DE4401104A1

DE4401104A1 - Machines balm

Info

Publication number: DE4401104A1
Application number: DE19944401104
Authority: DE
Inventors: Juergen Dr Haerer
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-01-17
Filing date: 1994-01-17
Publication date: 1995-07-20
Also published as: WO1995019422A1

Abstract

Sticks for the care of unloaded dishwashers consist of a solidified mixture of wax, nitrogenated surfactants and if required other non-ionic surfactants, water-soluble polyvalent alcohol, water-soluble organic carboxylic acids with one or more bases, if required substituted by hydroxyl groups and having 2 to 6 carbon atoms in the molecule, and if required dyes and/or perfumes, small amounts of solubilisers therefor and corrosion inhibitors. The nitrogenated non-ionic surfactants are fatty acid-N(R)-polyhydroxyalkylamides, in particular fatty acid-N(R)-glucamides having the general formula R1-CH2-CO-N(R)-CH2(CHOH)4-CH2OH, in which R = H, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9 and R1 = CnH2n+1, and n = about 8 to 16. Also disclosed is a process for producing such sticks and their use.

Description

Im Bereich der Türdichtungen, Schlauchanschlüsse und strömungsarmen Zonen von Geschirrspülmaschinen, also dort, wo die Oberflächen des Geschirrspül maschineninnenraums nicht dem direkten und intensiven Betriebsdruck der Reinigungsflotte ausgesetzt sind, kommt es im Laufe der Zeit zu Ablagerun gen von Schmutz, der im wesentlichen aus feinteiligen, fetthaltigen Spei seresten besteht.In the area of door seals, hose connections and low-flow zones of dishwashers, ie where the surfaces of the dishwashing not the direct and intensive operating pressure of the machine interior Cleaning Fleet are exposed to it over time to storage conditions of dirt, which consists essentially of finely divided, fatty Spei seresten exists.

Auch durch gelegentliche, unvermeidliche, technische Störungen der Ionen austauscheranlage von Geschirrspülmaschinen, die der Enthärtung des ver wendeten Wassers dienen, oder durch andauerndes Unterdosieren der Reini gungsmittel durch die Anwender bilden sich, allmählich zunehmend, auf den inneren Oberflächen der Maschinen Ablagerungen aus einem Gemisch von Kalk aus hartem Wasser und Reinigungsmittelrückständen. Zum Teil bilden sich auch sogenannte "Anlauffarben", wie die regenbogenfarbenen Verfärbungen von Edelstahlteilen der Geschirrspülmaschinen genannt werden.Also by occasional, unavoidable, technical disturbances of the ions Exchanger system of dishwashers, the softening of ver Serve used water, or by continuous under-dosing of Reini Users are gradually and increasingly forming themselves inner surfaces of machinery deposits from a mixture of lime from hard water and detergent residues. Partly form Also so-called "tarnish", as the rainbow-colored discoloration of stainless steel parts of the dishwashers.

Diese Schmutzablagerungen bieten einen unerwünschten Nährboden für Fäul nisprozesse, die sich durch eine unangenehme Geruchsbildung, besonders beim Öffnen der Spülmaschinen nach längerem Nichtgebrauch, bemerkbar ma chen. Darüber hinaus werden aber auch die Schlauch- und Dichtungsmateri alien, vor allem an den Türen, durch Langzeiteinwirkung dieser Schmutzab lagerungen geschädigt.These dirt deposits provide an undesirable breeding ground for rot nisprozesse, characterized by an unpleasant odor, especially when opening the dishwasher after a long period of disuse, noticeable ma chen. In addition, but also the hose and Dichtungsmateri alien, especially at the doors, by long-term exposure of this Schmutzab damaged storage.

Die handelsüblichen pulverförmigen alkalischen oder sauren Geschirr-, Rei nigungs- bzw. Klarspülmittel eignen sich nicht oder nur unzureichend zur Reinigung der verschmutzungsgefährdeten sogenannten "Problemzonen" der Ge schirrspülmaschinen, da sie zwar in den Reinigungs- bzw. Klarspülgang der Geschirrspülmaschinen eindosiert und gelöst werden können, jedoch die ver schmutzten Bereiche entweder gar nicht oder zu kurzzeitig berühren. Daher war man lange Zeit ausschließlich auf die manuelle Reinigung derartiger Zonen angewiesen. Die zur Geschirreinigung verwendeten Mittel sind für eine derartige Reinigung ungeeignet, da sie die Haut zu stark angreifen. Auch handelsübliche Reinigungsmittel für harte Oberflächen sind für diese spezielle Anwendung nicht geeignet, da sie im allgemeinen stark schäumende Tenside enthalten, deren Rückstände in den Spülmaschinen zu Störungen vielfältiger Art führen können.The commercially available powdered alkaline or sour dishes, Rei Cleaning agents or rinse aids are not or only insufficiently suitable for Cleaning the pollution-prone so-called "problem areas" of Ge dishwashers, as they indeed in the cleaning or rinse cycle of the Dishwashers can be metered and dissolved, but the ver Dirty areas either not or too short touch. Therefore For a long time, one was exclusively concerned with the manual cleaning of such Instructed zones. The funds used for the dishwashing are for Such cleaning unsuitable because they attack the skin too strong. Also commercially available cleaners for hard surfaces are for this Special application not suitable, as they are generally strong foaming Surfactants contain their residues in dishwashers to disrupt can lead many types.

