DE437900C

DE437900C - Process for preparing silver salt photographic emulsions

Info

Publication number: DE437900C
Application number: DEA46109D
Authority: DE
Inventors: Dr Walter Dieterle; Dr Otto Matthies; Dr Josef Reitstoetter
Original assignee: IG Farbenindustrie AG
Current assignee: IG Farbenindustrie AG
Priority date: 1925-10-07
Filing date: 1925-10-08
Publication date: 1926-12-01

Description

Verfahren zur Herstellung photographischer Silbersalzemulsionen. Bei der Herstellung von photographischen Silbersalzemulsionen hat, wie man weiß, die Beschaffenheit des Kolloids einen großen Einfluß auf die photographischen Eigenschaften der Emulsion. So ist die Empfindlichkeit in hohem Grade abhängig von dem Kolloid. Während z. B. es mit der einen Gelatine ohne weiteres gelingt, eine hohe Empfindlichkeit zu erreichen, liefern andere Gelatinesorten nur sehr schwer oder überhaupt nicht Emulsionen von praktisch verwertbarer Empfindlichkeit. Man kann zwar die Lichtempfindlichkeit einer Emulsion bis zu einem gewissen Grade steigern, indem man sie unter anderem eine bestimmte Zeit lang bei mäßig erhöhter Temperatur hält, doch kann dieser sogenannte Reifungsprozeß nur bis zu einer nicht zu überschreitenden Grenze getrieben werden, da mit der Steigerung der Lichtempfindlichkeit Neigung zur Schleierbildung eintritt. Reifungszeit und Reifungstemperatur wechseln mit der Natur des Kolloids.Process for preparing silver salt photographic emulsions. at the production of photographic silver salt emulsions is known to have The nature of the colloid has a great influence on the photographic properties the emulsion. So the sensitivity is highly dependent on the colloid. While z. B. it easily succeeds with the one gelatin, a high sensitivity other types of gelatin are very difficult or impossible to achieve Emulsions of practical sensitivity. You can adjust the photosensitivity Increase an emulsion to a certain extent by adding it among other things for a certain period of time holds at a moderately elevated temperature, but this so-called ripening process can only go up to one that cannot be exceeded Boundaries are pushed because with the increase in the sensitivity to light inclination occurs to form fog. The maturation time and temperature change with the Nature of the colloid.

Wie gefunden wurde, gelingt es, schleierfreie photographische Silbersalzemulsion von hoher Empfindlichkeit herzustellen, indem man beim Ansatz der Emulsion für die Anwesenheit von Stoffen sorgt, die sich aus nativen oder nichtnativen Proteinen, unter anderem aus Gelatine oder Leim, durch Elektrodialyse abscheiden lassen. Der Zusatz kann erfolgen bei den Bestandteilen für die Emulsion, beim Emulsionsansatz selbst oder erst bei der fertigen Emulsion.As has been found, it is possible to produce a fog-free photographic silver salt emulsion of high sensitivity by making the emulsion for the Presence of substances made up of native or non-native proteins, among other things from gelatine or glue, deposited by electrodialysis. Of the The constituents for the emulsion, in the emulsion batch, can be added itself or only with the finished emulsion.

Die als Zusätze in Frage kommenden Verbindungen gewinnt man in an sich bekannter Weise durch Elektrodialyse wässeriger Proteinlösungen zwischen Diaphragmen bestimmten Potentials. Schaltet man zwischen zwei Diaphragmen eine wässerige Gelatine- oder andere Proteinlösung in einen elektrischen Stromkreis ein, so treten verschiedene physikalische und chemische Vorgänge ein, die nebeneinander verlaufen. Ionendisperse Gebilde wandern ab und werden an den Elektroden entladen und abgeschieden. Infolge der dadurch hervorgerufenen Elektrolytverminderung in der Proteinlösung fallen gewisse in elektrolytfreiem Wasser unlösliche Eiweißkörper aus; so scheiden sich z. B. bei der Elektrodialyse von Leim Globuline im Mittelraum aus. Ferner findet eine mehr oder weniger starke Elektrophorese statt. Darüber hinaus wandern aber auch kolloiddisperse Eiweißteilchen noch unbekannter chemischer Zusammensetzung durch die Diaphragmen hindurch nach den Elektroden oder den ihnen vorgelagerten Räumen. An der Anodenseite gewinnt man eine Abscheidung, die beim Eindampfen eine nach Fleischbouillon riechende, sauer reagierende, sirupartige dunkle Masse liefert, die beim vollständigen Trocknen in eine dunkle, stark. hygroskopische Masse-übergeht. An der Kathodenseite scheiden sich helle Stoffe aus, welche sich leicht eindicken lassen und zu einer in feuchtem Zustande stark nach Seife riechenden hellgelben Masse mit muscheligem Bruch erstarren.The compounds that come into question as additives are obtained in known way by electrodialysis of aqueous protein solutions between diaphragms certain potential. If you connect a watery gelatin between two diaphragms or another protein solution enters an electrical circuit, different ones occur physical and chemical processes that run side by side. Ion disperse Structures migrate and are discharged and deposited at the electrodes. As a result of the resulting decrease in electrolyte levels in the protein solution protein bodies insoluble in electrolyte-free water; so divide z. B. at the electrodialysis from glue globuline in the middle space. Furthermore one finds more or less strong electrophoresis. In addition, however, colloid-dispersed ones also migrate Protein particles of as yet unknown chemical composition through the diaphragms through to the electrodes or the spaces in front of them. On the anode side a separation is obtained which, when evaporated, smells of meat bouillon, acidic reacting, syrupy dark mass, which when completely dry in a dark, strong. hygroscopic mass-transitions. Divide on the cathode side light-colored fabrics that can be easily thickened and become one in damp The pale yellow mass, which smells strongly of soap, solidifies with a shell-like break.

