DE440090C

DE440090C - Process for the production of photographs which, instead of the blackened silver of the black and white silver picture, have color solutions or solutions of other substances

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Publication number: DE440090C
Application number: DEK93633D
Authority: DE
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1925-03-27
Filing date: 1925-03-28
Publication date: 1927-11-10

Description

Verfahren zur Herstellung von Photographien, welche an Stelle des geschwärzten Silbers des Schwarzweißsilberbildes Farblösungen oder Lösungen anderer Stoffe tragen. Die Eigenschaft der bekannten Ozobrom-und Bromöldrucklösungen, bei Ausbleichung des Schwarzweißsilberbildes zu gleicher Zeit die Gelatine an den Bildstellen zu gerben und unlöslich zu machen, wurde bisher bei dem Ozobromdruck, beim Bromsilberpigmentdruck sowie bei der Pigmentgravüre angewendet, um nach der Bleichung die weich gebliebene Gelatine in warmem Wasser zu entfernen und so ein Pigmentpositiv zu erhalten. Beim Bromöldruck dagegen wurde nach dem Bleichen und Trocknen die Gelatineschicht erneut in Wasser gebadet, wobei sich die weich gebliebene Gelatine voll Wasser saugte und sodann bei der weiteren Behandlung des Bildes mit Fettfarben auf diese abstoßend wirkte, während die gegerbte Gelatine dieselben annahm und so das Bild entstehen ließ.Process for the production of photographs, which in place of the black and white silver image blackened silver, color solutions or solutions of others Wear fabrics. The property of the well-known ozobromine and bromine oil pressure solutions, at Bleaching of the black and white silver image at the same time the gelatin in the image areas tanning and making it insoluble was previously used with ozobromine printing, with bromine silver pigment printing as well as used in pigment engraving to remove the remaining soft after bleaching Remove gelatin in warm water and thus obtain a pigment positive. At the On the other hand, bromine oil pressure became the gelatin layer again after bleaching and drying bathed in water, whereby the gelatine, which had remained soft, was soaked in water and then in the further treatment of the image with fat colors repellent to this acted while the tanned gelatine accepted the same and so the picture emerged let.

Im folgenden soll nun ein Verfahren beschrieben werden, welches ebenfalls die gerbende Wirkung der Bleicher benutzt, aber mit dem Unterschiede, daß dieselbe hier zum Festhalten von Stoffen benutzt wird, welche vor oder nach der Bleichung in Form einer Lösung in die Gelatine eingetragen wurden.In the following, a method will now be described, which is also uses the tanning effect of the bleacher, but with the difference that the same is used here to hold fabrics before or after bleaching were introduced into the gelatin in the form of a solution.

Fast alle chemischen Reaktionen rufen physikalische Begleiterscheinungen hervor. So bewirkt die Bleichung des Schwarzweißsilberbildes, daß sich die Gelatine an den Bildstellen. gerbt, d. h. die vorher poröse oder weiche Gelatine wird an diesen Stellen in sich fester zusammengezogen, sie verliert ihre Löslichkeit, und ihre Poren schließen sich oder werden doch bedeutend kleiner; sie. ist jetzt imstande, Stoffe oder deren Lösungen besser festzuhalten als die weiche und poröse Gelatine.Almost all chemical reactions cause physical side effects emerged. So the bleaching of the black and white silver image causes the gelatin at the image areas. tanned, d. H. the previously porous or soft gelatin becomes on these places tightened in itself, it loses its solubility, and their pores close or become significantly smaller; she. is now able To hold substances or their solutions better than the soft and porous gelatine.

Jede Lösung ist ein System fein verteilter Stoffe. Sie besteht aus dem Lösungsmittel (Wasser, Alkohol usw.) und dem in Moleküle zerteilten Stoff, welche gleichmäßig verteilt in ihm schweben.- Je größer die Moleküle-, sind, desto besser werden sie von der gegerbten Gelatine festgehalten.Every solution is a system of finely divided substances. it consists of the solvent (water, alcohol, etc.) and the substance broken down into molecules, which Float evenly distributed in it.- The larger the molecules-, the better they are held in place by the tanned gelatin.

Diese Eigenschaft der gegerbten Gelatine soll nun an einigen photographischen Verfahren angewandt und beschrieben werden.This property of the tanned gelatin is said to be found in some photographic Procedures are applied and described.