Auf dem Markt werden bereits Maschinenpfleger für Haushaltsgeschirrspül maschinen als solche angeboten, und zwar in flüssiger Form. Die dafür er forderliche Flasche und der dazugehörige Flaschenverschluß bedeuten aber unter ökologischen Aspekten einen relativ hohen Verpackungsaufwand. So ist aus EP 033 111 die Verwendung eines flüssigen, wäßrigen oder wäßrig-alko holischen, sauren Mittels mit einem Gehalt an wasserlöslichen organischen ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierten Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül, wasserlöslichen mehrwertigen Alkoholen, schwachschäumenden nichtionischen Tensiden, sowie weiteren Zusätzen aus der Gruppe Duftstoffe, Farbstoffe, Lösungsvermittler und/oder Korrosionsinhibitoren zum Reinigen und Pflegen der Innenflächen von Haushaltsgeschirrspülmaschinen bekannt, wobei man das Mittel in kon zentrierter Form manuell auf einem saugfähigen Substrat anwendet oder aber in Mengen von 5 bis 40 g/l Wasservolumen der Maschine in den Reinigungs gang der unbeladenen Maschine gibt und den Reinigungsgang wie üblich ab laufen läßt. Aufgabe der Erfindung war es daher, eine ökologisch günsti gere und dennoch anwendungsfreundliche Anbietungsform zu finden.Machinists for domestic dishwashing are already on the market offered machines as such, in liquid form. He for that However, the bottle required and the associated bottle cap mean from a ecological point of view, a relatively high packaging cost. So is from EP 033 111 the use of a liquid, aqueous or aqueous-alko holic, acidic agent containing water-soluble organic mono- or polybasic, optionally substituted by hydroxy groups Carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms in the molecule, water-soluble polyhydric alcohols, low-foaming nonionic surfactants, and other additives from the group fragrances, dyes, solubilizers and / or corrosion inhibitors for cleaning and maintaining the inner surfaces of household dishwashers known, where the means in kon Manually applied centered mold on an absorbent substrate or in amounts of 5 to 40 g / l water volume of the machine in the cleaning The unloaded machine leaves and the cleaning cycle as usual to run. The object of the invention, therefore, was an ecologically favorable to find a fair yet user-friendly form of payment.

In der nicht vorveröffentlichten DE 42 33 698 wird beschrieben, daß die Komponenten dieses flüssigen Maschinenpflegers statt in Wasser in einer Wachsbasis formuliert werden können. Hierdurch sind geringere Einsatzmen gen und daher ein sparsamerer Verbrauch von Inhaltsstoffen gegenüber dem flüssigen Maschinenpfleger möglich. Außerdem konnte die Anzahl der In haltsstoffe auf die Aktivsubstanzen reduziert werden, da der Einsatz von Lösungsvermittlern neben dem Wachs nicht mehr notwendig ist. Der Maschi nenpflegerstift läßt sich im Gegensatz zu den in Flaschen angewendeten flüssigen Produkten in Abhängigkeit vom Verschmutzungsgrad der Maschine und dem Fassungsvermögen der Spülmaschine auch in beliebig lange Stücke teilen und dadurch portionieren, so daß auch hierdurch der Chemieeinsatz weiter reduziert werden kann.In the not previously published DE 42 33 698 it is described that the Components of this liquid machine keeper take place in water in one Wax base can be formulated. As a result, lower Einsatzmen and therefore a more economical consumption of ingredients compared to liquid machine operator possible. In addition, the number of In be reduced to the active ingredients, since the use of Solubilizers in addition to the wax is no longer necessary. The machine Nursing pencil can be used in contrast to those used in bottles liquid products depending on the degree of soiling of the machine and the capacity of the dishwasher in any length pieces divide and thereby portion, so that thereby the use of chemicals can be further reduced.

Die Erfindung betrifft nun Stifte für die Pflege von unbeladenen Geschirr spülmaschinen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie ein erstarrtes Gemisch aus Wachs, nichtionischen Tensiden, wasserlöslichen mehrwertigen Alkoholen, wasserlöslichen organischen ein- oder mehrbasigen, gegebenen falls durch Hydroxygruppen substituierten Carbonsäuren mit 2 bis 6 Koh lenstoffatomen im Molekül und gegebenenfalls Farb- und/oder Duftstoffen, geringen Mengen Lösungsvermittler für diese und Korrosionsinhibitoren ent halten und wobei die nichtionischen Tenside vollständig oder zu einem we sentlichen Anteil von wenigstens 50 Gew.-% aus stickstoffhaltigen Verbin dungen bestehen.The invention now relates to pens for the care of unloaded dishes dishwashers characterized in that they are solidified Mixture of wax, nonionic surfactants, water-soluble polyvalent Alcohols, water-soluble organic mono- or polybasic, given if by hydroxy-substituted carboxylic acids having 2 to 6 Koh lenstoffatomen in the molecule and optionally dyes and / or fragrances, small amounts of solubilizers for these and corrosion inhibitors ent and wherein the nonionic surfactants completely or to a we significant proportion of at least 50 wt .-% of nitrogen-containing verbin exist.

Wachsartige Verbindungen oder Wachsgemische, die die Matrix des Maschi nenpflegestifts bilden, müssen im Bereich zwischen 40°C bis 60°C und bevorzugt im Bereich zwischen 45°C bis 55°C vollständig aufschmelzen, damit die Reinigungs- und Pflegekomponenten in der Spülmaschine freige setzt werden können. Als wachsartige Verbindungen kommen daher bevorzugt niedrigschmelzende Polyethylenwachse ebenso wie makrokristalline n-Paraf fine in Frage. Höher schmelzende Wachse wie die mikrokristallinen Wachse petrochemischen Ursprungs bzw. Naturwachse wie Carnaubawachs, Candellila wachs, Bienenwachs, Montanwachse können nur in Kombination mit niedrig schmelzenden Polyethylenwachsen bzw. niedrigschmelzenden makrokristallinen n-Paraffinen oder Vaselinen verwendet werden. Als Wachse werden vorzugs weise Polyethylenglykole mit einem mittleren Molekulargewicht () von etwa 1000 bis 12 000, vorzugsweise 3000 bis 6000 und einem Schmelz- (Erweichungs-, Tropf-)punkt von etwa 40 bis 60, vorzugsweise etwa 45-55°C eingesetzt. Ihre Menge im Stift liegt bei etwa 45 bis 95, vorzugsweise etwa 50 bis 90 Gew.-%. Das erscheint zwar viel im Vergleich mit dem Was sergehalt der bekannten flüssigen Pflegemittel, aber für den Stift ist dafür ein vergleichsweise nur geringer Verpackungsaufwand notwendig. Die flüssigen Reinigungs- und Pflegemittel werden in Einweg-Polyethylen-Fla schen angeboten. Dieser Einsatz von Verpackungsmaterial ist beim Maschi nenpflegestift nicht erforderlich. Außerdem dienen die Wachsmatrix sowie die im Pflegestift gelösten mehrwertigen wasserlöslichen Alkohole als Pflegekomponenten, mit der Gummiteile der Geschirrspülmaschine bestrichen werden können, damit diese geschmeidig bleiben und ihre Lebensdauer ver längert wird.Waxy compounds or wax mixtures that are the matrix of the Maschi Netenpflegestifts form, must in the range between 40 ° C to 60 ° C and preferably completely melting in the range between 45 ° C to 55 ° C, so that the cleaning and care components in the dishwasher free can be set. As waxy compounds are therefore preferred low-melting polyethylene waxes as well as macrocrystalline n-paraffins fine in question. Higher melting waxes like the microcrystalline waxes petrochemical or natural waxes such as carnauba wax, candellila wax, beeswax, montan waxes can only be used in combination with low melting polyethylene or low melting macrocrystalline n-paraffins or Vaselinen be used. As waxes are preferred example, polyethylene glycols having an average molecular weight () of about 1000 to 12,000, preferably 3000 to 6000 and a melting point (Softening, dripping) point of about 40 to 60, preferably about 45-55 ° C. used. Their amount in the pen is about 45 to 95, preferably about 50 to 90 wt .-%. That seems a lot compared to the what sergehalt the known liquid care agents, but for the pen is for a comparatively low packaging costs necessary. The liquid cleaning and care products are in disposable polyethylene Fla offered. This use of packaging material is at Maschi Nerenpflegestift not required. In addition, the wax matrix and serve the dissolved in the care pen polyhydric water-soluble alcohols as Care components, coated with the rubber parts of the dishwasher can be so that they remain supple and their life ver is extended.

