DE4330605B4 - Elastomer-forming composition and method of making the same - Google Patents

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Abstract

Lagerstabile elastomerbildende Zusammensetzung, umfassend:
(A) ein Polyorganosiloxan mit durchschnittlich zwei siliciumgebundenen Vinylgruppen pro Molekül,
(B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül,
(C) einen Edelmetallkatalysator,
(D) ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR°3 -cSiO(R°2SiO)x(R'R°SiO)y(R''R°SiO)zSiR°3 -c(OR°)c, worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff enthalten kann, R' eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R'' eine monovalente Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe bezeichnet, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe enthält, wobei R'' eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und
(E) eine Metallverbindung...A storage stable elastomeric composition comprising:
(A) a polyorganosiloxane having an average of two silicon-bonded vinyl groups per molecule,
(B) an organosilicon compound having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule,
(C) a noble metal catalyst,
(D) a silane having at least one epoxy-functional group and an alkoxy-functional group or an organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R ° 3 -c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3 -c (OR °) c , wherein R ° denotes a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms, which may contain an ether oxygen, R 'denotes a hydrocarbon group having olefinically unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms, R "represents a monovalent hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a halogenated hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon or hydrocarbonoxy group containing oxygen in the form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, where z is at least 2 when c is 0, and
(E) a metal compound ...

Description

Die Erfindung betrifft eine elastomerbildende Silikonzusammensetzung mit guter Haftung ohne Haftvermittler bzw. Grundierung. Genauer betrifft sie Zusammensetzungen, die in Form von zweiteiligen Zusammensetzungen bereitgestellt werden.The The invention relates to an elastomer-forming silicone composition with good adhesion without primer or primer. More accurate it relates to compositions in the form of two-part compositions to be provided.

Elastomerbildende Silikonzusammensetzungen in zweiteiliger Form sind seit einiger Zeit bekannt. Eine besonders geeignete Art einer silikonelastomerbildenden Zusammensetzung ist die Art, bei der das Elastomer über eine Additionsreaktion gebildet wird. Diese Art von Zusammensetzung hat den Vorteil, dass beim Härten keine Nebenprodukte gebildet werden; so dass das entstehende Elastomerprodukt im wesentlichen die gleiche Dimension hat wie das ungehärtete Elastomer und somit geeignet ist für Anwendungen, bei denen Präzision sehr wichtig ist. Die Dimensionskonstanz bei der Härtung ist zum Beispiel nicht der Fall bei Produkten, die durch Kondensationsreaktion härten, wo die Entwicklung eines Nebenproduktes, zum Beispiel Alkohol, dazu führt, dass das Produkt in einem gewissen Ausmaß beim Härten schrumpft.An elastomer-forming Silicone compositions in two-part form have been available for some time Time known. A particularly suitable type of silicone elastomer forming Composition is the type in which the elastomer over a Addition reaction is formed. This type of composition has the advantage of hardening no by-products are formed; so that the resulting elastomer product has essentially the same dimension as the unhardened elastomer and thus is suitable for Applications where precision is very important. The dimensional stability during curing is For example, not the case for products by condensation reaction cure, where the development of a by-product, for example, alcohol, to leads, that the product shrinks to some extent during curing.

Viele durch Additionsreaktion härtende elastomerbildende Silikonzusammensetzungen erfordern eine Grundierung der Oberfläche, auf die sie aufgetragen werden, um eine gute Haftung sicherzustellen. Dies ist insbesondere der Fall, wenn die Oberfläche aus Metall oder Kunststoff ist.Lots by addition reaction hardening Elastomer-forming silicone compositions require a primer the surface, to which they are applied to ensure good adhesion. This is especially the case when the surface is metal or plastic is.

Es wurden Versuche gemacht, um durch Additionsreaktion härtende elastomerbildende Zusammensetzungen herzustellen, die ohne Grundierung eine verbesserte Haftung auf Metall- oder Kunststoffsubstraten haben. Zum Beispiel offenbart US-PS 4 087 585 selbstklebende Silikonzusammen setzungen, die bestimmte hydroxylierte Vinylgruppen enthaltende Polysiloxane, Vinylgruppen enthaltende Polydiorganosiloxane, Organosiliciumverbindungen mit mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen, einen Platinkatalysator und ein Silan mit mindestens einer epoxygruppenhaltigen organischen Gruppe und einer Alkoxygruppe umfassen. Es wird gezeigt, dass das Material ohne Grundierung eine gute Haftung auf Aluminium ergibt, wenn es mindestens 15 Minuten auf 150°C erhitzt wird. Es wurde gefunden, dass die meisten ähnlichen Zusammensetzungen eine Erhitzung auf eine Temperatur von mindestens 100°C erfordern, um eine Haftung an vielen Substraten ohne Grundierung zu erreichen.It Attempts have been made to cure by addition reaction curing elastomer To produce compositions which improved without primer Have adhesion to metal or plastic substrates. For example US Pat. No. 4,087,585 discloses self-adhesive silicone compositions, certain hydroxylated vinyl group-containing polysiloxanes, Vinyl group-containing polydiorganosiloxanes, organosilicon compounds with at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms, a platinum catalyst and a silane with at least one epoxy group-containing organic Group and an alkoxy group. It is shown that the Material without primer gives good adhesion to aluminum, when heated to 150 ° C for at least 15 minutes. It was found, that most similar Compositions a heating to a temperature of at least Require 100 ° C, to achieve adhesion to many substrates without primer.

In der Zusammenfassung der Japanischen Anmeldung JP60101146 wird eine Zusammensetzung beschrieben, von der angegeben wird, dass sie eine verbesserte Haftung ohne Grundierung hat, auch wenn sie bei niedrigeren Temperaturen gehärtet wird. Die Anmeldung offenbart Zusammensetzungen, die 100 Gew.-Teile eines Polyorganosiloxans mit mindestens zwei Einheiten pro Molekül, bei denen das Siliciumatom einen Alkenylsubstituenten aufweist, ein Polyorganohydrogensiloxan mit mindestens 2 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, 0,1 bis 20 Gew.-Teile einer Epoxyverbindung, 0,01 bis 10 Gew.-Teile einer organischen Aluminiumverbindung und eine katalytische Menge einer Platin-, Palladium- oder Rhodiumverbindung umfasst, die eine verbesserte Haftung zeigt.In the abstract of the Japanese application JP60101146 there is described a composition which is said to have improved adhesion without primer, even when cured at lower temperatures. The application discloses compositions comprising 100 parts by weight of a polyorganosiloxane having at least two units per molecule in which the silicon atom has an alkenyl substituent, a polyorganohydrogensiloxane having at least 2 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, 0.1 to 20 parts by weight of an epoxy compound, 0.01 to 10 parts by weight of an organic aluminum compound and a catalytic amount of a platinum, palladium or rhodium compound, which shows improved adhesion.