Das Positiv einer Gelatine-Silber-Emulsion wird mit einer der bekannten Bromöldruck-oder Ozobromdrucklösungen (Kupfervitriol oder rotes Blutlaugensalz + Bromkali +Kaliumbichromat) gebleicht, ausfixiert, gewässert und die gesamte noch feuchte oder trockene Schicht mit einer Anilinfarbstofflösung eingefärbt. Nach dem Trocknen wird gewässert; dabei geht die Anilinfarbe aus den weich gebliebenen Teilen der Gelatine heraus, während sie von den gegerbten Stellen mehr oder weniger festgehalten wird, je nach dem Grad der Abstufung. Es eignen sich dazu besonders saure Farbstoffe. Von diesen lassen sich die leicht löslichen Farbstoffe, wie Patentblau, Tartrazin, Neucoccin, Echtbraun o usw., sehr leicht auslösen, während schwerer lösliche Farbstoffe, wie z. B. saures Wollblau, Brillant-Crocein, Viktoriagelb usw., die Gelatine langsamer verlassen. Man kann dadurch die verschiedensten Farbeneffekte hervorrufen. Badet man die gegerbte Gelatine in einer Mischungslösung von einem leicht löslichen und einem: schwerer löslichen Farbstoff, so bleibt in den Lichtern der schwer lösliche Farbstoff stehen, während die Tiefen noch das Gemisch enthalten. Auch durch Baden in verschiedenen Farblösungen nacheinander erzielt man derartige Effekte, da die Farbe des ersten Bades die Gelatine im zweiten Bade langsam verläßt, an deren Stelle dann die zweite Farbe tritt.The positive of a gelatin-silver emulsion is made with one of the well-known Bromo oil pressure or ozobromo pressure solutions (copper vitriol or red blood liquor salt + Potassium bromide + potassium dichromate) bleached, fixed, watered and the entire still wet or dry layer colored with an aniline dye solution. After this Drying is watered; the aniline color comes from the parts that have remained soft the gelatin out while it was more or less held by the tanned areas depending on the degree of gradation. Acid dyes are particularly suitable for this purpose. from easily soluble dyes such as patent blue, Tartrazine, Neucoccin, real brown o etc., trigger very easily, while more difficult to dissolve Dyes such as B. sour wool blue, brilliant crocein, Victoria yellow, etc., the Leave gelatin more slowly. You can use it to create a wide variety of color effects cause. If you bath the tanned gelatin in a mixed solution of one easily soluble and one: less soluble dye, so stays in the lights the poorly soluble dye stand, while the depths still contain the mixture. These can also be achieved by bathing in different color solutions one after the other Effects, as the color of the first bath slowly leaves the gelatin in the second bath, the second color then takes its place.

Aber nicht nur Anilinfarblösungen, sondern überhaupt wässerige, alkoholische oder sonstige Lösungen irgendwelcher Stoffe werden durch die gegerbte Gelatine festgehalten, so z. B. auch eine Lösung von Kaliumbichxomat. Nach Einfärbung der mit dem Bromöldruckbleicher gegerbten G.elatineeinulsion mit dieser Lösung, Trocknen und kurzer Auswässerung enthält dieselbe ein Kaliumbichromatbild, d. h. die Tiefen enthalten sehr viel, die Lichter nur sehr wenig Kaliumbichromat. Nach dem Trocknen wird das Bild ohne Negativ dem Licht ausgesetzt, - Zeitdauer unbegrenzt, da eine Überbelichtung unmöglich ist, und wird die Gelatine entsprechend dem Gehalt an Kaliumbichromat nochmals ganz energisch nachgehärtet, so daß sie jetzt erst für verschiedene photographische Kopierverfahren verwendbar ist.But not just aniline dye solutions, but watery, alcoholic solutions in general or other solutions of any substances are retained by the tanned gelatin, so z. B. also a solution of potassium bichxomat. After coloring the with the bromine pressure bleach tanned gelatine emulsion with this solution, drying and brief rinsing if it contains a potassium dichromate picture, i. H. the depths contain a lot, the lights have very little potassium dichromate. After drying, the picture will be without Negatively exposed to light - unlimited duration as overexposure is impossible and the gelatine becomes whole again according to the potassium dichromate content energetically post-hardened, so that they are only now used for various photographic copying processes is usable.

