen Formel IV worin X, Y und R¹ die in Formel I angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart einer Base zur Reaktion bringt oder
- C) eine Verbindung der allgemeinen Formel II mit Phosgen, Thiophosgen oder einem entsprechenden Di- bzw. Triphosgen zu einem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel V worin R², R³ und Y die in Formel I angegebene Bedeutung haben, umsetzt und dieses dann in Gegenwart einer Base mit einem Amin bzw. Alkohol oder Thiol der allgemeinen Formel VIHX-R¹ VIworin X und R¹ die in Formel I angegebene Bedeutung haben, reagieren läßt oder
- D) eine Verbindung der allgemeinen Formel VII in der R², Y, X und R¹ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung haben und Z für Brom, Jod oder -O-SO₂-CF₃ steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel VIII in der R³ die in der allgemeinen Formel I angegebene Bedeutung hat und U für Li, MgCl, MgBr, B(OH)₂ oder Trialkyl-Sn steht, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, oder
- E) eine Verbindung der allgemeinen Formel IX worin R¹, R², Y und X die in der allgemeinen Formel I und U die in der allgemeinen Formel VIII angegebene Bedeutung haben, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X worin R³ die in der allgemeinen Formel I und Z die in der allgemeinen Formel VII angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt.
Gegenstand der Erfindung sind auch die Verbindungen der allgemeinen Formeln II und V
wobei im Fall von Verbindungen der Formel II, bei denen R² = CH₃ ist, R³ nicht Nitro,
Cyano, Methyl oder Methoxy sein kann, oder wenn R² = NO₂ ist, R³ nicht Fluor,
Trifluormethyl oder Chlor sein kann,
als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der Formel I.
Die Zwischenprodukte der Formel II können hergestellt werden, indem man entweder
- F) eine Verbindung der allgemeinen VIII mit einem Phenol der allgemeinen Formel XI worin R² die in Formel I und Z die in Formel VII angegebene Bedeutung haben, in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt, oder
- G) eine Verbindung der allgemeinen Formel VIII mit einem geschützten Phenol der allgemeinen Formel XII worin R² und Z die in Formel XI angegebene Bedeutung haben und R⁵ für eine Schutzgruppe steht, in Gegenwart eines Katalysators mit einer Verbindung der allgemeine Formel VIII zu einem Zwischenprodukt der allgemeinen Formel XIII in der R², R³ und R⁵ die in den Formeln angegebene Bedeutung haben, umsetzt und anschließend die Schutzgruppe abspaltet, oder
- H) ein Phenol der allgemeinen Formel XIV worin R² und U die in den Formeln I bzw. VIII angegebenen Bedeutungen haben, mit einer Verbindung der Formel X in Gegenwart eines Katalysators zur Reaktion bringt oder
- I) ein geschütztes Phenol der allgemeinen Formel XV worin R² und U die in den Formeln I bzw. VIII angegebenen Bedeutungen haben und R⁵ für eine Schutzgruppe steht, mit einer Verbindung der allgemeinen Formel X in Gegenwart eines Katalysators zu einem Zwischenprodukt der Formel XIII umsetzt und anschließend die Schutzgruppe abspaltet.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen der allgemeinen Formel V lassen sich herstellen,
indem man eine Verbindung der Formel II mit Thiophosgen bzw. Phosgen bzw. Di- oder
Triphosgen gegebenenfalls in Gegenwart einer Base und eines Lösungsmittels umsetzt
(Verfahrensvariante J).
Als Basen gemäß Verfahrensvarianten A), B), C) und J) können z. B. tertiäre Amine
Pyridine, Alkali- oder Erdalkalicarbonate bzw. -hydrogencarbonate oder Erdalkalioxide
verwendet werden. Beispielhaft seien für die Verfahrensvarianten A) und B) Triethylamin
und 4-Dimethylaminopyridin und für Verfahrensvariante C) Calciumoxid oder Magnesiumoxid
und für die Verfahrensvariante J) insbesondere wäßrige Natronlauge genannt.
Als Katalysator gemäß Verfahrensvariante A) ist Dibutylzinndilaurat geeignet.
Als Katalysator gemäß Verfahrensvarianten D), E), F), G), H) und I) können z. B. Palladium-
oder Nickel-Verbindungen, wie Bis-(triphenylphosphin)-palladium(II)-chlorid, Tetrakis-
(triphenylphosphin)-palladium(II) oder Bis-(triphenylphosphin)-nickel(II)-chlorid eingesetzt
werden.