Die Europäische Anmeldung EP 240 333 A offenbart eine härtbare duroplastische Harzzusammensetzung, die eine kontinuierliche Phase aus einem duroplastischen Harz und eine darin feinverteilte gehärtete Zusammensetzung umfasst, die hergestellt wurde, indem ein Organopolysiloxan, ein Härtungsmittel, eine Alkoxygruppen enthaltende Organosilicium verbindung und eine Verbindung von Al oder Zr umgesetzt werden. Die dispergierte Phase zeigt eine verbesserte Haftung an der kontinuierlichen Phase.The European application EP 240 333 A discloses a curable thermosetting resin composition comprising a thermosetting resin continuous phase and a cured composition finely divided therein prepared by reacting an organopolysiloxane, a curing agent, an alkoxy group-containing organosilicon compound and a compound of Al or Zr. The dispersed phase shows improved adhesion to the continuous phase.

Die Europäische Anmeldung EP 493 791 A beschreibt eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung mit verbesserter Haftung, die ein Organapolysiloxan mit Alkenylresten, ein Organohydrogensiloxan, einen Pt-haltigen Katalysator, eine Organosiliciumverbindung mit Alkoxygruppen und möglicherweise Epoxygruppen und eine Zirkoniumverbindung umfasst.The European application EP 493 791 A discloses a curable organopolysiloxane composition having improved adhesion comprising an alkenyl-terminated organo-polysiloxane, an organohydrogensiloxane, a Pt-containing catalyst, an organosilicon compound having alkoxy groups and possibly epoxy groups, and a zirconium compound.

Es wurde jedoch gefunden, dass die Zusammensetzungen der zitierten Anmeldungen, JP60101146 , EP 240 333 A2 und EP 493 791 A nicht stabil sind, wenn sie einige Zeit gelagert werden, obwohl sie sehr wirksam sind zur Verbesserung der Haftung. Es gibt außerdem keinen Hinweis, wie diese Zusammensetzungen stabil gemacht werden könnten. Es besteht daher ein Bedarf, die Zusammensetzungen in solcher Weise zu verbessern, dass sie stabiler werden.However, it has been found that the compositions of the cited applications, JP60101146 . EP 240 333 A2 and EP 493 791 A are not stable when stored for some time, although they are very effective in improving adhesion. There is also no indication as to how these compositions could be made stable. There is therefore a need to improve the compositions in such a way that they become more stable.

Es wurde nun gefunden, dass dadurch, dass die Zusammensetzung in ein zweiteiliges System aufgeteilt wird und der Katalysator und das epoxyfunktionelle Silan getrennt werden, eine stabile Zusammensetzung erhalten wird.It has now been found that by making the composition in one split two-part system and the catalyst and the epoxy-functional silane are separated to obtain a stable composition becomes.

Die Erfindung liefert somit eine lagerstabile elastomerbildende Zusammensetzung, die aus einem ersten und einem zweiten Teil besteht und (A) ein Polyorganosiloxan mit durchschnittlich zwei siliciumgebundenen Vinylgruppen pro Molekül, (B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, (C) einen Edelmetallkatalysator, (D) ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR°3 -cSiO(R°2SiO)x(R'R°SiO)y(R''R°SiO)zSiR°3 -c(OR°)c, worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der Ethersauerstoff enthalten kann, R' eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R'' eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder Hydrocarbonoxygruppe bzw. Kohlenwasserstoffoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasserstoffgruppe oder Hydrocarbonoxygruppe, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder Hydroxylgruppe enthält, bezeichnet, wobei R'' eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und (E) eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure, umfasst, wobei Komponente (C) nur im ersten Teil der Zusammensetzung und Komponente (D) nur im zweiten Teil der Zusammensetzung vorhanden ist.The invention thus provides a storage-stable elastomer-forming composition consisting of a first and a second part and (A) a polyorganosiloxane having an average of two silicon-bonded vinyl groups per molecule, (B) an organosilicon compound having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, (C) one Noble metal catalyst, (D) a silane having at least one epoxy-functional group and an alkoxy-functional group or an organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R ° 3 -c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3 -c (OR °) c , wherein R ° denotes a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms, which may contain ether oxygen, R 'denotes a hydrocarbon group having olefinically unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms, R''a monovalent hydrocarbon group or hydrocarbonoxy group or a halogenated or halogenated Hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon group or hydrocarbonoxy group containing oxygen in the form of an ether bond or hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, wherein z is at least 2 when c is 0, and (E) comprises a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid, wherein component (C) is present only in the first part of the composition d component (D) is present only in the second part of the composition.