Wird z. B. ein derartig behandeltes Positiv mit sauren Farbstoffen eingefärbt und ausgewässert, so ist die Färbung eine bedeutend intensivere als nach der Gerbung mit dem Bromöldruckbleicher allein. Dies zeigt sich auch besonders gut bei der Behandlung von Negativen mit Farbstoffen, welche die Eigenschaft haben, die gegerbte Schicht nicht anzufärben. Solche Farbstoffe sind z. B. Methylenblau (basisch). oder eine ganze Reihe von substantiven Farbstoffen, welche von den einzelnen Farbenfabriken verschieden bezeichnet werden (Dianil-, Diamin-, Benzofarben usw.). Die Höchster Farbwerke haben aus der großen Anzahl von Farbstoffen mit dieser Eigenschaft solche herausgesucht, welche sich besonders durch Lichtechtheit auszeichnen, und bezeichnen diesesbien als Pinatypiefarbstoffe. Wird eine nur mit dem Bromöldruckbleicher gegerbte Gelatineschicht mit diesen Farbstoffen eingefärbt; so färbt sie sich auch stark in der: Lichtern und überschleiert, hauptsächlich wenn das jetzt zum Farbpositiv umgewandelte Negativ als Druckplatte für Vervielfältigungen auf gelatiniertes Papier benutzt wird. Wird die Gelatine dagegen, wie oben angegeben, nachgehärtet, so erscheint das positive Farbbild nicht nur schärfer, sondern bleibt in den Lichtern vollkommen rein. Man kann danach also vom Aufnahmenegativ, welches, wie oben geschildert, gegerbt und nochmals nachgehärtet wurde, sofort farbige Abzüge sowie nach drei Teilaufnahmen naturfarbige Bilder herstellen.Is z. B. a positive treated in this way with acidic dyes colored and watered out, the coloring is significantly more intense than after tanning with the bromine pressure bleacher alone. This is also shown particularly well when treating negatives with dyes, which have the property not to stain the tanned layer. Such dyes are e.g. B. Methylene Blue (basic). or a whole range of substantive dyes, which of the individual Paint factories are given different names (dianil, diamine, benzo paints, etc.). The Höchst Farbwerke have a large number of dyes with this property selected those which are particularly characterized by lightfastness, and refer to this as Pinatypie dyes. Will only get one with the bromine pressure bleacher tanned gelatin layer colored with these dyes; that is how it colors itself strong in the: lights and veils, mainly when that is now about the color positive Converted negative as a printing plate for reproductions on gelatinized paper is used. If, on the other hand, the gelatin is post-hardened, as indicated above, then appears the positive color image is not only sharper, but remains perfect in the lights pure. You can then use the negative, which, as described above, is tanned and hardened again, immediately colored prints as well as after three partial exposures produce natural colored pictures.

Ebenso lassen sich derart gebleichte und nachgehärtete Gelatineschichten auch mit anderen Lösungen behandeln, welche dann z. B. mit einer entsprechend vorbereiteten Schicht in Berührung gebracht, das farbige Positiv auf demselben hervorrufen oder auf demselben ein latentes Bild entstehen lassen, das dann entwickelt und fixiert werden kann.Gelatin layers that have been bleached and post-hardened in this way can also be used also treat with other solutions, which then z. B. with an appropriately prepared Layer brought into contact, the colored positive on the same or evoke to create a latent image on it, which then develops and fixes can be.