Als Schutzgruppen an der phenolischen Hydroxygruppe bei den Verfahrensvarianten G)
und I) können die üblichen Phenolschutzgruppen, wie z. B. Allyl, Benzyl, tert.-Butyl, Pivaloyl
und tert.-Butyl-dimethylsilyl verwendet werden.
Die Aufarbeitung der erfindungsgemäßen Verbindungen erfolgt in der üblichen Art und
Weise. Eine Aufreinigung erfolgt durch Kristallisation oder Säulenchromatographie.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in der Regel farblose oder schwach gelb
gefärbte kristalline oder zähflüssige Substanzen dar, die zum Teil gut löslich in chlorierten
Kohlenwasserstoffen, wie zum Beispiel Methylenchlorid oder Chloroform, Ethern, wie zum
Beispiel Diethylether oder Tetrahydrofuran, Alkoholen, wie zum Beispiel Methanol oder
Ethanol, Ketonen, wie zum Beispiel Aceton oder Butanon, Amiden, wie zum Beispiel
Dimethylformamid, oder auch Sulfoxiden, wie zum Beispiel Dimethylsulfoxid, sind.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen eine gute herbizide Wirkung bei
breitblättrigen Unkräutern und Gräsern. Ein selektiver Einsatz ist in verschiedenen Kulturen
möglich, z. B. in Raps, Rüben, Sojabohnen, Baumwolle, Reis, Mais, Gerste, Weizen und
anderen Getreidearten. Einzelne Verbindungen sind auch als Selektivherbizide in Rüben,
Baumwolle, Soja, Mais und Getreide geeignet. Ebenso können die Verbindungen zur
Unkrautbekämpfung in Dauerkulturen, wie z. B. in Forst-, Ziergehölz-, Obst-, Wein-, Citrus-,
Nuß-, Bananen,-Kaffee-, Tee-, Gummi-, Ölpalm-, Kakao-, Beerenfrucht- und
Hopfenanlagen eingesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können z. B. bei den folgenden Pflanzengattungen
verwendet werden:
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum; Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Dikotyle Unkräuter der Gattungen wie Sinapis, Lepidium, Galium, Stellaria, Matricaria, Anthemis, Galinsoga, Chenopodium, Brassica, Urtica, Senecio, Amaranthus, Portulaca, Xanthium, Convolvulus, Ipomoea, Polygonum, Sesbania, Ambrosia, Cirsium, Sonchus, Solanum, Lamium, Veronica, Abutilon, Datura, Viola, Galeopsis, Papaver, Centaurea und Chrysanthemum; Monokotyle Unkräuter der Gattungen wie Avena, Alopecurus, Echinochloa, Setaria, Panicum, Digitaria, Poa, Eleusine, Brachiaria, Lolium, Bromus, Cyperus, Elymus, Sagittaria, Monochoria, Fimbristylis, Eleocharis, Ischaemum und Apera.
Die Aufwandmengen schwanken je nach Anwendungsart im Vor- und Nachauflauf
zwischen 0,001 bis 5 kg/ha.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe können auch als Defoliant, Desiccant und
Krautabtötungsmittel verwendet werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können entweder allein, in Mischung miteinander
oder mit anderen Wirkstoffen angewendet werden. Gegebenenfalls können andere
Pflanzenschutz- oder Schädlingsbekämpfungsmittel je nach dem gewünschten Zweck
zugesetzt werden. Sofern eine Verbreiterung des Wirkungsspektrums beabsichtigt ist,
können auch andere Herbizide zugesetzt werden. Beispielsweise eignen sich als herbizid
wirksame Mischungspartner diejenigen Wirkstoffe, die in Weed Abstracts, Vol. 43, No. 2,
1994 unter dem Titel "List of common names and abbreviations employed for currently
used herbicides and plant growth regulators" aufgeführt sind.
Eine Förderung der Wirkintensität und der Wirkungsgeschwindigkeit kann zum Beispiel
durch wirkungssteigernde Zusätze, wie organische Lösungsmittel, Netzmittel und Öle,
erzielt werden. Solche Zusätze lassen daher gegebenenfalls eine Verringerung der
Wirkstoffdosierung zu.