Komponente (A) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist ein Polyorganosiloxan, das vorzugsweise die allgemeine Formel Vi-[SiR2O]n-SiR2Vi hat, worin Vi eine Vinylgruppe bedeutet, R eine organische Gruppe bedeutet, die ausgewählt ist aus monovalenten Kohlenwasserstoffgruppen oder halogensubstituierten Kohlenwasserstoffgruppen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen pro Gruppe, und worin n eine ganze Zahl ist. Diese bevorzugten Polyorganosiloxane sind im wesentlichen lineare Polymere, aber geringe Mengen an trifunktionellen Siloxangruppen oder tetrafunktionellen Siloxangruppen können auch vorhanden sein. Solche Gruppen würden zu einem bestimmten Anteil an Verzweigung in dem Polymer führen. Obwohl bevorzugte Polyorganosiloxane mit Vinyldiorganosiloxaneinheiten endblockiert sind, ist es auch möglich, daß Vinylgruppen nur entlang der Kette des Polymers auftreten. Geeignete Polymere haben eine Viskosi tät im Bereich von 20 mPa·s bis 2000 Pa·s, vorzugsweise 100 mPa·s bis 50 Pa·s. Geeignete Gruppen R schließen alkyl-, alkenyl-, aryl-, chlor- oder fluorsubstituierte Alkylgruppen, Alkaryl- und Aralkylgruppen ein. Beispiele für geeignete Gruppen R sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, Phenyl-, Vinyl-, Butenyl-, Hexenyl-, Methylphenyl-, Trifluorpropyl- und β-(Perfluorpropyl)ethylgruppen. Am meisten bevorzugt ist es, dass mindestens 80 % aller Gruppen R Methylgruppen sind. Das am meisten bevorzugte Polyorganosiloxan (A) ist daher ein α,ω-vinylendblockiertes Polydimethylsiloxan. Geeignete Polyorganosiloxane (A) sind wohlbekannt und im Handel erhältliche Polymere.Component (A) of the composition of the present invention is a polyorganosiloxane which preferably has the general formula Vi- [SiR 2 O] n -SiR 2 Vi wherein Vi represents a vinyl group, R represents an organic group selected from monovalent hydrocarbon groups or halogen-substituted ones Hydrocarbon groups having at least 8 carbon atoms per group, and wherein n is an integer. These preferred polyorganosiloxanes are essentially linear polymers, but small amounts of trifunctional siloxane groups or tetrafunctional siloxane groups may also be present. Such groups would result in a certain amount of branching in the polymer. Although preferred polyorganosiloxanes are endblocked with vinyldiorganosiloxane units, it is also possible that vinyl groups occur only along the chain of the polymer. Suitable polymers have a viscosity in the range from 20 mPa.s to 2000 Pa.s, preferably 100 mPa.s to 50 Pa.s. Suitable R groups include alkyl, alkenyl, aryl, chloro, or fluoro-substituted alkyl groups, alkaryl, and aralkyl groups. Examples of suitable R groups are methyl, ethyl, propyl, hexyl, phenyl, vinyl, butenyl, hexenyl, methylphenyl, trifluoropropyl and β- (perfluoropropyl) ethyl groups. Most preferably, at least 80% of all R groups are methyl groups. The most preferred polyorganosiloxane (A) is therefore an α, ω-vinyl endblocked polydimethylsiloxane. Suitable polyorganosiloxanes (A) are well known and commercially available polymers.

Komponente (B) ist vorzugsweise ein Organohydrogensiloxan mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, wobei die verbleibenden Substituenten an den Siliciumatomen monovalente Kohlenwasserstoffgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sind. Diese Materialien sind auf diesem Gebiet auch wohlbekannt. Die siliciumgebundenen Kohlenwasserstoffsubstituenten sind vorzugsweise ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Phenylgruppen. Die Organohydrogensiloxane können Homopolymere, Copolymere oder Mischungen davon sein, die Einheiten wie R2SiO, R3SiO1/2, RHSiO, HSiO3/2, RSiO3/2, R2HSiO1/2 und SiO2 umfassen, worin R wie oben definiert ist. Nicht mehr als ein Wasserstoffatom sollte an einem Siliciumatom gebunden sein. Es ist bevorzugt, dass mindestens 80 % aller Gruppen R Niedrigalkylgruppen sind, am meisten bevorzugt Methylgruppen. Spezifische Beispiele für geeignete Organosiliciumverbindungen (B) sind Copolymere von Trimethylsiloxan-, Dimethylsilaxan- und Methylhydrogensiloxaneinheiten, cyclische Methylhydrogensiloxane und Copolymere von Dimethylhydrogensiloxaneinheiten, Dimethylsiloxaneinheiten und Methylhydrogensiloxaneinheiten. Die Organosiliciumverbindungen (B) haben vorzugsweise mindestens 5 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül und sind am meisten bevorzugt Copolymere von Trimethylsiloxaneinheiten, Methylhydrogensiloxaneinheiten und gegebenenfalls Dimethylsiloxaneinheiten und haben eine Viskosität von 2 bis etwa 500 mPa·s bei 25°C.Component (B) is preferably an organohydrogensiloxane having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, with the remaining substituents on the silicon atoms being monovalent hydrocarbon groups of up to 8 carbon atoms. These materials are also well known in the art. The silicon-bonded hydrocarbon substituents are preferably selected from alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and phenyl groups. The organohydrogensiloxanes may be homopolymers, copolymers or mixtures thereof comprising units such as R 2 SiO, R 3 SiO 1/2 , RHSiO, HSiO 3/2 , RSiO 3/2 , R 2 HSiO 1/2 and SiO 2 , wherein R as defined above. Not more than one hydrogen atom should be bonded to a silicon atom. It is preferred that at least 80% of all R groups are lower alkyl groups, most preferably methyl groups. Specific examples of suitable organosilicon compounds (B) are copolymers of trimethylsiloxane, dimethylsilaxane and methylhydrogensiloxane units, cyclic methylhydrogensiloxanes and copolymers of dimethylhydrogensiloxane units, dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units. The organosilicon compounds (B) preferably have at least 5 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule and are most preferably copolymers of trimethylsiloxane units, methylhydrogensiloxane units and optionally dimethylsiloxane units and have a viscosity of from 2 to about 500 mPa.s at 25 ° C.