Als nichtionische Tenside werden vorzugsweise solche eingesetzt, die bio logisch leicht und schnell abbaubar sind und/oder auf nachwachsenden Roh stoffen basieren.The nonionic surfactants used are preferably those which bio logically easy and fast degradable and / or renewable raw materials substances are based.

Erfindungsgemäß werden biologisch weitestgehend und schnell abbaubare stickstoffhaltige nichtionische Tenside eingesetzt, nämlich Fettsäure- N(R)-polyhydroxyalkylamide, insbesondere Fettsäure-N(R)-glucamide der all gemeinen Formel R₁-CH₂-CO-N(R)-CH₂(CHOH)-₄CH₂-OH mit R = H, -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉ und R₁ = C_nH_2n+1, wobei n = etwa 8 bis 16 ist. Diese Verbin dungen werden nachstehend auch als "Fettsäureamide" bezeichnet.Biologically largely and rapidly degradable nitrogen-containing nonionic surfactants are used according to the invention, namely fatty acid N (R) -polyhydroxyalkylamides, in particular fatty acid N (R) -glucamides of the general formula R₁-CH₂-CO-N (R) -CH₂ (CHOH) -₄CH₂-OH with R = H, -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉ and R₁ = C _n H _{2n + 1} , where n = about 8 to 16. These compounds are hereinafter also referred to as "fatty acid amides".

Vorzugsweise leiten sich die erfindungsgemäß einzusetzenden Fettsäureamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die folgende Formel wiedergegeben werden:The fatty acid amides to be used according to the invention are preferably derived of reducing sugars having 5 or 6 carbon atoms, in particular of of glucose. The preferred fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides therefore, represent fatty acid N-alkylglucamides as represented by the following Formula:

Als Rohstoffe für die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Mittel kommen Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide der Formel R₁-CO-(R₂)(Z) in Betracht, in der R¹CO für einen Acylrest mit 6 bis 12 Kohlenstoffatomen, R² für eine Methyl-gruppe und (Z) für reduzierten Glucoserest steht. Dem entsprechend sind Fettsäure-N-methylglucamide besonders bevorzugt, die durch reduktive Aminierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit einer C₆-C₁₂-Fettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Bei der Auswahl der Fettsäure kommt insbesondere eine C₈-C₁₀-Fraktion in Frage, die beispielsweise als Vorlauf bei der Destil lation von technischer Kokosfettsäure anfällt.As raw materials for the preparation of the compositions used in the invention come fatty acid-N-alkylpolyhydroxyalkylamide of the formula R₁-CO- (R₂) (Z) in In which R¹CO is an acyl radical having 6 to 12 carbon atoms, R² represents a methyl group and (Z) represents a reduced glucose residue. the Accordingly, fatty acid-N-methylglucamide are particularly preferred, the by reductive amination of glucose with methylamine and subsequent Acylation with a C₆-C₁₂ fatty acid or a corresponding derivative to be obtained. In the selection of the fatty acid is especially one C₈-C₁₀ fraction in question, for example, as a flow in the distill lation of technical coconut fatty acid is obtained.

Bei diesen Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um be kannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines redu zierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Übersichten hierzu finden sich u. a. in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988) und in SÖFW-Journal, 119, (1993) Seiten 794-808. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auch auf die US-Patentschriften US 1 985 424, US 2 016 962 und US 2 703 798, die deutsche Auslegeschrift DE-AS 12 61 861 sowie die internatio nale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen.These fatty acid N-alkylpolyhydroxyalkylamides are be knew substances, which are usually by reductive amination of a redu ornamental sugar with ammonia, an alkylamine or an alkanolamine and subsequent acylation with a fatty acid, a fatty acid alkyl ester or a fatty acid chloride can be obtained. Overviews can u find a. in tens. Surf. Det. 25, 8 (1988) and in SÖFW-Journal, 119, (1993) pages 794-808. With regard to the processes for their preparation See also US Pat. Nos. 1,985,424, 2,206,962, and 2,703,798. the German Auslegeschrift DE-AS 12 61 861 and the internatio nal patent application WO 92/06984.

Auch die Verwendung der genannten Fettsäureamide ist Gegenstand einer Vielzahl von Veröffentlichungen. Aus der europäischen Patentanmeldung EP-A1 0 285 768 (Hüls) ist beispielsweise ihr Einsatz als Verdickungsmittel bekannt. In der französischen Offenlegungsschrift FR-A 1 580 491 (Henkel) werden wäßrige Detergensgemische auf Basis von Sulfaten und/oder Sulfo naten, Niotensiden und gegebenenfalls Seifen beschrieben, die Fettsäure-N- alkylglucamide als Schaumregulatoren enthalten.The use of said fatty acid amides is the subject of a Variety of publications. From the European patent application EP-A1 0 285 768 (Hüls), for example, their use as a thickener known. In French patent application FR-A 1 580 491 (Henkel) Are aqueous detergent mixtures based on sulfates and / or sulfo niotensides and optionally soaps, the fatty acid N- Alkylglucamide contained as foam regulators.