Ferner kann man nach dem Verfahren auch Gummi-und überhaupt Leimdrucke erzeugen. Eine positive Silber-Gelatine-Emulsion wird wie oben gebleicht, darauf in einer Kaliumbichromatlösung gebadet, welche nach dem Trc.cknen im Dunkeln kurz ausgewässert wird, so daß dieselbe das Kaliumbichromatbild zeigt. Es wird im Dunkeln getrocknet und danach oder sofort eine angefärbte Gummi-oder Leimschicht aufgetragen, das Ganze getrocknet und darauf ohne Negativ dem Licht ausgesetzt. Nach Baden in kaltem oder warmem Wasser, je nach Art -der Leimschicht, löst sich die ungegerbte Leimschicht ab, und es bleibt das farbige Leimbild stehen. Ein mehrfacher Überdruck wie beim Gummidruck erübrigt sich, da das Leimbild von der Rückseite gegerbt wurde und alle Halbtöne aufweist. -Der- Bromöldruck wird ebenfalls durch das Verfahren bedeutend verbessert. Wie schon oben ausgeführt, ist die Gerbung der Gelatine mit dem Bromöldruckbleicher allein keine vollkommene; dies zeigt sich auch bei der Behandlung von Bromsilberpapieren nach- dem bisher üblichen Bromöldruckverfahren. Die Bromöldrucke sind größtenteils verschleiert, trübe und haben in den Schatten nicht die nötige Tiefe, während z. B. Öldrucke ein viel schärferes, klareres Aussehen haben und;satte Tiefen besitzen. Wird dagegen das Positiv eines Silberbildes, wie oben angegeben, gebleicht und nachgehärtet, so vereinigt es in sich die Vorzüge des Öldruckes, klarer und tiefer zu arbeiten, mit denen des Bromöldruckes, eine größere Gradation zu haben. Es kann natürlich dann -auch umgedruckt werden. = Weiter kann das Verfahren Anwendung finden auf die Illustrationstechnik, und zwar beim Lichtdruck, wie beim Bromöldruck angegeben, bei der Photolithographie, dem Zinktl.achdruck usw. durch Umdruck von gebleich ten, nachgehärteten und mit Umdruckfarbe eingefärbten Positiven, bei den übrigen Illustrationstechniken dadurch, daß das gebleichte und nachgehärtete Positiv oder Negativ (Strichzeichnung oder Rasterkorn) mit einer Druckplatte in Kontakt gebracht wird, nachdem es vorher in der für diese Druckplatte gebräuchlichen Ätzlösung gebadet und kurz gewässert wurde.Furthermore, the process can also be used to produce rubber prints and glue prints in general produce. A positive silver-gelatin emulsion is bleached as above, on top bathed in a potassium dichromate solution, which after drying briefly in the dark is soaked out so that it shows the potassium dichromate picture. It will be in the dark dried and then or immediately applied a colored rubber or glue layer, the whole thing dried and then exposed to light without a negative. After bathing in Cold or warm water, depending on the type of glue layer, dissolves the untanned The glue layer is removed and the colored glue pattern remains. A multiple overprint As with rubber printing, there is no need because the glue pattern was tanned from the back and has all semitones. -The- bromo oil pressure is also determined by the procedure significantly improved. As already stated above, the tanning of the gelatin is included the bromine pressure bleacher alone is not a perfect one; this is also evident in the treatment of bromide silver papers using the bromine oil printing process that was customary up to now. The bromine oil prints are mostly veiled, cloudy and do not have the necessary in the shade Depth, while z. B. Oil prints have a much sharper, clearer appearance and; rich Own depths. If, on the other hand, the positive of a silver image, as stated above, bleached and post-hardened, it combines the advantages of oil pressure, more clearly and to work deeper, with those of the bromine oil pressure, to have a greater gradation. Of course, it can then also be reprinted. = The procedure can continue to apply find the illustration technique, namely with collotype printing, as with bromo oil printing specified, in the case of photolithography, zinc reprinting, etc. by transfer printing from pale th, post-cured positives colored with transfer ink, in the other illustration techniques by the fact that the bleached and post-hardened Positive or negative (line drawing or raster grain) with a printing plate in Contact is made after it has previously been customary for this printing plate Etching solution was bathed and briefly soaked.