Der Edelmetallkatalysator, der als Komponente (C) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet wird, ist ein Metall der Gruppe VIII oder ein Komplex oder eine Verbindung davon. Vorzugsweise ist Komponente (C) eine Platinverbindung oder ein Platinkomplex. Diese Komponente ist wirksam bei der Katalyse der Additionsreaktion zwischen den Vinylgruppen von Komponente (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen von Komponente (B). Diese Additionsreaktion ist wohlbekannt und wurde in einer Anzahl von Fachbüchern und Veröffentlichungen beschrieben. Geeignete Platinverbindungen und Platinkomplexe schließen Chlorplatinsäure, Platinacetylacetonat, Komplexe von Platinhalogeniden mit ungesättigten Verbindungen, zum Beispiel Ethylen, Propylen, Organovinylsiloxanen und Styrol, Hexamethyldiplatin, PtCl2·PtCl3 und Pt(CN)3 ein. Die bevorzugten Platinkatalysatoren sind Komplexe von Platinverbindungen und Vinylsiloxanen, zum Beispiel solche, die gebildet werden durch Reaktion von Chlorplatinsäure mit Divinyltetramethyldisiloxan. Es sollte eine ausreichende Menge des Katalysators angewendet werden, um eine homogene und wirksame Härtung der Zusammensetzung zu liefern. Der bevorzugte Anteil des Platinkatalysators ist gewöhnlich der, der etwa 1 bis 40 Gew.-Teile Pt pro Million Gew.-Teile der Komponenten (A) und (B) zusammen liefert.The noble metal catalyst used as component (C) of the composition of the present invention is a Group VIII metal or a complex or a compound thereof. Preferably, component (C) is a platinum compound or a platinum complex. This component is effective in kata Analysis of the addition reaction between the vinyl groups of component (A) and the silicon-bonded hydrogen atoms of component (B). This addition reaction is well known and has been described in a number of textbooks and publications. Suitable platinum compounds and platinum complexes include chloroplatinic acid, platinum acetylacetonate, complexes of platinum halides with unsaturated compounds, for example, ethylene, propylene, organovinylsiloxanes and styrene, hexamethyldiplatin, PtCl 2 .PtCl 3, and Pt (CN) 3 . The preferred platinum catalysts are complexes of platinum compounds and vinyl siloxanes, for example those formed by the reaction of chloroplatinic acid with divinyltetramethyl disiloxane. A sufficient amount of the catalyst should be used to provide a homogeneous and effective cure of the composition. The preferred proportion of the platinum catalyst is usually that which provides from about 1 to 40 parts by weight of Pt per million parts by weight of components (A) and (B) together.

Komponente (D) zur Verwendung in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ist ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR°3 -cSiO(R°2SiO)x(R'R°SiO)y(R''R°SiO)zSiR°3 -c(OR°)c, worin R° einen manovalenten Kohlenwasserstoffrest oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff enthalten kann, R' eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R'' eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe enthält, bezeichnet, wobei R'' eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist. Diese letztere Art wurde offenbart und im Detail beschrieben in GB-PS 2 208 650.Component (D) for use in the compositions of the invention is a silane having at least one epoxy functional group and one alkoxy functional group or organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R ° 3 -c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3 -c (OR °) c , wherein R ° denotes a hydrocarbon or a hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms which may contain an ether oxygen, R 'denotes a hydrocarbon group having olefinically unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms, R''is a monovalent hydrocarbon group or hydrocarbonoxy group or a halogenated hydrocarbon radical or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon or hydrocarbonoxy group containing oxygen in the form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, where z is at least 2 when c is 0. This latter type has been disclosed and described in detail in GB-PS 2 208 650.

Geeignete Silane zur Verwendung als Komponente (D) sind Moleküle mit der allgemeinen Formel R''aR2 bSiR4-a-b, worin R'' und R wie oben definiert sind, R2 eine Alkaxygruppe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen ist, a einen Wert von 1 oder 2 hat, b einen Wert von 1, 2 oder 3 hat und a+b einen Wert von 2, 3 oder 4 hat, Beispiele für geeignete Gruppen R2 schließen Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen ein. Es ist bevorzugt, dass alle Gruppen R2 Methoxy- oder Ethoxygruppen sind. Die Gruppen R sind wie oben für Komponente (A) definiert, einschließlich der bevorzugten Gruppen für R. Die Gruppen R'' sind Epoxygruppen enthaltende Gruppen, die die allgemeine Formel

Figure 00070001
haben, worin X eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe, eine halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine einen Ethersauerstoff oder eine Hydroxylgruppe enthaltende Kohlenwasserstoffgruppe ist. Beispiele für X schließen Methylen-, Ethylen-, Prapylen-, Phenylen-, Chlorethylen-, -CH2-O-(CH2)3-, -CH2-O-(CH2)2-O-(CH2)3- und CH2CH(OH)CH2-gruppen ein. Vorzugsweise hat R'' die Formel
Figure 00080001
und am meisten bevorzugt ist X ein Alkylen- oder Alkylenoxyalkylenrest, zum Beispiel -(CH2)3-OCH2-, -(CH2)4- oder -CH2-. Es ist bevorzugt, dass a einen Wert von 1 hat und b einen Wert von 3 hat.Suitable silanes for use as component (D) are molecules having the general formula R " a R 2 b SiR 4-ab , wherein R" and R are as defined above, R 2 is an alkyl group of up to 8 carbon atoms, a has a value of 1 or 2, b has a value of 1, 2 or 3 and a + b has a value of 2, 3 or 4, examples of suitable groups R 2 include methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy groups , It is preferred that all R 2 groups are methoxy or ethoxy groups. The groups R are as defined above for component (A), including the preferred groups for R. The groups R "are epoxy group-containing groups having the general formula
Figure 00070001
wherein X is a divalent hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group or an ether oxygen or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group. Examples of X include methylene, ethylene, propylene, phenylene, chloroethylene, -CH 2 -O- (CH 2 ) 3 -, -CH 2 -O- (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 3 and CH 2 CH (OH) CH 2 groups. Preferably, R "has the formula
Figure 00080001
and most preferably X is an alkylene or alkyleneoxyalkylene radical, for example - (CH 2 ) 3 -OCH 2 -, - (CH 2 ) 4 - or -CH 2 -. It is preferred that a has a value of 1 and b has a value of 3.

Kamponente (E) ist eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure. Geeignete Beispiele, worin acac Acetylacetonat bedeutet, sind Al(acac)3, Fe(acac)3, Zn(acac)4 und Al[OC(O)(CH2)16CH3]3. Besonders bevorzugt ist Al(acac)3.Kamponente (E) is a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid. Suitable examples wherein acac means acetylacetonate are Al (acac) 3 , Fe (acac) 3 , Zn (acac) 4 and Al [OC (O) (CH 2 ) 16 CH 3 ] 3 . Particularly preferred is Al (acac) 3 .