Zweckmäßig werden die erfindungsgemäßen Wirkstoffe oder deren Mischungen in Form
von Zubereitungen, wie Pulvern, Streumitteln, Granulaten, Lösungen, Emulsionen oder
Suspensionen, unter Zusatz von flüssigen und/oder festen Trägerstoffen beziehungsweise
Verdünnungsmitteln und gegebenenfalls Haft- Netz-, Emulgier- und/oder
Dispergierhilfsmitteln angewandt.
Geeignete flüssige Trägerstoffe sind zum Beispiel aliphatische und aromatische
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Xylol, Cyclohexanon, Isophoron, Dimethylsulfoxid,
Dimethylformamid, weiterhin Mineralölfraktionen und Pflanzenöle.
Als feste Trägerstoffe eignen sich Mineralien, wie zum Beispiel Bentonit, Silicagel, Talkum,
Kaolin, Attapulgit, Kalkstein und pflanzliche Produkte, wie zum Beispiel Mehle.
An oberflächenaktiven Stoffen sind zu nennen zum Beispiel Calciumligninsulfonat,
Polyethylenalkylphenylether, Naphthalinsulfonsäuren und deren Salze, Phenolsulfonsäuren
und deren Salze, Formaldehydkondensate, Fettalkoholsulfate sowie substituierte
Benzolsulfonsäuren und deren Salze.
Der Anteil des bzw. der Wirkstoffe(s) in den verschiedenen Zubereitungen kann in weiten
Grenzen variieren. Beispielsweise enthalten die Mittel etwa 10 bis 90 Gewichtsprozent
Wirkstoff, etwa 90 bis 10 Gewichtsprozent flüssige oder feste Trägerstoffe sowie
gegebenenfalls bis zu 20 Gewichtsprozent oberflächenaktive Stoffe.
Die Ausbringung der Mittel kann in üblicher Weise erfolgen, zum Beispiel mit Wasser als
Träger in Spritzbrühmengen von etwa 100 bis 1000 Liter/ha. Eine Anwendung der Mittel
im sogenannten Low-Volume und Ultra-Low-Verfahren ist ebenso möglich wie ihre
Applikation in Form von sogenannten Mikrogranulaten.
Die Herstellung dieser Zubereitungen kann in an sich bekannter Art und Weise, zum
Beispiel durch Mahl- oder Mischverfahren, durchgeführt werden. Gewünschtenfalls können
Zubereitungen der Einzelkomponenten auch erst kurz vor ihrer Verwendung gemischt
werden, wie es zum Beispiel im sogenannten Tankmixverfahren in der Praxis durchgeführt
wird.
Zur Herstellung der verschiedenen Zubereitungen werden zum Beispiel die folgenden
Bestandteile eingesetzt:
A) Spritzpulver
20 Gewichtsprozent Wirkstoff 35 Gewichtsprozent Bleicherde 8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure 2 Gewichtsprozent Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins 35 Gewichtsprozent Kieselerde
20 Gewichtsprozent Wirkstoff 35 Gewichtsprozent Bleicherde 8 Gewichtsprozent Calciumsalz der Ligninsulfonsäure 2 Gewichtsprozent Natriumsalz des N-Methyl-N-oleyl-taurins 35 Gewichtsprozent Kieselerde
B) Paste
45 Gewichtsprozent Wirkstoff 5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 mol Ethylenoxid 2 Gewichtsprozent Spindelöl 10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol 23 Gewichtsprozent Wasser
45 Gewichtsprozent Wirkstoff 5 Gewichtsprozent Natriumaluminiumsilikat 15 Gewichtsprozent Cetylpolyglycolether mit 8 mol Ethylenoxid 2 Gewichtsprozent Spindelöl 10 Gewichtsprozent Polyethylenglycol 23 Gewichtsprozent Wasser
C) Emulsionskonzentrat
20 Gewichtsprozent Wirkstoff 75 Gewichtsprozent Isophoron 5 Gewichtsprozent einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl- N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
20 Gewichtsprozent Wirkstoff 75 Gewichtsprozent Isophoron 5 Gewichtsprozent einer Mischung auf Basis des Natriumsalzes des N-Methyl- N-oleyl-taurins und des Calciumsalzes der Ligninsulfonsäure.
Die nachfolgenden Beispiele beschreiben die Herstellung der erfindungsgemäßen
Verbindungen.
