DE4342027A1

DE4342027A1 - Use of phthalocyanines in detergents

Info

Publication number: DE4342027A1
Application number: DE19934342027
Authority: DE
Inventors: Peter Dr Neumann; Roland Kuhn; Karin Heidrun Dr Beck; Juliane Kruesemann; Ingo Dr Klopp
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-12-09
Filing date: 1993-12-09
Publication date: 1995-06-14
Also published as: WO1995016021A1

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von Phthalocya ninsulfonsäuren oder -sulfonamiden als Farbstoffe in Detergentien sowie Detergentien, enthaltend Phthalocyaninsulfonsäuren oder -sulfonamide
Reinigungsblöcke für sanitäre Anlagen, z. B. WC-Spülkastensteine, enthaltend in der Regel das Triphenylmethanderivat C.I. Acid Blue 9 (42090) als Farbstoff.The present invention relates to the use of phthalocyanine sulfonic acids or sulfonamides as dyes in detergents and detergents containing phthalocyanine sulfonic acids or sulfonamides
Cleaning blocks for sanitary facilities, e.g. B. toilet cistern stones, usually containing the triphenylmethane derivative CI Acid Blue 9 (42090) as a dye.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es nun, andere Farbstoffe bereitzustellen, die sich vorteilhaft zur Anwendung in Deter gentien, insbesondere in Reinigungsblöcken für sanitäre Anlagen, eignen sollten.The object of the present invention was to provide other dyes To provide, which are advantageous for use in Deter gentien, especially in cleaning blocks for sanitary facilities, should be suitable.

Es wurde nun gefunden, daß sich Phthalocyanine der Formel IIt has now been found that phthalocyanines of the formula I

H₂Pc (SO₂-X)_n (I),H₂Pc (SO₂-X) _n (I),

in der
n 0,3 bis 4,
Pc einen metallfreien Phthalocyaninrest und
X Hydroxy, C₁-C₆-Alkoxy, Amino oder C₁-C₆-Mono- oder Dialkyl amino, das gegebenenfalls durch Hydroxy oder C₁-C₄-Mono- oder Dialkylamino substituiert ist, bedeuten,
vorteilhaft zur Anwendung als Farbstoff in Detergentien eignen.in the
n 0.3 to 4,
Pc a metal-free phthalocyanine residue and
X is hydroxy, C₁-C₆-alkoxy, amino or C₁-C₆-mono- or dialkylamino, which is optionally substituted by hydroxy or C₁-C₄-mono- or dialkylamino,
advantageous for use as a dye in detergents.

Alle in der oben genannten Formel I auftretenden Alkylgruppe kön nen sowohl geradkettig als auch verzweigt sein.All alkyl groups occurring in the above formula I can be both straight-chain and branched.

Reste X sind z. B. Methoxy, Ethoxy, Propoxy, Isopropoxy, Butoxy, Isobutoxy, sec-Butoxy, Pentyloxy, Isopentyloxy, Neopentyloxy, tert-Pentyloxy, Hexyloxy, Mono- oder Dimethylamino, Mono- oder Diethylamino, Mono- oder Dipropylamino, Mono- oder Diisopropyl amino, Mono- oder Dibutylamino, Mono- oder Diisobutylamino, Mono- oder Di-sec-butylamino, Mono- oder Dipentylamino, Mono- oder Dii sopentylamino, Mono- oder Dineopentylamino, Mono- oder Dihexyl amino, Mono- oder Bis(2-hydroxyethyl)amino, Mono- oder Bis(2- oder 3-hydroxypropyl)amino, Mono- oder Bis(2- oder 4-hydroxy butyl)amino, Mono- oder Bis(5-hydroxypentyl)amino, Mono- oder Bis(6-hydroxyhexyl)amino, Mono- oder Bis(2-Dimethylamino ethyl)amino, Mono- oder Bis(2-Diethylaminoethyl)amino, Mono- oder Bis(2- oder 3-Dimethylaminopropyl)amino, Mono- oder Bis(2- oder 3-Diethylaminopropyl)amino, Mono- oder Bis(2- oder 4-Dimethylami nobutyl)amino oder Mono- oder Bis(2- oder 4-Diethylaminobu tyl)amino.X residues are e.g. B. methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, Isobutoxy, sec-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, neopentyloxy, tert-pentyloxy, hexyloxy, mono- or dimethylamino, mono- or Diethylamino, mono- or dipropylamino, mono- or diisopropyl amino, mono- or dibutylamino, mono- or diisobutylamino, mono- or di-sec-butylamino, mono- or dipentylamino, mono- or dii sopentylamino, mono- or dineopentylamino, mono- or dihexyl amino, mono- or bis (2-hydroxyethyl) amino, mono- or bis (2- or 3-hydroxypropyl) amino, mono- or bis (2- or 4-hydroxy butyl) amino, mono- or bis (5-hydroxypentyl) amino, mono- or Bis (6-hydroxyhexyl) amino, mono- or bis (2-dimethylamino ethyl) amino, mono- or bis (2-diethylaminoethyl) amino, mono- or Bis (2- or 3-dimethylaminopropyl) amino, mono- or bis (2- or 3-diethylaminopropyl) amino, mono- or bis (2- or 4-dimethylami nobutyl) amino or mono- or bis (2- or 4-diethylaminobu tyl) amino.