Zusätzliche Inhaltsstoffe können auch in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Diese schließen Füllstoffe, Flammschutzmittel, hitzestabilisierende Additive, pH-stabilisierende Mittel, pilztötende Mittel, Farbstoffe, Pigmente und Lösungsmittel ein. Zum Beispiel schließen geeignete Füllstoffe verstärkende Siliciumdioxidfüllstoffe, zum Beispiel pyrogen erzeugtes Siliciumdioxid und gefälltes Siliciumdioxid, harzartige Materialien, zum Beispiel solche, die Einheiten der Formel R3SiO1/2 und Einheiten der Formel SiO2 umfassen, Aluminiumoxid, feinverteilten Quarz, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Titandioxid und Zirkoniumsilikat ein. Füllstoffe, die den Zusammensetzungen der Erfindung zugegeben werden können, werden vorzugsweise mit Füllstoffbehandlungsmittel behandelt, um ihre Kompatibilität mit den anderen Komponenten der Zusammensetzung zu verbessern. Solche Mittel sind allgemein auf diesem Gebiet bekannt und schließen zum Beispiel Hexamethyldisilazan, Alkylalkoxysilane, Methylhalogensilane und kurzkettige Polydimethylsiloxane mit Silanolendgruppen ein. Die Füllstoffe können bis zu etwa 50 Gew.-% der gesamten Zusammensetzung ausmachen, aber vorzugsweise bilden sie 5 bis 40 Gew.-% der Zusammensetzung. Der bevorzugte Füllstoff ist ein verstärkendes Siliciumdioxid.Additional ingredients may also be used in the compositions of the invention. These include fillers, flame retardants, heat stabilizing additives, pH stabilizers, antifungal agents, dyes, pigments and solvents. For example, suitable fillers include reinforcing silica fillers, for example, fumed silica and precipitated silica, resinous materials, for example, those comprising units of the formula R 3 SiO 1/2 and units of the formula SiO 2 , alumina, finely divided quartz, calcium carbonate, zinc oxide , Titanium dioxide and Zirkoniumsi a liking. Fillers which may be added to the compositions of the invention are preferably treated with filler treating agents to improve their compatibility with the other components of the composition. Such agents are well known in the art and include, for example, hexamethyldisilazane, alkylalkoxysilanes, methylhalosilanes and short chain silanol terminated polydimethylsiloxanes. The fillers may constitute up to about 50% by weight of the total composition, but preferably form 5 to 40% by weight of the composition. The preferred filler is a reinforcing silica.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 100 Gew.-Teile Komponente (A), einen ausreichenden Anteil von Komponente (B), damit sich 0,5 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro in Komponente (A) vorhandener Vinylgruppe ergeben, 0,5 bis 20 Gew.-Teile Komponente (D) und 0,1 bis 10 Gew.-Teile Komponente (E) ebenso wie die geeignete Menge an Katalysator, wie oben erwähnt.Compositions according to the invention preferably contain 100 parts by weight of component (A), a sufficient Proportion of component (B) to give 0.5 to 3 silicon-bonded Hydrogen atoms per vinyl group present in component (A), 0.5 to 20 parts by weight of component (D) and 0.1 to 10 parts by weight of component (E) as well as the appropriate amount of catalyst as mentioned above.

Der wesentliche Aspekt der Erfindung ist es, dass die Zusammensetzungen vor dem Vermischen für Anwendungszwecke in Form von zwei Teilen gelagert werden, wobei nur ein Teil Komponente (C) enthält und nur der andere Teil Komponente (D) enthält. Es ist bevorzugt, dass Komponente (A) in beiden Teilen der Zusammensetzung vorhanden ist. Komponente (B) ist vorzugsweise nur in dem Teil vorhanden, der Komponente (C) nicht enthält, wenn nicht ein Härtungsinhibitor zugegeben wird, wobei dann diese Komponente in jedem der Teile oder in beiden Teilen vorhanden sein kann. Komponente (C) darf nur in einem Teil vorhanden sein, vorzugsweise nicht dem Teil, in dem Komponente (B) vorhanden ist, und sicher nicht in dem Teil, in dem Komponente (D) vorhanden ist. Komponente (E) kann in jedem Teil vorhanden sein, ist aber bevorzugt in dem Teil vorhanden, der Komponente (D) nicht enthält. Jeder Teil der Zusammensetzung wird getrennt gelagert bis direkt vor der Verwendung, wo sie dann sorgfältig vermischt und aufgetragen werden. Das Vermischen der beiden Teile kann erreicht werden, indem die Materialien in einen dritten Behälter gebracht werden und gerührt werden. Geeigneter werden die zwei Komponenten in einer Extrusionsvorrichtung vermischt, die mit den Behältern verbunden ist, die die zwei Teile enthalten. Jeder Teil wird vorzugsweise auf solche Weise hergestellt, daß das Vermischen in einem einfachen Verhältnis erfolgen kann, zum Beispiel 1:1 oder 10:1. Diese Verhältnisse sind gewöhnlich bei den Extrusionsvorrichtungen vorgegeben. Während der Lagerung ist es bevorzugt, daß jeder Teil in einer für Feuchtigkeit undurchlässigen Verpackung aufbewahrt wird, die keine Materialien enthält, die zum Beispiel für den Platinkatalysator schädlich sind.Of the The essential aspect of the invention is that the compositions before mixing for applications be stored in the form of two parts, with only one part component (C) contains and only the other part contains component (D). It is preferred that Component (A) is present in both parts of the composition. Component (B) is preferably present only in the part of component (C) does not contain if not a cure inhibitor is added, in which case this component in each of the parts or can be present in both parts. Component (C) may only be used in a part, preferably not the part, in the component (B) is present, and certainly not in the part in which component (D) is present. Component (E) may be present in each part but is preferably present in the part of component (D) not contains. Each part of the composition is stored separately until directly before use, where they are then carefully mixed and applied become. The mixing of the two parts can be achieved by the materials are placed in a third container and stirred. More suitable are the two components in an extrusion device mixed with the containers connected, which contain the two parts. Each part is preferred made in such a way that mixing in a simple relationship can be done, for example, 1: 1 or 10: 1. These relationships are ordinary specified in the extrusion devices. During storage, it is preferred that everyone Part in one for Moisture impermeable Packaging containing no materials that for example for the platinum catalyst harmful are.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind bei relativ niedrigen Temperaturen härtbar und liefern immer noch eine gute Haftung ohne Grundierung an einer großen Anzahl von Substraten. Geeignete Substrate schließen Aluminium, Polyvinylchlorid, Polycarbonat, Polyetherimid, Poly(phenylenoxid) und Poly(phenylensulfon) ein.Compositions according to the invention are curable at relatively low temperatures and still deliver Good adhesion without primer on a large number of substrates. Close suitable substrates Aluminum, polyvinyl chloride, polycarbonate, polyetherimide, poly (phenylene oxide) and poly (phenylene sulfone).