Eine Lösung von 1 g (3,96 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 1 ml Toluol
wird mit jeweils 1 Tropfen Triethylamin und Dibutylzinndilaurat versetzt. Dann werden 0,39
ml (3,96 mmol) Isopropylisocyanat zugetropft und 6 Stunden bei 50°C gerührt. Das
Reaktionsgemisch wird auf 10 ml 10%ige wäßrige Natriumhydrogencarbonat-Lösung
gegossen und dreimal mit 5 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen
werden zweimal mit 5 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und
am Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch
(Kieselgel, Hexan:Essigester = 9 : 1) gereinigt.
Ausbeute: 1,20 g (90%) farblose Kristalle
Schmelzpunkt 101-102°C; Rf = 0,92 (Essigester).
Ausbeute: 1,20 g (90%) farblose Kristalle
Schmelzpunkt 101-102°C; Rf = 0,92 (Essigester).
Eine Lösung von 2 g (7,93 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 20 ml
Tetrahydrofuran wird mit 2 ml Triethylamin, einer Spatelspitze 4-Dimethylaminopyridin und
1,53 g (7,93 mmol) Di-sec-butylcarbamoylchlorid versetzt und 4 Stunden unter Rückfluß
gekocht. Das Reaktionsgemisch wird auf 50 ml Eiswasser gegossen und dreimal mit 40 ml
Diethylether extrahiert, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und eingeengt.
Ausbeute: 2,67 g (83%), farbloses Öln = 1,5076; Rf = 0,72 (Essigester).
Ausbeute: 2,67 g (83%), farbloses Öln = 1,5076; Rf = 0,72 (Essigester).
Zu einer Suspension von 2,0 g (6,05 mmol) 1-Chlor-O-[2-(3-trifluormethylphenyl)-4-
methylphenyl]-thioformiat und 0,24 g (6,05 mmol) Magnesiumoxid in 20 ml Tetrahydrofuran
wird eine Lösung von 0,36 g (6,05 mmol) Isopropylamin in 10 ml Tetrahydrofuran bei 20-25
°C langsam getropft. Nach dreistündigem Rühren bei Raumtemperatur werden 80 ml
Essigsäureethylester zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird in einen Schütteltrichter
überführt und je einmal mit 100 ml Wasser und 100 ml halbgesättigter Natriumchlorid-
Lösung gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer
eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kielselgel; Hexan/Essigester =
95/5) gereinigt.
Ausbeute: 0,87 g (41% der Theorie)n = 1,5494; Rf = 0,94 (Essigester).
Ausbeute: 0,87 g (41% der Theorie)n = 1,5494; Rf = 0,94 (Essigester).
Eine Lösung von 23,13 g (123 mmol) 2-Brom-4-methylphenol in 50 ml Dimethoxyethan wird
mit 500 mg (0,71 mmol) Bis-triphenylphosphin-palladiumdichlorid versetzt und 15 min bei
Raumtemperatur gerührt. Dann werden 29,4 g (155 mmol) 3-Trifuormethyl
phenylboronsäure und eine Lösung von 36,2 g (431 mmol) Natriumhydrogencarbonat in
437 ml Wasser zugegeben. Die Suspension wird 16 Stunden unter Rückfluß gekocht.
Anschließend werden 231 ml 1 molare Natronlauge zugegeben. Das Reaktionsgemisch
wird dreimal mit jeweils 400 ml Diethylether extrahiert. Die vereinigten organischen Phasen
werden mit 400 ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am
Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel;
Hexan/Essigester = 4/1) gereinigt.
Ausbeute: 12,6 g (50 mmol; 40% der Theorie) als farbloses Öl
Rf (Essigester) = 0,92n = 1,5439.
Ausbeute: 12,6 g (50 mmol; 40% der Theorie) als farbloses Öl
Rf (Essigester) = 0,92n = 1,5439.
Zu einer Lösung von 30 g (119 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 100 ml
Toluol werden bei -10°C 92,7 ml (179 mmol) einer 1,93 molaren Phosgenlösung in Toluol
zugetropft. Nach 15 Minuten Rühren werden bei 0°C 50 ml 22%ige Natronlauge langsam
zu getropft. Das Reaktionsgemisch wird 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und
anschließend in einen Schütteltrichter überführt. Die wäßrige Phase wird abgetrennt und
einmal mit 100 ml Toluol extrahiert. Die vereinigten Toluolphasen werden jeweils einmal mit
100 ml Wasser und 100 ml halbgesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über
Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am Rotationsverdampfer eingeengt. Der
Rückstand wird ohne weitere Reinigung weiter umgesetzt.