Schließlich ist das Verfahren auch auf die direkte Farbenphotographie anwendbar. Angenommen, eine panchromatische Platte würde mit gelben, roten und blauen Farbstoffen eingefärbt, die sich zu Schwarz vereinigen, oder um eine zu enge Vermischung der Farben zu vermeiden, würden Gelatinelösungen getrennt gelb, rot und blau angefärbt auf einer Glasplatte oder einem Film vereinigt und das Ganze mit Silber und panchromatisch sensibilisiert. Würde man nun z. B. eine Aufnahme von einem roten Hausdach machen, so dringen nur rote Lichtstrahlen in die Schicht, welche wiederum nur die rot gefärbten Bromsilberteilchen beeinflussen, also nur diese würden sich bei der nachfolgenden Entwicklung schwarz färben. Es würde dann ausfixiert, gewässert und darauf ausgebleicht evtl. nachgehärtet. Da die Schicht Silber, Gelatine und Farbe in enger Verbindung trägt, so würde demnach nur die rot gefärbte Gelatine gegerbt werden, und man könnte dann die übrigen Farbstoffe durch Wässern entfernen. Man würde also ein rotes Negativ erhalten. Das Verfahren würde sich in gleicher Weise bei Aufnahmen von blauen oder gelben Gegenständen wiederholen, -und schließlich müßte somit auch eine Aufnahme von allen möglichen Mischfarben, d. h. eine Naturaufnahme, gelingen, von der man in gleicher Weise Positive herstellen könnte. Da zu befürchten ist, daß die Farben vor der endgültigen Fertigstellung des Bildes dasselbe bereits infolge der vielen Auswässerungen verlassen haben, so könnte man alkohol- oder ätherlösliche Farbstoffe wählen, die dann mit der ihnen entsprechenden Lösung am Schluß entfernt werden. Ebenso dürften nur solche Farbstoffe gewählt werden, die nicht durch den Bleicher fixiert werden, oder müßte letzterer entsprechend angepaßt werden. Auch wäre es möglich, die Farben überhaupt in der Gelatineschicht zu fixieren und nach der Entwicklung, Bleichung usw. durch eine Lösung, welche nur in die weich gebliebene Gelatine eindringt, die Fixierung der Farben auszulösen.Finally, the process is also applicable to direct color photography applicable. For example, suppose a panchromatic plate had yellow, red, and blue Dyed dyes that combine to form black, or that they are too tightly mixed To avoid the colors, gelatin solutions would be colored yellow, red and blue separately united on a glass plate or a film and the whole thing with silver and panchromatic sensitized. Would you now z. B. take a picture of a red roof, so only red rays of light penetrate the layer, which in turn only the red-colored ones Affect bromosilver particles, so only these would affect the subsequent Color development black. It would then be fixed, watered and then bleached out possibly post-hardened. Because the layer silver, gelatin and color are closely related only the red colored gelatine would be tanned, and one could then remove the remaining dyes by washing. So you would get a red negative obtain. The procedure would work in the same way with shots of blue or blue yellow objects repeat, -and finally a recording would have to be of all possible mixed colors, d. H. a recording of nature, succeed from which one could produce positives in the same way. Since it is to be feared that the colors before the final completion of the picture, the same is already due to the many If you have left waterings, you could use alcohol- or ether-soluble dyes which are then removed with the corresponding solution at the end. Likewise, only those dyes should be chosen that are not used by the bleacher be fixed, or the latter would have to be adjusted accordingly. It would also be possible to fix the colors in the gelatin layer at all and after development, Bleaching etc. by a solution that only penetrates into the gelatine that has remained soft, to trigger the fixation of the colors.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the preparation of photographs which instead of the blackened silver of the black and white silver image, color solutions or Carry solutions' of other substances, characterized in that the black and white silver image supporting emulsion layer by treatment with one of the known bleaching solutions is tanned on the silver-containing places and in the emulsion before or after the bleaching and tanning or even before the development of the black and white silver image registered color or other solutions by washing the image carrier from the Remaining soft emulsion parts are removed while they are tanned by the Image areas are recorded. z. Process for the production of single and multicolored Photographs according to claim i, starting from a positive, characterized in that that the bleached emulsion layer is bathed in one or more color solutions whose solubility is the same or different, whereupon the color from the soft remaining parts of the emulsion is removed. 3. Method of manufacturing one and multicolored photographs according to claim i, starting from a positive, thereby characterized in that the bleached emulsion layer in a potassium dichromate bathed or similar solution, the solution then from the emulsion which has remained soft removed and the resulting potassium dichromate image post-hardened in daylight is, whereupon the layer is treated with dyes according to claim z. q .. procedure for the production of monochrome photographs according to claims i and 3, starting from a negative, characterized in that the bleached and as claimed in claim 3 post-hardened emulsion is treated with dyes that have the property penetrate only in soft emulsion, whereupon the positive color image on gelatinized Paper is transferred by contact printing or printing. 5. Method of manufacture black or color photographs according to claim i, 3 or ¢, characterized in that that the bleached and post-cured layer is treated with chemical solutions, then in contact with a surface that reacts to the chemical body applied is brought, whereupon a latent image may develop and fix will. 6. A method for producing colored glue patterns according to claim i and 3 starting from the positive, characterized by the fact that the bleached and with Potassium dichromate treated image without it to expose to the light is covered with a colored layer of glue and then exposed without a negative, whereupon the untanned glue layer in. warm or cold water, depending on the nature of the same, is replaced. 7. A method for the production of bromine oil print images, characterized in that that after the known bleaching of the black and white silver images this according to claim 3 post-hardened by means of the potassium dichromate image and further as known with fat colors be treated. B. Application of the method according to claim i, 3, 5 and 7 to the Illustration technique.