DE440082C

DE440082C - Production of pure white barite

Info

Publication number: DE440082C
Application number: DEE31002D
Authority: DE
Original assignee: HANSA PHOSPHAT und MINERAL MUE
Current assignee: HANSA PHOSPHAT und MINERAL MUE
Priority date: 1924-07-18
Filing date: 1924-07-18
Publication date: 1927-01-29

Description

Herstellung reinweißen Schwerspats. Gegenstand der -vorliegenden Erfindung bildet ein Verfahren zum Bleichen von Schwerspat. Bekanntlich ist Schwerspat im rohen Zustande vielfach mit Stoffen verunreinigt, die nach der Mahlung die Weiße des Farbkörpers stark beeinträchtigen, zum Teil diesen in grober Weise verfärben. Diese Verunreinigungen bestehen in der Hauptsache aus Eisenverbindungen und organischen Stoffen.Production of pure white barite. Subject of the present invention forms a process for bleaching barite. It is well known that barite is in the The raw state is often contaminated with substances, the whiteness after grinding strongly affect the color body, partly discolor this in a coarse manner. These impurities mainly consist of iron compounds and organic ones Fabrics.

Bisher wurde Schwerspat bereits am Steinbruch sortiert, um möglichst weiße Stücke als erste Sortenwahl zu erhalten. Es bestehen aber verhältnismäßig große Lager mit stark verfärbtem Gut, das bisher in zufriedenstellender Weise nicht gebleicht werden konnte.So far, barite has already been sorted at the quarry in order to to receive white pieces as the first choice of variety. But there are proportionally large stock with strongly discolored goods, which has not yet been done in a satisfactory manner could be bleached.

Es ist bereits vorgeschlagen worden, die Bleichung derartiger Spate dadurch vorzunehmen, daß_ man sie mit mehr oder minder konzentrierter Schwefelsäure erhitzt bzw. auslaugt. Es ist auch bereits vorgeschlagen, den Spat dadurch zu reinigen und zu bleichen, daß man ihn in geschmolzenes Bisulfat einträgt, letzteres bei höherer Temperatur und so lange auf ihn einwirken läßt, bis eine gleichmäßige Masse sich gebildet hat, die man dann auslaugt.It has been suggested to bleach such spades to make it that_ one with more or less concentrated sulfuric acid heated or leached. It has also been suggested to use it to clean the spatula and to bleach, that it is introduced into molten bisulphate, the latter at a higher level Temperature and let it act on him until a uniform mass is which is then leached out.

Für die Bleichung von Schwerspat ist es zunächst einmal wichtig, daß das Verfahren vor allen Dingen mit geringen Kosten auszuführen ist, da das verhältnismäßig geringwertige Gut durch umständliche Behandlungsverfahren oder durch Anwendung kostspieliger Chemikalien zu sehr verteuert würde. Selbstverständlich muß auch die Bleichwirkung eine möglichst weitgehende sein. Es wurde nun ein Verfahren gefunden, das diese Bedingungen erfüllt.For the bleaching of barite it is first of all important that the method is to be carried out above all at low cost, since that is proportionate Inferior goods due to cumbersome treatment procedures or due to the use of more expensive ones Chemicals would become too expensive. Of course, the bleaching effect must also be be as extensive as possible. A method has now been found which this Conditions met.

Bei diesem Verfahren wird der zu bleichende Spat mit Bisulfat vermahlen und auf geeigneten Herden geröstet, wobei die Temperaturen so weit gesteigert werden, daß die Schwefelsäure aus dem Bisulfat in Dampfform ausgetrieben wird, und es wird, um in dem später auszulaugenden Erzeugnis nur neutrales Sulfat zu haben, nur so viel Bisulfat verwendet, als notwendig ist, um die verfärbenden Verunreinigungen des Schwerspats zu zerstören bzw. aufzuschließen. Diese Menge kann durch einenVorversuch leicht festgestellt werden. Die Verwendung in den meisten Fällen verhältnismäßig geringer Mengen Bisulfats hat den Erfolg, daß keine Schmelzen erhalten werden, sondern daß nach dem Rösten ein trockenes pulverförmiges oder bröckliges Gemisch vorliegt, daß dann ausgelaugt wird, wobei neutrales Natriumsulfat in Lösung geht und der Spat gebleicht zurückbleibt.In this process, the spatula to be bleached is ground with bisulfate and roasted on suitable stoves, the temperatures being increased so much that the sulfuric acid is expelled from the bisulfate in vapor form, and it becomes, in order to have only neutral sulfate in the product to be leached later, just like that much bisulfate is used than is necessary to remove the discoloring impurities to destroy or unlock the barite. This amount can be determined by a preliminary test can be easily ascertained. The use in most cases is proportionate small amounts of bisulfate have the success that no melts are obtained, but that a dry powdery or crumbly mixture is present after roasting, that is then leached, neutral sodium sulfate going into solution and the spat remains bleached.