Die erfindungsgemäße Verwendung von Phthalocyaninen der Formel I, in der X Hydroxy bedeutet, ist bevorzugt.The use according to the invention of phthalocyanines of the formula I where X is hydroxy is preferred.

Weiterhin bevorzugt ist die erfindungsgemäße Verwendung von Phthalocyaninen der Formel I, in der n 1,5. bis 4, vorzugsweise 2 bis 3,5 und insbesondere 2,5 bis 3 bedeutet.Also preferred is the use of Phthalocyanines of the formula I in which n is 1.5. to 4, preferably 2 to 3.5 and in particular 2.5 to 3 means.

Die Phthalocyanine der Formel I sind an sich bekannt und können nach an sich bekannten Methoden, wie sie beispielsweise in der DE-A-28 12 261 beschrieben sind, erhalten werden.The phthalocyanines of the formula I are known per se and can according to methods known per se, as described, for example, in DE-A-28 12 261 are obtained.

Beispielsweise kann man metallfreies Phthalocyanin mit Oleum oder Chlorsulfonsäure behandeln. Im ersten Fall erhält man dabei Phthalocyaninsulfonsäuren der Formel (X = OH). Im zweiten Fall erhält man zunächst die Phthalocyaninsulfonsäurechloride der For mel IIFor example, metal-free phthalocyanine with oleum or Treat chlorosulfonic acid. In the first case you get Phthalocyanine sulfonic acids of the formula (X = OH). In the second case the phthalocyanine sulfonic acid chlorides from For mel II

H₂Pc (SO₂-Cl)_n (II),H₂Pc (SO₂-Cl) _n (II),

in der n und Pc jeweils die obengenannte Bedeutung besitzen, die dann mit Aminen der Formel III oder mit Alkoholen der Formel IVin which n and Pc each have the meaning given above, the then with amines of the formula III or with alcohols of the formula IV

R³-OH (IV),R³-OH (IV),

worin R¹ und R² unabhängig voneinander jeweils Wasserstoff oder C₁-C₆-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy oder C₁-C₄-Mono- oder Dialkylamino substituiert ist, und R³ C₁-C₆-Alkoxy bedeuten, umgesetzt werden können.wherein R¹ and R² are each independently hydrogen or C₁-C₆-alkyl, which may be substituted by hydroxy or C₁-C₄-mono- or dialkylamino is substituted and R³ is C₁-C₆alkoxy, can be implemented.

Geeignete Detergentien im erfindungsgemäßen Sinne sind z. B. Waschmittel, Weichspüler, Industrie- oder Haushaltsreiniger, technische Seifen, Reinigungslaugen oder -säuren oder Reinigungs blöcke für sanitäre Anlagen, wie WC-Spülkastensteine oder WC- Duftsteine. Suitable detergents in the sense of the invention are e.g. B. Detergents, fabric softeners, industrial or household cleaners, technical soaps, cleaning bases or acids or cleaning blocks for sanitary facilities, such as toilet cistern blocks or toilet Fragrance stones.

Die Verwendung der Phthalocyanine der Formel I als Farbstoffe in Reinigungsblöcken für sanitäre Anlagen, insbesondere in WC-Spül kastensteine oder WC-Duftsteine, ist bevorzugt.The use of the phthalocyanines of the formula I as dyes in Cleaning blocks for sanitary facilities, especially in toilet flushing box stones or toilet fragrance stones is preferred.

Der Aufbau von solchen Reinigungsblöcken für sanitäre Anlagen ist an sich bekannt und z. B. in der US-A-4 043 931 beschrieben, auf die hier ausdrücklich Bezug genommen wird.The construction of such cleaning blocks for sanitary facilities is known per se and z. As described in US-A-4 043 931 which is expressly referred to here.

Reinigungsblöcke dieser Art können neben dem Farbstoff, bei spielsweise Tenside, Duftstoffe, z. B. Bornylacetat, keimtötende Wirkstoffe, z .3. Tetraalkylammoniumhalogenide, Aufbau- (Builder) oder Füllstoffe, wie Alkalimetallphosphate, -carbonat, -borate, -carbonate, -bicarbonate, -chloride oder sulfate, Carboxymethyl cellulose, Polyvinylalkohol, Ton- oder Kieselerde, oder Wasserenthärter, wie Ethylendiamintetraessigsäure, enthalten.Cleaning blocks of this type can be used in addition to the dye for example surfactants, fragrances, e.g. B. Bornyl acetate, germicidal Active ingredients, e.g. 3. Tetraalkylammonium Halides, Builder or fillers, such as alkali metal phosphates, carbonates, borates, -carbonates, -bicarbonates, -chlorides or sulfates, carboxymethyl cellulose, polyvinyl alcohol, clay or silica, or water softener, such as ethylenediaminetetraacetic acid.