Mischungen von Fettsäure-N-alkylglucamiden mit anionischen Tensiden, Ten siden mit Sulfat- und/oder Sulfonatstruktur, Ethercarbonsäuren, Ethersul faten, Methylestersulfonaten und anderen nichtionischen Tensiden sind zwar Gegenstand der internationalen Patentanmeldungen WO 92/6153; 6156; 6157; 6158; 6159 und 6160 (Procter & Gamble), die Verwendung dieser Stoffe in den unterschiedlichsten Wasch-, Spül- und Reinigungsmitteln wird in den internationalen Patentanmeldungen WO 92/6152; 6154; 6155; 6161; 6162; 6164; 6170; 6171 und 6172 (Procter & Gamble) beschrieben. Einen Hinweis auf die vorteilhafte Verwendung dieser Stoffe in Mitteln zur erfindungsge mäßen Verwendung enthalten diese Schriften jedoch nicht.Mixtures of fatty acid N-alkylglucamides with anionic surfactants, Ten sulphate and / or sulphonate-containing sulphides, ether carboxylic acids, ethersul faten, methyl ester sulfonates and other nonionic surfactants are indeed Subject of International Patent Applications WO 92/6153; 6156; 6157; 6158; 6159 and 6160 (Procter & Gamble), the use of these substances in The various washing, rinsing and cleaning agents is in the International Patent Applications WO 92/6152; 6154; 6155; 6161; 6162; 6164; 6170; 6171 and 6172 (Procter & Gamble). A hint to the advantageous use of these substances in means for erfindungsge However, these fonts do not contain this type of use.

Darüber hinaus können der Pflegestiftmasse auch noch weitere nichtionische Tenside hinzugefügt werden. Hierzu gehören insbesondere Anlagerungsproduk te von etwa 2 bis 15, vorzugsweise etwa 2 bis 10 Mol Ethylenoxid (EO) an Fettalkohole mit etwa 8 bis 22, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Kohlenstoff atomen im Alkylrest sowie modifizierte Fettalkoholethoxylate, deren End gruppe mit einem kurzkettigen Alkylrest (z. B. Butyl) verschlossen ist. Geeignete Alkylpolyglykolether sind z. B. die Dehydol®-Typen der Firma Henkel wie Dehydol® LS 2, Dehydol® LS 4, Dehydol® LS 5 sowie De hydol® LT 2, Dehydol® LT 3 und Dehydol® LT 4. Bei den Dehydol- Produkten der LS-Reihe handelt es sich um EO-Addukte an Fettalkohole mit der Kettenlänge im Bereich von etwa C₁₂-C₁₄ und bei der LT-Reihe um solche im Kettenlängenbereich von etwa C₁₂-C₁₈. Modifizierte Alkylpolyglykolether sind z. B. mit einer Butylgruppe endgruppenverschlossene Alkylethoxylate wie z. B. Dehypon® LS 104, Dehypon® LT 104 und Dehypon® LT 054 der Firma Henkel. Geeignete Alkylpolyglykolether auf Basis Oxoalkohol sind Lutensol® A 03, Lutensol® A 04 der BASF, außerdem Alkylethylenoxid propylenoxidaddukte, insbesondere Addukte von etwa 1 bis 10 Mol Ethylen oxid und etwa 1 bis 8 Mol Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole mit etwa 8 bis 20, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül oder deren Gemische sowie an synthetische, beispielsweise durch Oxosynthe se hergestellte Alkohole der etwaigen Kettenlänge C₁₃-C₁₅. Zusätzlich kön nen als nichtionische Tenside auch noch Alkylpolyglykoside mit Alkylketten im Bereich von etwa C₈-C₁₂ und einem Polymerisationsgrad von etwa 1 < × 3, vorzugsweise jedoch Alkylpolyglykoside mit Alkylketten im Bereich von etwa C₈-C₁₀ und einem Polymerisationsgrad von etwa 1 < × < 3 eingesetzt werden. Ihre Menge beträgt 0 bis etwa 3, vorzugsweise etwa 0,01 bis 2,5 Gew.-%, bezogen auf das Fettsäureamid. Zur Anwendung kommen vorzugsweise (C₈-C₁₂) Alkylpolyglykolside, wie z. B. APG® 225 (Henkel), auch als Plantaren® 225 bekannt, Lutensol® GD 70 (BASF). Vom rein anwendungs technischen Standpunkt aus können natürlich anstelle der biologisch leicht und schnell abbaubaren Fettalkoholpolyglykolether bzw. Alkylpolglykoside die schwer bzw. nur zum Teil biologisch abbaubaren EO-PO-Blockpolymerisate bzw. Alkylphenolpolyglykolether verwendet werden, wie Ethylenoxidaddukte an höhermolekulare Propylenglykole der Molgewichte 900 bis 4000, etwa die Pluronic®-Typen der BASF wie Plusonic®= PE 3100, Plusonic PE 4300. Geeignete Alkylphenylpolyglykolether sind etwa Lutensol® AP 6, Lutensol® AP 7 der BASF. Die gesamte Menge an nichtionischen Tensiden beträgt etwa 0,5 bis 15, vorzugsweise etwa 1 bis 10 Gew.-%, wobei das Mengenver hältnis von Fettsäureamiden zu sonstigen nichtionischen Tensiden bei etwa 2 : 0 bis 1 : 1 liegt. In addition, the Pflegestiftmasse also other nonionic Surfactants are added. These include in particular addition product te from about 2 to 15, preferably about 2 to 10 moles of ethylene oxide (EO) Fatty alcohols having from about 8 to 22, preferably from about 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical and modified fatty alcohol ethoxylates whose end group is closed with a short-chain alkyl radical (eg butyl). Suitable alkyl polyglycol ethers are, for. B. the Dehydol® types of the company Handles such as Dehydol® LS 2, Dehydol® LS 4, Dehydol® LS 5 and De hydol® LT 2, Dehydol® LT 3 and Dehydol® LT 4. For the dehydro- Products of the LS series are EO adducts of fatty alcohols with the chain length in the range of about C₁₂-C₁₄ and in the LT series to such in the chain length range of about C₁₂-C₁₈. Modified alkyl polyglycol ethers are z. B. with a butyl group end-capped alkyl ethoxylates such as Dehypon® LS 104, Dehypon® LT 104 and Dehypon® LT 054 of the Henkel company. Suitable alkyl polyglycol ethers based on oxoalcohol are Lutensol® A 03, Lutensol® A 04 from BASF, also alkylene oxide propylene oxide adducts, especially adducts of about 1 to 10 moles of ethylene oxide and about 1 to 8 moles of propylene oxide with higher molecular weight fatty alcohols about 8 to 20, preferably about 12 to 18 carbon atoms in the molecule or mixtures thereof and synthetic, for example by Oxosynthe prepared alcohols of the possible chain length C₁₃-C₁₅. Additionally royal as nonionic surfactants also alkyl polyglycosides with alkyl chains in the range of about C₈-C₁₂ and a degree of polymerization of about 1 <× 3, but preferably alkyl polyglycosides having alkyl chains in the range of about C₈-C₁₀ and a degree of polymerization of about 1 <x <3 used become. Their amount is 0 to about 3, preferably about 0.01 to 2.5 wt .-%, based on the fatty acid amide. Preferably used (C₈-C₁₂) Alkylpolyglykolside, such as. B. APG® 225 (Henkel), also as Plantaren® 225 known, Lutensol® GD 70 (BASF). From purely application Technically speaking, of course, instead of being biologically light and rapidly degradable fatty alcohol polyglycol ethers or Alkylpolglykoside the difficult or only partially biodegradable EO-PO block polymers or alkylphenol polyglycol ethers, such as ethylene oxide adducts to higher molecular weight propylene glycols of molecular weights 900 to 4000, about the Pluronic® grades from BASF such as Plusonic® = PE 3100, Plusonic PE 4300. Suitable alkylphenyl polyglycol ethers include Lutensol® AP 6, Lutensol® AP 7 of BASF. The total amount of nonionic surfactants is about 0.5 to 15, preferably about 1 to 10 wt .-%, wherein the Mengenver The ratio of fatty acid amides to other nonionic surfactants at about 2: 0 to 1: 1.