Bei dieser Arbeitsweise erreicht man zunächst einmal dadurch eine ganz besondere hervorragende Bleichung, daß die in Dampfform aus dem Bisulfat austretende Schwefelsäure die verunreinigenden organischen Bestandteile zerstört und die. sonstigen, insbesondere metallischen Verunreinigungen in wasserlösliche Form überführt. Das dabei entstehende -Natriumsulfat, das als wertvoller Abfall allein schon die Kosten des Bisulfates deckt, verhindert infolge seines hohen Schmelzpunktes die Neigung zum Schmelzen, so (-aß das Restprodukt körnig bzw. pulvrig bleibt. Dieser Erfolg läßt sich bei dem -als bekannt vorausgesetzten Verfahren, bei dem Spat in ein Bisulfatbad eingetragen wird, nicht erreichen, da man in diesem Falle immer größere Bisulfatmengen verwenden muß, von deren Schwefelsäure nur geringe Mengen verbraucht werden, so daß einerseits wieder Bisulfat gewonnen wird, das nach Ansäuerung einzudampfen ist, und andererseits die Erreichung eines krümeligen, leicht auszulaugenden Produktes nicht möglich ist.In this way of working, one first of all achieves a very special excellent bleaching that exiting in vapor form from the bisulfate Sulfuric acid destroys the contaminating organic components and the. other, in particular metallic impurities are converted into water-soluble form. That the resulting sodium sulfate, which is valuable waste, and the costs alone of the bisulfate, prevents the tendency due to its high melting point for melting, so (-ass the residual product granular or powdery remain. This success can be seen in the method assumed to be known, in which Spat is entered in a bisulfate bath, not achieved, as in this case one must use ever larger amounts of bisulfate, of the sulfuric acid only small Quantities are consumed, so that on the one hand bisulfate is recovered after Acidification is evaporating, and on the other hand, achieving a crumbly, easy leached product is not possible.

Was die Mengen des anzuwendenden Bisulfates anlangt, so müssen sich diese Mengen, da im Röstprodukt im wesentlichen nur noch neutrales Sulfat vorliegen soll, so bemessen «-erden, daß die in ihnen enthaltene Schwefelsäure gerade hinreicht, um die Verunreinigungen zu zerstören bzw. löslich zu machen. Ist ein Spat verhältnismäßig rein und enthält er insbesondere wenig organische Substanzen und wenig kohlensauren Kalk, so genügen wenige Prozente zur Bleichung. Ist dagegen; wie es vielfach vorkommt, der Spat stark mit kohlensaurem Kalk verwachsen oder enthält er hohe Prozentsätze an organischen Substanzen, so können größere Mengen Bisulfat benötigt werden, allein schon deswegen, weil zunächst ein großer Teil der Schwefelsäure zur Zersetzung des kohlensauren Kalks in Anspruch genommen wird. Man kann aber sagen, daß erfahrungsgemäß bei dem schlechtesten kalkreichsten Spat nicht mehr als 25 Prozent Bisulfat, auf den Rohspät berechnet, gebraucht werden.As far as the amounts of bisulfate to be used are concerned, they must be these quantities, since essentially only neutral sulphate is present in the roasted product should be measured in such a way that the sulfuric acid contained in them is just sufficient to destroy the impurities or to make them soluble. Is a spat in proportion pure and, in particular, it contains few organic substances and few carbonates Lime, a few percent suffice for bleaching. Is against; as it often happens the spar is strongly fused with carbonate of lime or contains high percentages of organic substances, larger amounts of bisulfate may be required alone if only because initially a large part of the sulfuric acid is used to decompose the carbonate of lime is used. But one can say that based on experience in the case of the worst lime-rich spar, no more than 25 percent bisulphate the raw late calculated are needed.