Ausbeute: 35,1 g (94,5% der Theorie) als leicht gelbliches Öl
NMR (300 MHz): 2,42 ppm (s, 3H, CH₃);
7,1-7,3 ppm (m, 3H, Aromatenprotonen) und 7,5-7,8 ppm (m, 4H, Aromatenprotonen).
Ausbeute: 35,1 g (94,5% der Theorie) als leicht gelbliches Öl
NMR (300 MHz): 2,42 ppm (s, 3H, CH₃);
7,1-7,3 ppm (m, 3H, Aromatenprotonen) und 7,5-7,8 ppm (m, 4H, Aromatenprotonen).
Zu einer Lösung von 7,14 g (28,31 mmol) 4-Methyl-2-(3-trifluormethylphenyl)-phenol in 15
ml Chloroform werden 2,17 ml (28,31 mmol) Thiophosgen zugetropft. Anschließend werden
bei 15-20 °C 11,32 ml 10%ige Natronlauge (28,31 mmol) langsam zugetropft. Nach
dreistündigem Rühren bei Raumtemperatur wird die organische Phase abgetrennt, mit 10
ml Wasser gewaschen, über Magnesiumsulfat getrocknet, filtriert und am
Rotationsverdampfer eingeengt. Der Rückstand wird säulenchromatographisch (Kieselgel;
Hexan/Essigester = 97/3) gereinigt.
Ausbeute: 3,2 g (34%) als farbloses Öl
NMR (300 MHz): 2,45 ppm (s, 3H, CH₃); 7,1 ppm (m, 1H); 7,28 ppm (m, 1H); 7,5-7,7 ppm (m, 3H) und 7,72 ppm (s breit, 1 H).
Ausbeute: 3,2 g (34%) als farbloses Öl
NMR (300 MHz): 2,45 ppm (s, 3H, CH₃); 7,1 ppm (m, 1H); 7,28 ppm (m, 1H); 7,5-7,7 ppm (m, 3H) und 7,72 ppm (s breit, 1 H).
In analoger Weise werden die folgenden Verbindungen der Formel I hergestellt:
Die nachfolgenden Anwendungsbeispiele erläutern die Erfindung:
Im Gewächshaus wurden die aufgeführten Pflanzenspezies vor dem Auflaufen mit der
aufgeführten erfindungsgemäßen Verbindung in einer Aufwandmenge von 1.0 kg
Wirkstoff/ha behandelt. Die Verbindung wurde zu diesem Zweck als Emulsion mit
500 Litern Wasser/ha gleichmäßig über die Pflanzen versprüht. Hier zeigte 3 Wochen
nach der Behandlung die erfindungsgemäße Verbindung eine hohe
Kulturpflanzenselektivität in Sojabohne, Baumwolle, Weizen und Mais bei
ausgezeichneter Wirkung gegen das Unkraut.
Im Gewächshaus wurde die in der Tabelle 2 aufgeführte Verbindung durch Pipettieren auf
eine Wasseroberfläche von ca. 170 cm² appliziert, wobei die Testpflanzen im Vorauflauf
sowie im 1-3-Blattstadium eingesetzt wurden. Nach 2 Wochen zeigte sich, daß die
erfindungsgemäße Verbindung stark wirksam gegen ECHCG ist und gleichzeitig selektiv zu
Wasserreis.
Claims (6)
1. Verbindungen der allgemeinen Formel I
in der
Y O oder S,
X O, S, -NR⁴, -NR⁴-O- oder -NR⁴-NH-,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy, Halo-C₁-C₄-alkyl, Halo-C₁-C₄-alkoxy, Halogen, Nitro und Cyano,
R³ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, Halogen, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylthio, Cyano, Nitro bedeuten und
R¹ und R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches einfach oder mehrfach mit C₁-C₃-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, C₁-C₃- Alkylthio, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₃-Alkyloxycarbonyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, unsubstituiertes Phenyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃- Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann; unsubstituiertes oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl;
eine mehrfach, durch O unterbrochene C₁-C₆-Alkylkette;
C₃-C₆-Cycloalkyl, welches einfach oder mehrfach mit Fluor, Chlor oder Methyl substituiert sein kann;
C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl;
Phenyl, welches mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁- C₃-Haloalkoxy substituiert sein kann;
C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenylcarbonyl bedeuten und
R¹ und R⁴ gemeinsam mit einem N-Atom einen 3-6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden.