Als wasserlösliche mehrwertige Alkohole dienen Ethylenglykol, Propylengly kol und vorzugsweise Glycerin. Ihre Mengen betragen etwa 0,01 bis 10, vor zugsweise etwa 0,05 bis 7 Gewichtsprozent.As water-soluble polyhydric alcohols serve ethylene glycol, propylene glycol kol and preferably glycerol. Their amounts are about 0.01 to 10, before preferably about 0.05 to 7 weight percent.

Als wasserlösliche organische ein- oder mehrbasige, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül können bevorzugt solche mehrwertigen Säuren verwendet werden, die bezogen auf die erste Dissoziationsstufe, einen K_S-Wert von < 10^-6 besit zen. Das sind beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glutarsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und bevor zugt Citronensäure. Man kann auch Gemische derartiger Säuren einsetzen. Ihre Menge beträgt etwa 5 bis 50, vorzugsweise etwa 10 bis 40 Gew.-%.As water-soluble organic mono- or polybasic, optionally substituted by hydroxy-substituted carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms in the molecule such polybasic acids can preferably be used, the zen on the first dissociation stage, a K _S value of <10 ^-6 . These are, for example, adipic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, glutaric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid and preferably citric acid. It is also possible to use mixtures of such acids. Their amount is about 5 to 50, preferably about 10 to 40 wt .-%.

Außer Farbstoffen und Duftstoffen können den Mitteln gegebenenfalls auch noch geringe Mengen von etwa 0,1 bis 2,5 Gew.-% an Lösungsvermittlern für die Duftstoffe, beispielsweise Dipropylenglykol, sowie Korrosionsinhibi toren, beispielsweise ein unter dem Namen Rodine 58® der Firma Gerhard Collardin GmbH, Köln, bekanntes, in saurem Medium hergestelltes Kondensa tionsprodukt aus Aldehyden und Aminen sowie lang- und kurzkettige Fett säuren zugesetzt werden.In addition to dyes and perfumes, the agents may also still small amounts of about 0.1 to 2.5 wt .-% of solubilizers for the fragrances, for example dipropylene glycol, as well as corrosion inhibitors For example, one under the name Rodine 58® Gerhard Collardin GmbH, Cologne, known condensate produced in acidic medium tion product of aldehydes and amines as well as long- and short-chain fat acids are added.

Die erfindungsgemäßen Pflegemittel lösen und entfernen sowohl die fett haltigen Speiserestanschmutzungen als auch Kalk- und Reinigungsmittelrück stände in den Geschirrspülmaschinen. Auch die Anlauffarben verschwinden beim Abreiben. Infolge des Gehaltes an mehrwertigen wasserlöslichen Alko holen wird eine vorzeitige Austrocknung des Stifts verhindert. Dadurch werden nicht nur ebenfalls Gummi- und Kunststoffdichtungen oder -anschlüs se im Maschinenbereich weich und elastisch gehalten, sondern hartnäckige Verschmutzungen werden dadurch aufgeweicht und wegen der Verzögerung des Wiederantrocknens leicht abwischbar.The care products of the invention solve and remove both the fat containing food residues as well as limescale and cleaning agent back in the dishwashers. The tarnish colors disappear as well while rubbing. Due to the content of polyvalent water-soluble Alko get a premature dehydration of the pen is prevented. Thereby Not only rubber and plastic seals or -anschlüs are also se in the machine area soft and elastic, but persistent Soiling is softened and because of the delay of the Re-drying easily wipeable.

Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pflegemittels wird die organische Carbonsäure in das bis zu seinem Schmelzpunkt erhitzte, verflüssigte Wachs eingerührt, anschließend werden das (die) nichtionische(n) Tensid(e), die wasserlöslichen mehrwertigen Alkohole sowie gegebenenfalls die Farb- und/oder Duftstoffe, Lösungsvermittler dafür und ein Korrosionsinhibitor ein gerührt. Die noch heiße Masse wird dann in mit einer Schutzfolie ausge kleidete Hülsen mit beispielsweise etwa 100 g Fassungsvermögen eingegossen und erstarren gelassen. Die vollständige Umhüllung mit der Schutzfolie erfolgt automatisch. Die so umhüllten Stifte können dann den Hülsen ent nommen werden.For the preparation of the care product according to the invention, the organic Carboxylic acid in the heated to its melting point, liquefied wax then the nonionic surfactant (s), the water-soluble polyhydric alcohols and optionally the color and / or Fragrances, solubilizers and a corrosion inhibitor touched. The still hot mass is then out in with a protective film dressed pods with, for example, about 100 g capacity poured and allowed to freeze. The complete wrapping with the protective foil takes place automatically. The enveloped pins can then ent sleeves be taken.