Es folgen nun einige Beispiele, die die Erfindung erläutern, und einige Vergleichsbeispiele, um die Verbesserung der Erfindung zu zeigen.It now follow some examples that illustrate the invention, and some comparative examples in order to improve the invention demonstrate.

Herstellung der GrundzusammensetzungenPreparation of the basic compositions

Teil I der Grundzusammensetzung wurde hergestellt, indem 52 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Dimethylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 46,3 Gew.-Teile eines inerten gemahlenen Quarzfüllstoffs, 1 Gew.-Teil Zinkoxid, 0,5 Gew.-Teile Ruß und 0,2 Gew.-Teile einer Lösung eines Platinkomplexes in Vinylsiloxan, die 12 ppm Platin in der Zusammensetzung von Teil I liefert, vermischt wurden. Teil II wurde hergestellt, indem 46,8 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Dimethylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 46,8 Gew.-Teile eines inerten gemahlenen Quarzfüllstoffs und 6,3 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Trimethylsiloxanendgruppen mit 37,5 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und 62,5 % Methylhydrogensiloxaneinheiten vermischt wurden.part I of the base composition was prepared by adding 52 parts by weight a dimethylvinylsiloxane endblocked polydimethylsiloxane having a viscosity of 450 mPa.s, 46.3 parts by weight of an inert ground quartz filler, 1 part by weight of zinc oxide, 0.5 parts by weight of carbon black and 0.2 parts by weight of a solution of a platinum complex in vinylsiloxane containing 12 ppm of platinum in the Composition of Part I supplies were mixed. Part II was prepared by adding 46.8 parts by weight of a polydimethylsiloxane with Dimethylvinylsiloxane end groups with a viscosity of 450 mPa.s, 46.8 parts by weight of an inert ground quartz filler and 6.3 parts by weight of a polydimethylsiloxane having trimethylsiloxane end groups of 37.5 Mol% of dimethylsiloxane units and 62.5% of methylhydrogensiloxane units were mixed.

Beispiel 1example 1

Zu 100 Gew.-Teilen Teil I wurden 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10 % Aluminiumacetylacetonat in Toluol zugegeben. Zu 100 Gew.-Teilen Teil II wurden 5,6 Gew.-Teile 3-2,3-Epoxypropoxypropyltrimethoxysilan zugegeben. Nach dem sorgfältigen Vermischen wurde jede Mischung in einen getrennten geschlossenen Behälter gebracht und 1 Woche in einem Ofen bei 50°C aufbewahrt. Nach 1 Woche wurde der Inhalt der zwei Behälter in einem Verhältnis von 1:1 vermischt und 4 Stunden auf 80°C erhitzt. Das entstehende Elastomer war befriedigend und war nur etwas weicher als das Vergleichsbeispiel ohne Lagerung, auf Basis von JP60101146 .To 100 parts by weight of Part I was added 1.6 parts by weight of a solution of 10% aluminum acetylacetonate in toluene. To 100 parts by weight of Part II was added 5.6 parts by weight of 3-2,3-epoxypropoxypropyltrimethoxysilane. After thorough mixing, each mixture was placed in a separate closed container and stored in an oven at 50 ° C for 1 week. After 1 week, the contents of the two containers were mixed in a ratio of 1: 1 and heated to 80 ° C for 4 hours. The resulting elastomer was satisfactory and was only slightly softer than the comparative example without storage, based on JP60101146 ,

Beispiel 2Example 2

Zu 100 Gew.-Teilen Teil I wurden 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10 % Aluminiumacetylacetonat in Toluol und 0,1 Teil einer Lösung eines Platinkomplexes in einem Vinylsiloxan, die 24 ppm Platin in der Zusammensetzung von Teil I lieferte, zugegeben. Zu 100 Gew.-Teilen Teil II wurden 5,6 Gew.-Teile 3-2,3-Epoxypropoxypropyltrimethoxysilan zugegeben. Nach dem sorgfältigen Vermischen wurde jede Mischung in einen getrennten geschlossenen Behälter gebracht und 1 Woche in einem Ofen bei 50°C gelagert. Nach 1 Woche wurde der Inhalt der zwei Behälter in einem Verhältnis von 1:1 vermischt und 4 Stunden auf 80°C erhitzt. Das entstehende Elastomer war härter als das von Beispiel 1 und war identisch mit dem Vergleichsbeispiel auf Basis von JP60101146 , ohne Lagerung.To 100 parts by weight of Part I was added 1.6 parts by weight of a solution of 10% aluminum acetylacetonate in toluene and 0.1 part of a solution of a platinum complex in a vinylsiloxane which provided 24 ppm of platinum in the composition of Part I. , To 100 parts by weight of Part II was added 5.6 parts by weight of 3-2,3-epoxypropoxypropyltrimethoxysilane. After thorough mixing, each mixture was placed in a separate closed container and stored in an oven at 50 ° C for 1 week. After 1 week, the contents of the two containers were mixed in a ratio of 1: 1 and heated to 80 ° C for 4 hours. The resulting elastomer was harder than that of Example 1 and was identical to the comparative example based on JP60101146 without storage.