Y O oder S,
X O, S, -NR⁴, -NR⁴-O- oder -NR⁴-NH-,
R² Wasserstoff, C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₂-Alkoxy, Halo-C₁-C₄-alkyl, Halo-C₁-C₄-alkoxy, Halogen, Nitro und Cyano,
R³ C₁-C₄-Alkyl, C₁-C₃-Alkoxy, C₁-C₃-Haloalkyl, C₁-C₃-Haloalkoxy, Halogen, C₁-C₃-Haloalkylthio, C₁-C₃-Alkylthio, Cyano, Nitro bedeuten und
R¹ und R⁴ gleich oder verschieden sind und Wasserstoff, C₁-C₆-Alkyl, welches einfach oder mehrfach mit C₁-C₃-Alkoxy, Hydroxy, Halogen, Cyano, C₁-C₃- Alkylthio, C₁-C₃-Alkylcarbonyloxy, C₁-C₃-Alkyloxycarbonyl, C₃-C₆-Cycloalkyl, unsubstituiertes Phenyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃- Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl substituiert sein kann; unsubstituiertes oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenyl;
eine mehrfach, durch O unterbrochene C₁-C₆-Alkylkette;
C₃-C₆-Cycloalkyl, welches einfach oder mehrfach mit Fluor, Chlor oder Methyl substituiert sein kann;
C₃-C₆-Alkenyl oder C₃-C₆-Alkinyl;
Phenyl, welches mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder C₁- C₃-Haloalkoxy substituiert sein kann;
C₁-C₄-Alkylcarbonyl, Phenylcarbonyl oder mit C₁-C₃-Alkyl, Halogen, Nitro, Cyano, C₁-C₃-Alkoxy oder Halo-C₁-C₃-alkoxy substituiertes Phenylcarbonyl bedeuten und
R¹ und R⁴ gemeinsam mit einem N-Atom einen 3-6-gliedrigen gesättigten heterocyclischen Ring bilden.
2. Verbindungen der Formel I, bei denen R² C₁-C₄-Alkyl, insbesondere Methyl, und
R³ C₁-C₃-Haloalkyl, insbesondere Trifluormethyl, bedeuten.
3. Verbindungen der allgemeinen Formeln II und V
wobei im Fall von Verbindungen der Formel II, bei denen R² = CH₃ ist, R³ nicht
Nitro, Cyano, Methyl oder Methoxy sein kann, oder wenn R² = NO₂ ist, R³ nicht
Fluor, Trifluormethyl oder Chlor sein kann,
als Zwischenprodukte zur Herstellung der Verbindungen der Formel I.
4. Mittel mit herbizider Wirkung, gekennzeichnet durch einen Gehalt an mindestens
einer Verbindung gemäß den Ansprüchen 1 und 2.
5. Mittel mit herbizider Wirkung gemäß Anspruch 4, in Mischung mit Träger-
und/oder Hilfsstoffen.
6. Verwendung von Verbindungen gemäß den Ansprüchen 1 und 2 zur Bekämpfung
monokotyler und dikotyler Unkrautarten in landwirtschaftlichen Hauptkulturen.