Bei einem weiteren bevorzugten Herstellverfahren wird die Wachsmatrix auf geschmolzen und die organische Carbonsäure sowie die übrigen Rezepturkom ponenten wie nichtionische(s) Tensid(e), wasserlösliche mehrwertige Alko hole, gegebenenfalls Farb- und/oder Duftstoffe, einen Lösungsvermittler dafür, und Korrosionsinhibitoren, darin mechanisch dispergiert. Danach wird die flüssige Pflegestiftmasse in eine mit Trennmittel, z. B. Wassern bestrichene Metall- oder Kunststofform gegossen. Nach dem Erkalten wird der Maschinenpflegestift aus der Form gelöst und in eine Schutzfolie, z. B. in eine Polyethylen-, Polypropylen- bzw. in eine in warmem Wasser lösliche Polyvinylalkoholfolie verpackt.In a further preferred manufacturing method, the wax matrix melted and the organic carboxylic acid and the remaining Rezeptkomkom components such as nonionic surfactant (s), water-soluble polyvalent alcohol hole, optionally dyes and / or fragrances, a solubilizer for this, and corrosion inhibitors, in which they are mechanically dispersed. After that is the liquid Pflegestiftmasse in a release agent, z. B. waters cast coated metal or plastic mold. After cooling, the Machine care stick is released from the mold and placed in a protective film, eg. In a polyethylene, polypropylene or in a soluble in warm water Polyvinyl alcohol foil packed.

Eine warm-wasserlösliche Polyvinylalkoholfolie hat den Vorteil, daß der verpackte Maschinenpflegestift direkt in die Maschine gelegt werden kann, so daß der Verbraucher überhaupt keinen Kontakt mit dem Produkt haben muß.A warm-water-soluble polyvinyl alcohol film has the advantage that the packed machine care stick can be placed directly in the machine, so that the consumer does not have to have any contact with the product at all.

Es empfiehlt sich, die fertigen Pflegestifte vor dem Verpacken in Folie durch Eintauchen in ein n-Paraffin mit einem Schmelzpunkt von etwa 30°C bis 60°C, vorzugsweise etwa 45°C bis 50°C zu umhüllen. Dadurch wird nicht nur die eventuelle Berührung mit dem Stift angenehmer, sondern die sonst möglicherweise auftretende Schaumentwicklung wird reduziert.It is recommended that the finished care sticks before packaging in foil by immersion in an n-paraffin having a melting point of about 30 ° C. to wrap up to 60 ° C, preferably about 45 ° C to 50 ° C. This will not only the possible contact with the pen pleasant, but the otherwise possibly occurring foam development is reduced.

Bei der Anwendung kann zunächst ein Teil der Schutzfolie vom Stift ent fernt werden, während man ihn mit dem Rest in der Hand hält und damit die Gummiteile der Geschirrspülmaschine einreibt. Dann entfernt man die Schutzfolie vollständig, läßt den restlichen Stift etwa in den Besteckka sten gleiten und das übliche Reinigungsprogramm mit der ansonsten unbela denen Maschine ablaufen. Eine weitere Glanzsteigerung im Maschineninnen raum kann erzielt werden, wenn man dem im Reinigungsgang ablaufenden Pfle geprozeß noch einen mit einem Klarspülmittel ausgerüsteten Klarspülgang folgen läßt.In the application, a part of the protective film of the pin ent be removed while holding it with the rest in the hand and thus the Rubs in rubber parts of the dishwasher. Then you remove the Protective film completely, leaves the remaining pen about in the Besteckka glide and the usual cleaning program with the otherwise unbela which machines run off. Another increase in gloss inside the machine Space can be achieved by taking care of the cleaning process process another rinse aid equipped with a rinse aid to follow.

Examples

Nach der angegebenen Weise wurden folgende nicht umhüllte und mit Paraffin umhüllte Pflegestifte hergestellt:In the manner indicated, the following were not wrapped and with paraffin coated care sticks made:

Tabelle 1 Table 1

ohne Paraffinumhüllung without paraffin coating

Tabelle 2 Table 2

mit Paraffinumhüllung (2-3 g n-Paraffin mit F: 46°C-48°C je Stift) with paraffin coating (2-3 g n-paraffin with F: 46 ° C-48 ° C per stick)

EO = Ethylenoxid.EO = ethylene oxide.

Die praxisrelevante Anwendung und Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stifte zur Innenraumreinigung von Geschirrspülmaschinen wurde an Hand des Kalk löse- (I) und des Reinigungsvermögens (II) sowie Reinigungsleistung (III) und der Trocknung (IV) ermittelt. Ein weiteres wichtigeres Kriterium ist auch das Schaumverhalten (V) des Maschinenpflegers in der Geschirrspülma schine.The practice-relevant application and effectiveness of the pins according to the invention for cleaning the interior of dishwashers was on hand of lime Dissolving (I) and the cleaning capacity (II) and cleaning performance (III) and the drying (IV) determined. Another important criterion is also the foaming behavior (V) of the machine operator in the dishwasher machine.

I. limescale assets

Hierzu wurde die mit Geschirr vollbeladene Geschirrspülmaschine in einem 65°C-Normalprogramm mit Hartwasser (16°C) betrieben. Zusätzlich wurden in den Reinigungsgang 120 g 50%ige Natronlauge gegeben. Zur Erzeugung hartnäckiger, kumulierter Kalkbeläge auf Geschirr, Besteck und im Spülma schineninnenraum wurden jeweils fünf Spülzyklen gefahren.For this purpose, the fully loaded with dishes dishwasher was in a 65 ° C normal program with hard water (16 ° C) operated. Additionally were in the cleaning 120 g 50% sodium hydroxide solution. To produce stubborn, accumulated lime deposits on dishes, cutlery and Spülma Inside the car, five rinsing cycles were run in each case.