Beispiel 3Example 3

Die Zusammensetzung von Beispiel 2 wurde auf die folgenden Substrate aufgetragen: Polyvinylchlorid, Poly(phenylensulfon), Polycarbonat, Poly(phenylenoxid), Poly(oxymethylen), Polyetherimid, Poly(ethylenterephthalat), Poly(butylenterephthalat), mit Glasfaser verstärktes Epoxyharz, Aluminium und Polyethersulfon. Die Substrate wurden 4 Stunden in einen Ofen mit 70°C gebracht, wobei in dieser Zeit die Silikonzusammensetzung vollständig härtete. Die Substrate mit den gehärteten Zusammensetzungen wurden bei Raumtemperatur über Nacht aufbewahrt und auf adhäsive und kohäsive Haftung getestet. Dies erfolgte, indem ein kleiner Bereich der gehärteten Zusammensetzung von dem Substrat weggeschnitten wurde mit einer Rasierklinge, dieser gelockerte Bereich ergriffen und von dem Substrat weggezogen wurde. Wenn sich die gehärtete Zusammensetzung vollständig von dem Substrat löste, wurde ein 100 %-iges Adhäsionsversagen aufgezeichnet, wenn die Zusammensetzung riß, ohne daß sie sich von dem Substrat löste, wurde ein 0 %-iges Adhäsionsversagen aufgezeichnet. Letzteres ist das gewünschte Ergebnis. Zwischenergebnisse wurden aufgezeichnet als Prozent der Gesamtfläche, von der die gehärtete Zusammensetzung vollständig von dem Substrat entfernt war. Tabelle I gibt die Resultate für jedes Substrat an in % Adhäsionsversagen.The Composition of Example 2 was applied to the following substrates applied: polyvinyl chloride, poly (phenylene sulfone), polycarbonate, Poly (phenylene oxide), poly (oxymethylene), polyetherimide, poly (ethylene terephthalate), poly (butylene terephthalate), reinforced with glass fiber Epoxy resin, aluminum and polyethersulfone. The substrates became 4 Hours in a 70 ° C oven during which time the silicone composition fully cured. The Substrates with the cured ones Compositions were stored at room temperature overnight and on adhesive and cohesive Liability tested. This was done by adding a small area of the cured composition was cut away from the substrate with a razor blade, this loosened area and pulled away from the substrate. When the hardened Composition completely detached from the substrate, became a 100% adhesion failure recorded when the composition cracked without moving from the substrate solved, became a 0% adhesion failure recorded. The latter is the desired result. interim results were recorded as percent of the total area from which the cured composition Completely was removed from the substrate. Table I gives the results for each Substrate on in% adhesion failure.

Tabelle I

Figure 00130001
Table I
Figure 00130001

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Zu 100 Gew.-Teilen von Teil I wurden 5,6 Gew.-Teile 3-2,3-Epoxypropoxypropyltrimethoxysilan zugegeben. Zu 100 Gew.-Teilen Teil II wurden 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10 % Aluminiumacetylacetonat in Toluol zugegeben. Nach dem sorgfältigen Vermischen der Inhaltsstoffe wurde jeder der zwei Teile getrennt in einen geschlossenen Behälter gebracht und 1 Woche in einem Ofen bei 50°C aufbewahrt. Nach 1 Woche hatte sich der Inhalt in dem Behälter mit Teil I verfärbt. Die zwei Behälter wurden in einem Verhältnis von 1:1 vermischt und 4 Stunden auf 80°C erwärmt. Überraschenderweise wurde nur ein weiches kautschukartiges Gel erhalten, das nicht einsetzbar war. Dieses Beispiel zeigt die Zerstörung der Zusammensetzung, wenn sie anders als gemäß der vorliegenden Erfindung aufbewahrt wird.To 100 parts by weight of Part I was added 5.6 parts by weight of 3-2,3-epoxypropoxypropyltrimethoxysilane. To 100 parts by weight of Part II, 1.6 parts by weight of a solution of 10% aluminum acetylacetonate in Toluene added. After thoroughly mixing the ingredients, each of the two parts was separately placed in a closed container and stored in an oven at 50 ° C for 1 week. After 1 week, the contents in the container had discolored with Part I. The two containers were mixed in a ratio of 1: 1 and heated to 80 ° C for 4 hours. Surprisingly, only a soft rubbery gel was obtained, which was not usable. This example demonstrates the destruction of the composition when stored differently than in accordance with the present invention.

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Eine Zusammensetzung gemäß der Lehre von JP60101146 wurde hergestellt, indem 93,1 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Dimethylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 93,1 Gew.-Teile eines inerten gemahlenen Quarzfüllstoffs, 7,2 Gew.-Teile einer schwarzen Paste, die 80,1 Gew.-% eines Polydimethylsiloxans mit Dimethylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 13,3 Gew.-% Zinkoxid und 6,6 Gew.-% Ruß enthielt, 0,2 Gew.-Teile einer Lösung eines Platinkomplexes in einem Vinylsiloxan, die 0,6 Gew.-% Pt in der Lösung lieferte, 6,3 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Trimethylsiloxanendgruppen mit 37,5 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und 62,5 % Methylhydrogensiloxaneinheiten, 0,1 Gew.-Teile Polymethylvinylcyclosiloxan mit 3 bis 7 Siloxaneinheiten pro Molekül, 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10 % Aluminiumacetylacetonat in Toluol und 5,6 Gew.-Teile (3-Glycidoxypropyl)trimethoxysilan vermischt wurden. Die Zusammensetzung wurde bei Raumtemperatur aufbewahrt und war nach 5 Stunden nicht mehr gießfähig. Nach 24 Stunden war die Zusammensetzung zu einem festen Block Silikonelastomer gehärtet.A composition according to the teaching of JP60101146 was prepared by mixing 93.1 parts by weight of a dimethylvinylsiloxane-terminated polydimethylsiloxane having a viscosity of 450 mPa.s, 93.1 parts by weight of an inert ground quartz filler, 7.2 parts by weight of a black paste containing 80 parts by weight. 1 wt .-% of a polydimethylsiloxane with Dimethylvinylsiloxanendgruppen having a viscosity of 450 mPa · s, 13.3 wt .-% zinc oxide and 6.6 wt .-% carbon black, 0.2 parts by weight of a solution of a platinum complex in one Vinylsiloxane, which provided 0.6 wt .-% Pt in the solution, 6.3 parts by weight of a polydimethylsiloxane with trimethylsiloxane end groups with 37.5 mol% of dimethylsiloxane units and 62.5% Methylhydrogensiloxaneinheiten, 0.1 parts by weight of polymethylvinylcyclosiloxane with 3 to 7 siloxane units per molecule, 1.6 parts by weight of a solution of 10% aluminum acetylacetonate in toluene and 5.6 parts by weight of (3-glycidoxypropyl) trimethoxysilane were mixed. The composition was stored at room temperature and was no longer pourable after 5 hours. After 24 hours, the composition was cured to a solid block of silicone elastomer.