Die an den Elektroden sich abscheidenden Stoffe- wirken empfindlichkeitssteigernd auf Silbersalzemulsionen. Ob man die an der Anodenseite oder ob man die an der Kathodenseite sich abscheidenden Stoffe oder ob man Gemische anwendet, richtet sich nach Art und Zweck der Emulsion.The substances deposited on the electrodes increase sensitivity on silver salt emulsions. Whether you are on the anode side or whether you are on the cathode side separating substances or whether mixtures are used depends on the type and Purpose of the emulsion.

Der Erfolg des beanspruchten Verfahrens ist aus nachstehender Gegenüberstellung ersichtlich.The success of the claimed method is evident from the comparison below evident.

Eine bestimmte Emulsionsgelatine verarbeitet man in bekannter Weise auf eine photographische Emulsion, die man durch Erwärmen auf 6o' während 6o Minuten weitgehend reift. Für diese Emulsion gilt dann die in der Zeichnung mit a bezeichnete »charakteristische Kurve«. Diese Kurve drückt die Abhängigkeit der für die Flächeneinheit erreichten Schwärzung vom Logarithmus der Belichtungszeit aus. Der Verlauf der Kurve a zeigt, daß die Emulsion keine allzu hohe Lichtempfindlichkeit hat, da sie erst bei einem ziemlich hohen Abszissenwert, nämlich 6, beginnt. Treibt man die Reifung weiter, so tritt Schleier ein.A certain emulsion gelatin is processed in a known manner on a photographic emulsion which can be obtained by heating to 60 'for 60 minutes largely matures. For this emulsion, that indicated by a in the drawing then applies "Characteristic curve". This curve expresses the dependency for the unit of area achieved blackening from the logarithm of the exposure time. The course of the curve a shows that the emulsion is not particularly sensitive to light because it is only starts at a fairly high abscissa value, namely 6. If you drive the maturation further, then the veil enters.

Wird die gleiche Gelatine mit i Prozent des eingetrockneten, an der Kathode abgeschiedenen Dialysates von Gelatine versetzt und in der gleichen Weise verarbeitet, so gewinnt man eine photographische Emulsion, deren charakteristische Kurve in der Zeichnung mit b bezeichnet ist. Sie beginnt mit dem Abszissenwert 3 und endet mit dem Ordinatenwert 265, d. h. die Emulsion ist schleierfrei geblieben, hat aber bedeutend an Empfindlichkeit und Deckkraft gewonnen.Will the same gelatin with i percent of the dried up on the Cathode deposited dialysate of gelatin and added in the same way processed, a photographic emulsion is obtained, its characteristic Curve is denoted by b in the drawing. It starts with the abscissa value 3 and ends with the ordinate value 265, i.e. H. the emulsion remained haze-free, but has gained significantly in sensitivity and opacity.

Die durch Elektrodialyse aus den Proteinen gewonnenen Auszüge sind- in der Regel nicht neutral, sondern entweder sauer oder alkalisch. Für manche Emulsiönsverfahren ist es aber unzweckmäßig, die Wasserstoffionenkonzentration durch Zusätze von Fremdstoffen unnötig zu verändern. Man neutralisiert daher zweckmäßig die elektrodialytisch abgeschiedenen Stoffe durch basische oder saure Mittel und dampft gegebenenfalls zur Trockne ein.The extracts obtained from the proteins by electrodialysis are- usually not neutral, but either acidic or alkaline. For some emulsion processes but it is inexpedient to reduce the hydrogen ion concentration by adding foreign substances to change unnecessarily. It is therefore expedient to neutralize the electrodialytically deposited Substances by basic or acidic agents and, if necessary, evaporated to dryness.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of photographic silver salt emulsions, characterized in that the emulsion approach for the presence of substances which can be separated from proteins by electrodialysis.