Removal of limescale deposits

Die auf der oben beschriebenen Weise erzeugten Kalkbeläge konnten mit den erfindungsgemäßen Maschinenpflegerformulierungen 1 und 2 problemlos ent fernt werden. Hierzu wurden 100 g Maschinenpflegerstift in den Reinigungs gang einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 590 gege ben; die maximale Spültemperatur betrug 55°C ± 3°C. Die Spülflotte im Reinigungsgang hatte ein Wasservolumen von 5 ± 0,5 l.The lime deposits produced in the manner described above could with the Machinist formulations according to the invention 1 and 2 ent problems be removed. For this purpose, 100 g of machine care pen in the cleaning a conventional Miele G 590 dishwasher ben; the maximum rinse temperature was 55 ° C ± 3 ° C. The rinsing liquor in The cleaning cycle had a water volume of 5 ± 0.5 l.

Tabelle 3 Table 3

Mengenbilanz für starke Kalkbeläge Quantity balance for heavy limescale deposits

II. Cleaning power

Zur Bestimmung des Reinigungsvermögens der manuell angewendeten erfin dungsgemäßen Mittel von Gummi- und Kunststoffteilen einer Geschirrspül maschine wurde folgende Versuchsanwendung benutzt. Auf eine Kunststoff testplatte von 26 × 28 cm wurden mit Hilfe eines Flächenstreichers gleichmäßig 2 g einer aus einem Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglyce riden gesättigter Fettsäuren und niedrigsiedenden aliphatischen Kohlenwas serstoffen bestehenden künstlichen Anschmutzung aufgetragen. Der Pflege stift nach Beispiel 2 wurde maschinell auf der Testfläche bewegt. Nach 6 Streichbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungswirkung, das heißt der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche, wurde mit einem photoelektrischen Farbmeßgerät LF 90 (Dr. B. Lange) gemessen. Als Weiß-Standard diente die ursprüngliche, saubere, weiße Kunststoffoberflä che. Bei der Messung wurde diese saubere Oberfläche auf 100 Prozent und die angeschmutzte Fläche auf 0 Prozent eingestellt. Die angegebenen Werte der gereinigten Kunststoffflächen sind als Prozent Reinigungsvermögen (% RV) anzusehen. Es sind gemittelte Werte aus einer 4fach-Bestimmung. Mit Leitungswasser wurde ein gemittelter Wert % RV von 21 erhalten.To determine the detergency of manually applied inventions To the invention means of rubber and plastic parts of a Geschirrspül The following test application was used. On a plastic Test plates of 26 × 28 cm were made with the help of a face-doctor evenly 2 g of a mixture of carbon black, machine oil, triglyce saturated fatty acids and low-boiling aliphatic hydrocarbons applied to existing artificial soiling. The care Pen according to Example 2 was moved by machine on the test area. After 6 Swiping was the cleaned test area under running water held and the loose-fitting dirt removed. The cleaning effect, that is, the whiteness of the thus cleaned plastic surface, was with a photoelectric colorimeter LF 90 (Dr. B. Lange). When White standard served the original, clean, white plastic surface che. When measuring, this clean surface was down to 100 percent and the soiled area is set to 0 percent. The specified values of cleaned plastic surfaces are percent cleaning power (% RV). They are averaged values from a 4-fold determination. With Tap water was averaged% RV of 21.

Beispielexample 22 % RV% RV 4242

III. cleaning performance

Das Ergebnis der maschinellen Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Innenraumreinigung der Geschirrspülmaschinen wurde u. a. auch in Form der Reinigungsleistung ermittelt. Hierzu wurden bei einem Wasserinhalt der Maschine von 10,0 ± 0,5 l je 250 ml ein Mittel nach Beispiel 1 in den Rei nigungsgang einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 590 gegeben; die maximale Spültemperatur betrug 55°C ± 3°C. Auf Edelstahl oberflächen des Geschirrspülmaschineninnenraumes von 3 Maschinen vom Typ Miele G 590 wurde je 30 g einer Anschmutzung, bestehend ausThe result of the machine application of the agent according to the invention for Interior cleaning of the dishwashers u. a. also in the form of Cleaning performance determined. For this purpose, the water content of the Machine of 10.0 ± 0.5 l per 250 ml of an agent according to Example 1 in the Rei Migungs G of a commercial dishwasher type Miele G 590 given; the maximum rinse temperature was 55 ° C ± 3 ° C. On stainless steel surfaces of the dishwasher interior of 3 machines of the type Miele G 590 was ever 30 g of a stain consisting of

100 g Margarine
50 g Rohei (weiß und gelb)
50 g aufgetauter Gefrierspinat
100 g Trinkmilch; 1,5% Fettgehalt
100 g Trinkhaferflocken
200 g Kartoffelpur´e
400 g Bratensoße, braun100 g of margarine
50 g raw egg (white and yellow)
50 g of thawed frozen spinach
100 g of drinking milk; 1.5% fat content
100 g of drinking oat flakes
200 g of potato purée
400 g gravy, brown

mittels eines Pinsels in Streifenform aufgetragen und 20 Stunden lang bei Raumtemperatur antrocknen gelassen. Dann wurde ein Stift gemäß Beispiel 1 in den Reinigungsgang der Geschirrspülmaschine gegeben und diese wie üb lich in Gang gesetzt; anschließend wurde das Ergebnis von drei Versuchs personen beurteilt. Die ursprüngliche neuwertige Edelstahlinnenoberfläche wurde dabei mit 10 (absolut sauber) und die nach dem Antrocknen der An schmutzungen erhaltenen Edelstahloberflächen mit 0 benotet. Mit reiner Wasserbehandlung wurde die Reinigungsnote 5,5 erreicht.applied by means of a brush in strip form and for 20 hours at Allow the room temperature to dry. Then, a pen according to Example 1 put into the cleaning cycle of the dishwasher and this as above set in motion; subsequently, the result was three trial judged people. The original mint stainless steel interior surface was doing with 10 (absolutely clean) and after drying the An graded stainless steel surfaces with 0 graded. With pure Water treatment was achieved the cleaning grade 5.5.