Es hat sich ferner gezeigt, daß besonders solches Natriumbisulfat wirksam ist, das aus der Salpetersäuregewinnung aus Salpeter stammt. Es ist anzunehmen, daß die besonders gute Wirkung dieses Bisulfates darauf beruht, daß derartiges Bisulfat noch geringe Spuren Salpeter oder Salpetersäure enthält. Übereinstimmend mit dieser Annahme wurde gefunden, daß man die Wirkung des Bisulfates noch steigern kann, wenn man neben dem Bisulfat dem Spat noch geringe Mengen Salpeter oder Salpetersäure zumahlt.It has also been shown that such sodium bisulfate in particular which comes from the extraction of nitric acid from nitre is effective. It can be assumed, that the particularly good effect of this bisulfate is based on the fact that such bisulfate still contains small traces of nitric or nitric acid. Consistent with this It has been found that the effect of the bisulfate can be increased if In addition to the bisulphate, small amounts of nitric acid or nitric acid are added to the spatula zuahlt.

Das Ergebnis des Verfahrens ist ein ganz reinweißer Schwerspat, auch bei Verwendung stark verunreinigten Rohgutes. Die Röstung scheint übrigens die Mahlfeinheit des Gutes zu erhöhen.The result of the procedure is a completely pure white barite, too when using heavily contaminated raw material. The roast seems to be the fineness of the grind, by the way to increase the good.

Ausführungsbeispiele. i. Ein geringwertiger Naturspat mit ziemlich hohem Kreidegehalt wurde mit 18 Prozent Bisulfat unter den oben angegebenen Bedingungen abgeröstet und ergab ein krümeliges Erzeugnis. Beim Auslaugen ergab sich ein völlig weißgebleichter Spat. Der gleiche Spat wurde durch einstündiges Kochen mit der dreifachen Menge 2o- und 5oprozentiger Schwefelsäure so-,vie roprozentiger Salzsäure am Rückflußkühler nicht ausreichend gebleicht.Embodiments. i. A low-quality natural spar with pretty high chalk was made with 18 percent bisulfate under the conditions given above roasted and made a crumbly product. When leached, a total resulted white bleached spatula. The same spat was made by boiling for one hour at three times Amount of 2o and 5% sulfuric acid and 4% hydrochloric acid on the reflux condenser not sufficiently bleached.

2. Ein anderer nicht so hoch kreidehaltiger Spat wurde mit 7 Prozent Natriumbisulfat vermahlen und nach den oben gegebenen Bedingungen geröstet, sodann mit Wasser ausgelaugt. Der Spat erwies sich als völlig gebleicht. Die Lösung erhielt nur neutrales Natriumsulfat. Der gleiche Spat wurde mit der zur Entstehung einer Schmelze erforderlichen Menge Bisulfat derart geschmolzen, daß ein Verlust der Bisulfatschwefelsäure, soweit sie nicht zur Zersetzung der Verunreinigungen verbraucht wurde, vermieden würde und ergab ein mangelhaft gebleichtes Erzeugnis. Beim Auslaugen mit Wasser ging im wesentlichen Bisulfat in Lösung.2. Another not so highly chalky spar was 7 percent Grind sodium bisulfate and roast according to the conditions given above, then leached with water. The spat turned out to be completely bleached. Got the solution only neutral sodium sulfate. The same spat was used to create a Melt required amount of bisulfate melted in such a way that a loss of bisulfate sulfuric acid, as long as it was not used to decompose the impurities, avoided would result in a poorly bleached product. When leached with water essentially bisulfate went into solution.

Claims

HIDDEN APPROPRIATE: r. Production of pure white barite, characterized by that the ground raw spar with a to the destruction or digestion of the impurities not significantly exceeding the amount of sodium bisulphate mixed or ground, the mixture is subjected to roasting below the sintering temperature and then is leached out. z. In the method according to claim t, the use of saltpetre or bisulfate containing nitric acid.