Erfindungsgemäß werden die Phthalocyanine der Formel I in einer Menge von 0,5 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 10 Gew.-% und insbesondere 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des Detergenses, angewandt.According to the phthalocyanines of formula I in one Amount of 0.5 to 20 wt .-%, preferably 1 to 10 wt .-% and in particular 1 to 3 wt .-%, each based on the weight of the Detergenses applied.

Die obengenannten weiteren Bestandteile können z. B. in einer Menge von 10 bis 98 Gew.-% (Tenside), 0 bis 30 Gew.-% (Duft stoffe), 0 bis 25 Gew.-% (Keimtötende Mittel), ca. 20 Gew.-% (Aufbau- oder Füllstoffe) enthalten sein.The above-mentioned other ingredients can e.g. B. in one Quantity from 10 to 98% by weight (surfactants), 0 to 30% by weight (fragrance substances), 0 to 25% by weight (germicides), approx. 20% by weight (Build-up or fillers) may be included.

Die erfindungsgemäßen Detergentien können z. B. durch Mischen der Phthalocyanine der Formel I mit den jeweils anderen Bestandteilen erhalten werden.The detergents according to the invention can, for. B. by mixing the Phthalocyanines of formula I with the other ingredients be preserved.

Im Fall der Reinigungsblöcke für sanitäre Anlagen kann das resultierende Gemisch anschließend zu Tabletten gepreßt werden.In the case of cleaning blocks for sanitary facilities, this can the resulting mixture can then be pressed into tablets.

Die erfindungsgemäß zur Anwendung gelangenden Phthalocyanine sind sehr gut wasserlöslich und verleihen den Detergentien eine an sprechende grüne Farbe.The phthalocyanines used according to the invention are very water-soluble and give the detergents a speaking green color.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.The following examples are intended to explain the invention in more detail.

example 1

5,2 g einer Phthalocyaninsulfonsäure [H₂Pc(SO₂H)_2,4] wurden in 254 g einer Masse, bestehend aus 75 Gew. -% C₁₆-C₁₈-Fettalkohol ethoxylaten, 20 Gew.-% C₁₀-Oxoalkoholethoxylaten und 5 Gew.-% Mon tansäurewachs bei Raumtemperatur eingeknetet. 5.2 g of a phthalocyanine sulfonic acid [H₂Pc (SO₂H) _2.4 ] were in 254 g of a mass consisting of 75% by weight of C₁₆-C₁₈ fatty alcohol ethoxylates, 20% by weight of C₁₀ oxo alcohol ethoxylates and 5% by weight Mon tanoic acid kneaded at room temperature.

Example 2

3 g einer Phthalocyaninsulfonsäure [H₂Pc(SO₃H)_3,2] wurden in 97 g einer Masse, bestehend aus 78,0 Gew.-% Alkylpolyglykolether, 20 Gew.-% Polyethylenglykol (mittl. Molgewicht: 3000 bis 10 000) und 2 Gew.-% Montansaurewachs bei Raumtemperatur eingeknetet.3 g of a phthalocyanine sulfonic acid [H₂Pc (SO₃H) _3.2 ] were in 97 g of a mass consisting of 78.0 wt .-% alkyl polyglycol ether, 20 wt .-% polyethylene glycol (average molecular weight: 3000 to 10,000) and 2 wt .-% kneaded montanic acid wax at room temperature.

In beiden Fällen erhielt man einen Reinigungsblock, der nach dem Eintauchen in den Wasserbehälter einer Toilette, das Wasser einen Monat lang mit seinen aktiven Stoffen versorgte, was sich an der grünen Färbung des Spülwassers zeigte.In both cases, a cleaning block was obtained, which after the Immerse in the water tank of a toilet, the water one For months with its active substances, what was happening at the green color of the rinsing water showed.

Claims

1. Use of phthalocyanines of the formula I H₂Pc (SO₂-X) _n (I) in which
n 0.3 to 4,
Pc a metal-free phthalocyanine residue and
X is hydroxy, C₁-C₆-alkoxy, amino or C₁-C₆-mono- or dialkylamino, which is optionally substituted by hydroxy or C₁-C₄-mono- or dialkylamino,
as a dye in detergents.

2. Use of phthalocyanines according to claim 1, characterized characterized in that X is hydroxy.

3. Use of phthalocyanines according to claim 1, characterized characterized in that the detergent is a cleaning block for represents sanitary facilities.

4. Detergents containing a phthalocyanine as the dye Formula I according to claim 1.