Beispielexample 11 Reinigungsleistungcleaning performance 7,07.0

IV. Drying effect

Der Trocknungseffekt ist das anwendungstechnische Kriterium mit dem die Wirkung des Maschinenpflegers beurteilt wird. Nach Beendigung des Klar spülgangs wird geprüft ob der Spülmaschineninnenraum trocken ist. Hierzu wird 15 Minuten nach Beendigung des Spülprogramms die Tür der Geschirr spülmaschine vollständig geöffnet. Nach 5 Minuten wird die Trocknung durch Auszählen der Resttropfen der Maschinendecke sowie auf dem oberen Ge schirrkorb und dem Besteckkorb bestimmt. Die Bewertung ist abgestuft und umfaßt sieben Noten: 0 Punkte - der Maschineninnenraum ist noch vollstän dig naß, 6 Punkte - stehen für einen optimal trockenen Spülmaschinenin nenraum.The drying effect is the performance criterion with the Effect of the machine operator is assessed. After finishing the clear Rinsing is checked if the dishwasher interior is dry. For this 15 minutes after completing the wash program, the door will be the harness dishwasher fully open. After 5 minutes, the drying is through Counting the residual drops of the machine ceiling as well as on the upper Ge dish rack and the cutlery basket. The rating is graded and includes seven marks: 0 points - the machine interior is still complete dig wet, 6 points - stand for a perfectly dry dishwasher nenraum.

In Tabelle 4 sind die Trocknungswerte der Rezepturen 1 und 2 aufgeführt. Eine besonders gute Trocknung erhält man, wenn Fettsäureamid/Fettalkohol ethoxylat-Gemische eingesetzt werden und wenn zusätzlich Klarspüler im Klarspülgang dosiert wird.
Maschine: Bauknecht GSF 1162
Programm: 65°C Normalprogramm
Wasser: weich 3°dH
Maschinenpflegerdosierung: 100 g
Klarspülerdosierung: 3 ml
Klarspülerzusammensetzung: Somat Citrus Klarspüler (Firma Henkel KGaA) Bewertung:
0 Punkte = keine Trocknung
6 Punkte = vollständig trockener SpülmaschineninnenraumTable 4 shows the drying values of formulations 1 and 2. A particularly good drying is obtained when fatty acid amide / fatty alcohol ethoxylate mixtures are used and when additional rinse aid is dosed in the final rinse cycle.
Machine: Bauknecht GSF 1162
Program: 65 ° C normal program
Water: soft 3 ° dH
Machine-care dosage: 100 g
Rinse aid dosage: 3 ml
Rinse aid composition: Somat Citrus Rinse Aid (Henkel KGaA) Rating:
0 points = no drying
6 points = completely dry dishwasher interior

Tabelle 4 Table 4

Anwendung Maschinenpflegestift Application of machine care pen

V. Foaming in the pre-rinse cycle

Die Schaumentwicklung des Maschinenpflegers wurde mit Hilfe eines Umwälz druck-Meßgeräts ermittelt. Der Maschinenpfleger wurde hierbei im Reini gungsgang zudosiert.The foaming development of the machine-care provider was carried out with the help of a circulation determined pressure gauge. The machine operator was here in the Reini dosed.

Maschine: Miele G 590
Programm: 65°C Normalprogramm
Wasser: hart 16°dH
Dosierung: 100 g StiftMachine: Miele G 590
Program: 65 ° C normal program
Water: hard 16 ° dH
Dosage: 100 g pen

Dabei bedeuten:
0 Punkte = keine Schaumentwicklung
1 Punkt = schwache Schaumentwicklung
2 Punkte = mittlere Schaumentwicklung (noch akzeptabel)
3 Punkte = starke SchaumentwicklungWhere:
0 points = no foaming
1 point = weak foam development
2 points = average foam development (still acceptable)
3 points = strong foaming

Tabelle 3 Table 3

Claims

1. Pins for the care of unloaded dishwashers, thereby characterized in that it is a solidified mixture of wax, nichtioni surfactants, water-soluble polyhydric alcohols, water-soluble organic, mono- or polybasic, optionally by hydroxyl group pen substituted carboxylic acids having 2 to 6 carbon atoms in the mole Kül and optionally dyes and / or fragrances, small amounts Lö and for these and corrosion inhibitors the nonionic surfactants completely or to an essential part of at least 50 wt .-% of nitrogen-containing compounds be stand.

2. pins according to claim 1, characterized in that as waxes about 45 to 95, preferably about 50 to 90 wt .-% of a polyethylene glycol with an average molecular weight of 1000 to 12,000, preferably from 3000 to 6000 and a softening point of 40 ° C to 60 ° C, preferably from 45 ° C to 55 ° C are included.

3. pins according to claim 1 and 2, characterized in that nitrogen-containing nonionic surfactants as fatty acid N (R) -polyhydroxyalkylami de, in particular fatty acid N (R) -glucamides of the general formula R₁- CH₂-CO-N (R) -CH₂ (CHOH) ₄-CH₂OH with R = H, -CH₃, -C₂H₅, -C₃H₇, -C₄H₉ and R₁ = C _n H _{2n + 1} , where n = about 8 to 16 are included, wherein the total amount of nonionic surfactants is about 0.5 to 15, preferably from about 1 to 10 wt .-% and the ratio of Fettsäu reamiden to other nonionic surfactants at about 2: 0 to 1: 1.

4. pins according to claim 1 to 3, characterized in that as water soluble polyhydric alcohol glycerin is included.

5. pins according to claim 1 to 4, characterized in that as carbon acid about 5 to 50, preferably about 10 to 40 wt .-% anhydrous Citric acid is included.

6. A process for the preparation of pins according to claim 1, characterized marked characterized in that the organic carboxylic acid in the up to his Melting point heated and liquefied wax, then the (the) nonionic surfactant (s), the water-soluble polyhydric alcohol and optionally the colorants and / or fragrances, a Lösungsver meanwhile adding a corrosion inhibitor with stirring, the still hot mass in sleeves lined with a protective film pours, solidifies, closing the protective film automatically he follows.

7. A method for producing pins according to claim 1, characterized marked characterized in that the organic carboxylic acid, the nonionic surfactant (s), the water-soluble polyhydric alcohol and Gege if necessary, the colorants and / or fragrances, a solubilizer for it and a corrosion inhibitor mechanically in the melted wax dispersed matrix, the liquid composition in a barrier with release agent pouring cold mold out of the mold and into a protective foil packed.

8. Use of the pins according to claim 1, characterized in that one optionally after partial removal of the protective film with the pen over rubber seal parts of the machine sweeps, then the foil completely removed, leaving the remaining pin in the hold and then the usual cleaning program with the otherwise unbela which machines run off.

9. Use of the pins according to claim 1 and 7, characterized that the running in the cleaning process care process still with a followed by a rinse aid finished rinse.