Claims (10)

Lagerstabile elastomerbildende Zusammensetzung, umfassend: (A) ein Polyorganosiloxan mit durchschnittlich zwei siliciumgebundenen Vinylgruppen pro Molekül, (B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, (C) einen Edelmetallkatalysator, (D) ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR°3 -cSiO(R°2SiO)x(R'R°SiO)y(R''R°SiO)zSiR°3 -c(OR°)c, worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff enthalten kann, R' eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R'' eine monovalente Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe bezeichnet, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe enthält, wobei R'' eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und (E) eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung aus zwei Teilen besteht und dass Komponente (C) nur im ersten Teil der Zusammensetzung vorhanden ist und Komponente (D) nur im zweiten Teil der Zusammensetzung vorhanden ist.A storage stable elastomeric composition comprising: (A) a polyorganosiloxane having an average of two silicon-bonded vinyl groups per molecule, (B) an organosilicon compound having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, (C) a noble metal catalyst, (D) a silane having at least one epoxy-functional group, and an alkoxy-functional group or an organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R ° 3 -c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3 -c (OR °) c , wherein R ° denotes a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms, which may contain an ether oxygen, R 'denotes a hydrocarbon group having olefinically unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms, R "represents a monovalent hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a halogenated hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon or hydrocarbonoxy group containing oxygen in the form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, where z is at least 2 when c is 0, and (E) a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid, characterized in that the composition consists of two parts and component (C ) just is present in the first part of the composition and component (D) is present only in the second part of the composition. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (A) ein im wesentlichen lineares Polymer ist mit Vinyldiorganosiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 20 mPa·s bis 2000 Pa·s.Composition according to Claim 1, characterized Component (A) is a substantially linear polymer Vinyldiorganosiloxane end groups having a viscosity of 20 mPa.s up to 2000 Pa · s. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (A) ein α,ω-vinylendblockiertes Polydimethylsiloxan mit einer Viskosität von 100 mPa·s bis 50 Pa·s ist.Composition according to one of the preceding claims, characterized in that component (A) is an α, ω-vinyl endblocked polydimethylsiloxane with a viscosity of 100 mPa · s up to 50 Pa · s is. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (B) mindestens 5 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül aufweist und ein Copolymer aus Trimethylsiloxaneinheiten, Methylhydrogensiloxaneinheiten und gegebenenfalls Dimethylsiloxaneinheiten ist mit einer Viskosität von 2 bis etwa 500 mPa·s bei 25°C.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that component (B) is at least 5 silicon-bonded Hydrogen atoms per molecule and a copolymer of trimethylsiloxane units, methylhydrogensiloxane units and optionally dimethylsiloxane units having a viscosity of 2 to about 500 mPa · s at 25 ° C. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass in Komponente (D) R'' die Formel
Figure 00160001
hat und X ausgewählt ist aus -(CH2)3-OCH2-, -(CH2)4- und -CH2-Gruppen.Composition according to any one of the preceding claims, characterized in that in component (D) R "the formula
Figure 00160001
and X is selected from - (CH 2) 3 -OCH 2 -, - (CH 2 ) 4 and -CH 2 groups. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (E) Aluminiumacetylacetonat ist.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that component (E) is aluminum acetylacetonate. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie 100 Gew.-Teile Komponente (A), ausreichend Komponente (B), um 0,5 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro in Komponente (A) vorhandener Vinylgruppe zu ergeben, 0,5 bis 20 Gew.-Teile Komponente (D) und 0,1 bis 10 Gew.-Teile Komponente (E) umfaßt.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it is 100 parts by weight of component (A), sufficient Component (B) to contain 0.5 to 3 silicon-bonded hydrogen atoms per in the component (A) vinyl group present, 0.5 to 20 Parts by weight of component (D) and 0.1 to 10 parts by weight of component (E) includes. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass Komponente (A) in beiden Teilen der Zusammensetzung vorhanden ist, Komponente (B) nur in dem Teil vorhanden ist, der Komponente (C) nicht enthält, und Komponente (E) in dem Teil vorhanden ist, der Komponente (D) nicht einschließt.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that component (A) in both parts of the composition is present, component (B) is present only in the part which Component (C) does not contain and component (E) is present in the part, component (D) is not includes. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass jeder Teil der Zusammensetzung getrennt in einer feuchtigkeitsundurchlässigen Verpackung aufbewahrt wird.Composition according to one of the preceding claims, characterized characterized in that each part of the composition is separated in a moisture impermeable Packaging is stored. Verfahren zur Herstellung einer lagerstabilen Zusammensetzung, wobei die Zusammensetzung (A) ein Polyorganosiloxan mit durchschnittlich zwei siliciumgebundenen Vinylgruppen pro Molekül, (B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, (C) einen Edelmetallkatalysator, (D) ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR°3 -cSiO(R°2SiO)x(R'R°SiO)y(R''R°SiO)zSiR°3 -c(OR°)c, worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder substituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Kohlenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff enthalten kann, R' eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefi nisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R'' eine monovalente Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe enthält, bedeutet, wobei R'' eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und (E) eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure, umfasst, dadurch gekennzeichnet, dass die Zusammensetzung in Form eines ersten und eines zweiten Teils hergestellt wird, wobei die Komponente (C) nur in den ersten Teil der Zusammensetzung und Komponente (D) nur in den zweiten Teil der Zusammensetzung gemischt wird.A process for preparing a storage stable composition, wherein composition (A) comprises a polyorganosiloxane having an average of two silicon-bonded vinyl groups per molecule, (B) an organosilicon compound having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, (C) a noble metal catalyst, (D) a silane having at least an epoxy-functional group and an alkoxy-functional group or an organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R ° 3 -c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3 -c (OR °) c , wherein R ° denotes a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms, which may contain an ether oxygen, R 'denotes a hydrocarbon group having olefinically unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms, R "represents a monovalent hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a halogenated one A hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon or hydrocarbonoxy group containing oxygen in the form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, where z is at least 2, when c is 0, and (E) a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid, characterized in that the composition is in the form of a first and a a second part is prepared, wherein the component (C) is mixed only in the first part of the composition and component (D) only in the second part of the composition.
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