Priority Applications (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4430600A DE4430600A1 (de) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Biphenyl-Derivate |
ZA956774A ZA956774B (en) | 1994-08-22 | 1995-08-14 | Substituted biphenyls |
IL11495095A IL114950A0 (en) | 1994-08-22 | 1995-08-15 | Biphenyl derivatives and herbicidal agentd containing the same |
AU33468/95A AU3346895A (en) | 1994-08-22 | 1995-08-18 | Substituted biphenyl derivatives and their use as herbicides |
PCT/EP1995/003285 WO1996006089A1 (en) | 1994-08-22 | 1995-08-18 | Substituted biphenyl derivatives and their use as herbicides |
TR95/01046A TR199501046A1 (tr) | 1994-08-22 | 1995-08-22 | Sübstitüe bifeniller. |
TW084109824A TW281623B (de) | 1994-08-22 | 1995-09-19 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4430600A DE4430600A1 (de) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Biphenyl-Derivate |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE4430600A1 true DE4430600A1 (de) | 1996-02-29 |
Family
ID=6526808
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE4430600A Withdrawn DE4430600A1 (de) | 1994-08-22 | 1994-08-22 | Biphenyl-Derivate |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE4430600A1 (de) |
ZA (1) | ZA956774B (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7176201B2 (en) | 2002-10-07 | 2007-02-13 | The Regents Of The University Of California | Modulation of anxiety through blockade of anandamide hydrolysis |
RU2583435C2 (ru) * | 2010-07-28 | 2016-05-10 | Те Риджентс Оф Те Юниверсити Оф Калифорния | Ингибиторы faah периферически-ограниченного действия |
-
1994
- 1994-08-22 DE DE4430600A patent/DE4430600A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-08-14 ZA ZA956774A patent/ZA956774B/xx unknown
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7176201B2 (en) | 2002-10-07 | 2007-02-13 | The Regents Of The University Of California | Modulation of anxiety through blockade of anandamide hydrolysis |
EA010267B1 (ru) * | 2002-10-07 | 2008-06-30 | Те Риджентс Оф Те Юниверсити Оф Калифорния | Модуляция тревоги через блокаду гидролиза анандамида |
US8003693B2 (en) | 2002-10-07 | 2011-08-23 | The Regents Of The University Of California | Modulation of anxiety through blockade of anandamide hydrolysis |
RU2583435C2 (ru) * | 2010-07-28 | 2016-05-10 | Те Риджентс Оф Те Юниверсити Оф Калифорния | Ингибиторы faah периферически-ограниченного действия |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ZA956774B (en) | 1996-05-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0342569B1 (de) | Heterocyclische 2-Alkoxyphenoxysulfonylharnstoffe und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
EP0099339A2 (de) | Anellierte N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
DE3602016A1 (de) | Pyri(mi)dyl-oxy- und thio-benzoesaeure-derivate | |
EP0338465B1 (de) | 1-Chlorpyrimidinyl-1H-1,2,4-triazol-3-sulfonsäureamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Mittel mit herbizider Wirkung | |
EP0074595B1 (de) | Substituierte Phenylsulfonylharnstoff- Derivate, Verfahren und neue Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide | |
EP0128116A1 (de) | Anellierte N-Phenylsulfonyl-N'-pyrimidinyl- und -triazinylharnstoffe | |
EP0668858B1 (de) | Herbizide sulfonylharnstoffe, verfahren zur herstellung und ihre verwendung | |
DE4206145A1 (de) | Herbizide n-((pyrimidin-2-yl)aminocarbonyl)benzolfulfonamide | |
DE4206146A1 (de) | Herbizide n-((1,3,5-triazin-2-yl)aminocarbonyl)benzolsulfonamide | |
EP0342568B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Phenoxysulfonylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren | |
EP0173958A2 (de) | 1-(2-Oxyaminocarbonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe | |
DE3924259A1 (de) | Substituierte (alpha)-pyrimidinyloxy(thio)- und (alpha)-triazinyloxy(thio)carbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider, fungizider und pflanzenwachstumsregulierender wirkung | |
DE4430600A1 (de) | Biphenyl-Derivate | |
DE3809390A1 (de) | Perhydro-imidazopyridine und -pyrroloimidazole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide mittel | |
EP0303114B1 (de) | Heterocyclisch substituierte Sulfamidsäurephenylester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide und Pflanzenwachstumsregulatoren | |
EP0168608A2 (de) | Substituierte Carbonsäureanilide | |
EP0173322B1 (de) | (1-(2-Oxyaminosulfonylphenylsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe | |
DE3633485A1 (de) | Substituierte 2-pyri(mi)dyl-2'-pyridyl-(thio)-ether | |
DE3842177A1 (de) | Substituierte sulfonylharnstoffe | |
EP0173319A1 (de) | Substituierte Arylsulfonylguanidine | |
DE3813884A1 (de) | Substituierte 1-oxo-3-thioxo-2,3,5,8-tetrahydro-1h- (1,2,4)-triazolo(1,2-(alpha))pyridazine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung | |
EP0251079B1 (de) | 3-Substituierte 1-(2-Halogen-alkoxy-benzolsulfonyl)-3-heteroaryl-harnstoffe | |
DE3913757A1 (de) | Substituierte imidazolin-2-yl-acrylsaeurederivate, verfahren und zwischenstufen zu ihrer herstellung und ihre verwendung als mittel mit herbizider wirkung | |
EP0271780A2 (de) | Substituierte 1-Benzylsulfonyl-3-heteroaryl-(thio)harnstoffe | |
DE3413565A1 (de) | Substituierte sulfonylharnstoffe |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |