DE4330605A1 - Elastomer-forming composition - Google Patents

Elastomer-forming composition

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DE4330605A1 DE19934330605 DE4330605A DE4330605A1 DE 4330605 A1 DE4330605 A1 DE 4330605A1 DE 19934330605 DE19934330605 DE 19934330605 DE 4330605 A DE4330605 A DE 4330605A DE 4330605 A1 DE4330605 A1 DE 4330605A1
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Description

Die Erfindung betrifft eine elastomerbildende Sili­ konzusammensetzung mit guter Haftung ohne Haftvermittler bzw. Grundierung. Genauer betrifft sie Zusammensetzungen, die in Form von zweiteiligen Zusammensetzungen bereitge­ stellt werden.The invention relates to an elastomer-forming Sili composition with good adhesion without adhesion promoter or primer. More specifically, it relates to compositions, prepared in the form of two-part compositions be presented.

Elastomerbildende Silikonzusammensetzungen in zwei­ teiliger Form sind seit einiger Zeit bekannt. Eine beson­ ders geeignete Art einer silikonelastomerbildenden Zusam­ mensetzung ist die Art, bei der das Elastomer über eine Additionsreaktion gebildet wird. Diese Art von Zusammen­ setzung hat den Vorteil, daß beim Härten keine Nebenproduk­ te gebildet werden, so daß das entstehende Elastomerprodukt im wesentlichen die gleiche Dimension hat wie das ungehär­ tete Elastomer und somit geeignet ist für Anwendungen, bei denen Präzision sehr wichtig ist. Die Dimensionskonstanz bei der Härtung ist zum Beispiel nicht der Fall bei Produk­ ten, die durch Kondensationsreaktion härten, wo die Ent­ wicklung eines Nebenproduktes, zum Beispiel Alkohol, dazu führt, daß das Produkt in einem gewissen Ausmaß beim Härten schrumpft.Elastomer-forming silicone compositions in two Partial form have been known for some time. A special the appropriate type of silicone elastomer forming composition Composition is the type in which the elastomer over a Addition reaction is formed. This kind of together tion has the advantage that when hardening no Nebenproduk te be formed so that the resulting elastomer product has essentially the same dimension as the ungehär tete elastomer and thus is suitable for applications at which precision is very important. The dimensional constancy For example, hardening is not the case for Produk which harden by condensation reaction, where the Ent development of a by-product, for example alcohol causes the product to harden to some extent shrinking.

Viele durch Additionsreaktion härtende elastomer­ bildende Silikonzusammensetzungen erfordern eine Grundie­ rung der Oberfläche, auf die sie aufgetragen werden, um eine gute Haftung sicherzustellen. Dies ist insbesondere der Fall, wenn die Oberfläche aus Metall oder Kunststoff ist.Many addition reaction curing elastomeric forming silicone compositions require a baseie the surface to which they are applied to ensure a good adhesion. This is special the case, if the surface of metal or plastic is.

Es wurden Versuche gemacht, um durch Additionsreak­ tion härtende elastomerbildende Zusammensetzungen herzu­ stellen, die ohne Grundierung eine verbesserte Haftung auf Metall- oder Kunststoffsubstraten haben. Zum Beispiel offenbart US-PS 4 087 585 selbstklebende Silikonzusammen­ setzungen, die bestimmte hydroxylierte Vinylgruppen enthal­ tende Polysiloxane, Vinylgruppen enthaltende Polydiorgano­ siloxane, Organosiliciumverbindungen mit mindestens 3 sili­ ciumgebundenen Wasserstoffatomen, einen Platinkatalysator und ein Silan mit mindestens einer epoxygruppenhaltigen or­ ganischen Gruppe und einer Alkoxygruppe umfassen. Es wird gezeigt, daß das Material ohne Grundierung eine gute Haf­ tung auf Aluminium ergibt, wenn es mindestens 15 Minuten auf 150°C erhitzt wird. Es wurde gefunden, daß die meisten ähnlichen Zusammensetzungen eine Erhitzung auf eine Tempe­ ratur von mindestens 100°C erfordern, um eine Haftung an vielen Substraten ohne Grundierung zu erreichen.Attempts were made to add by addition hardening elastomer-forming compositions provide improved adhesion without primer Metal or plastic substrates have. For example For example, U.S. Patent 4,087,585 discloses self-adhesive silicone  containing certain hydroxylated vinyl groups polysiloxanes, vinyl-containing polydiorgano siloxanes, organosilicon compounds having at least 3 sili ciumgebundenen hydrogen atoms, a platinum catalyst and a silane having at least one epoxy group-containing or ganic group and an alkoxy group. It will shown that the material without primer good Haf On aluminum results when it is at least 15 minutes is heated to 150 ° C. It was found that most similar heating to a Tempe temperature of at least 100 ° C in order to be liable to reach many substrates without primer.

In der Zusammenfassung der japanischen Anmeldung J60101146 wird eine Zusammensetzung beschrieben, von der angegeben wird, daß sie eine verbesserte Haftung ohne Grun­ dierung hat, auch wenn sie bei niedrigeren Temperaturen gehärtet wird. Die Anmeldung offenbart Zusammensetzungen, die 100 Gew. -Teile eines Polyorganosiloxans mit mindestens zwei Einheiten pro Molekül, bei denen das Siliciumatom einen Alkenylsubstituenten aufweist, ein Polyorganohydro­ gensiloxan mit mindestens 2 siliciumgebundenen Wasserstoff­ atomen pro Molekül, 0,1 bis 20 Gew.-Teile einer Epoxy­ verbindung, 0,01 bis 10 Gew.-Teile einer organischen Alumi­ niumverbindung und eine katalytische Menge einer Platin-, Palladium- oder Rhodiumverbindung umfaßt, die eine verbes­ serte Haftung zeigt.In the abstract of the Japanese application J60101146 describes a composition of which is stated that they improved adhesion without cause dation, even at lower temperatures is hardened. The application discloses compositions the 100 parts by weight of a polyorganosiloxane with at least two units per molecule, where the silicon atom has an alkenyl substituent, a polyorganohydro gensiloxane with at least 2 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, 0.1 to 20 parts by weight of an epoxy compound, 0.01 to 10 parts by weight of an organic alumi and a catalytic amount of a platinum, Palladium or rhodium compound comprising a verbes shows liability.

Die europäische Anmeldung 240 333 offenbart eine härtbare duroplastische Harzzusammensetzung, die eine kon­ tinuierliche Phase aus einem duroplastischen Harz und eine darin feinverteilte gehärtete Zusammensetzung umfaßt, die hergestellt wurde, indem ein Organopolysiloxan, ein Här­ tungsmittel, eine Alkoxygruppen enthaltende Organosilicium- verbindung und eine Verbindung von Al oder Zr umgesetzt werden. Die dispergierte Phase zeigt eine verbesserte Haf­ tung an der kontinuierlichen Phase.European application 240 333 discloses a curable thermosetting resin composition containing a con continuous phase of a thermosetting resin and a therein comprises finely divided cured composition which was prepared by an organopolysiloxane, a Här agent, an alkoxy-containing organosilicon  compound and a compound of Al or Zr implemented become. The dispersed phase shows improved haf tion at the continuous phase.

Die europäische Anmeldung 493 791 beschreibt eine härtbare Organopolysiloxanzusammensetzung mit verbesserter Haftung, die ein Organopolysiloxan mit Alkenylresten, ein Organohydrogensiloxan, einen Pt-haltigen Katalysator, eine Organosiliciumverbindung mit Alkoxygruppen und möglicher­ weise Epoxygruppen und eine Zirkoniumverbindung umfaßt.European application 493 791 describes a curable organopolysiloxane composition with improved Adhesion which is an organopolysiloxane with alkenyl radicals Organohydrogensiloxane, a Pt-containing catalyst, a Organosilicon compound with alkoxy groups and possible epoxy groups and a zirconium compound.

Es wurde jedoch gefunden, daß die Zusammensetzungen der zitierten Anmeldungen, J60101146, EP 240 333 und 493 791, nicht stabil sind, wenn sie einige Zeit gelagert werden, obwohl sie sehr wirksam sind zur Verbesserung der Haftung. Es gibt außerdem keinen Hinweis, wie diese Zusam­ mensetzungen stabil gemacht werden könnten. Es besteht da­ her ein Bedarf, die Zusammensetzungen in solcher Weise zu verbessern, daß sie stabiler werden.However, it has been found that the compositions the cited applications, J60101146, EP 240 333 and 493 791, are not stable if stored for some time although they are very effective at improving the Liability. There is also no indication of how this co could be stabilized. It exists there There is a need for the compositions in such a way improve that they become more stable.

Es wurde nun gefunden, daß dadurch, daß die Zusam­ mensetzung in ein zweiteiliges System aufgeteilt wird und der Katalysator und das epoxyfunktionelle Silan getrennt werden, eine stabile Zusammensetzung erhalten wird.It has now been found that the fact that the Zusam is divided into a two-part system and the catalyst and the epoxy-functional silane separated be, a stable composition is obtained.

Die Erfindung liefert somit eine lagerstabile elastomerbildende Zusammensetzung, die aus einem ersten und einem zweiten Teil besteht und (A) ein Polyorganosiloxan mit durchschnittlich etwa zwei siliciumgebundenen Vinyl­ gruppen pro Molekül, (B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Was­ serstoffatomen pro Molekül, (C) einen Edelmetallkatalysa­ tor, (D) ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Orga­ nosiliciumverbindung der allgemeinen FormelThe invention thus provides a storage-stable elastomer-forming composition consisting of a first and a second part and (A) a polyorganosiloxane with an average of about two silicon-bound vinyl groups per molecule, (B) an organosilicon compound with an average of at least 3 silicon-bound What hydrogen atoms per molecule, (C) a noble metal catalysis (D) a silane with at least one epoxy-functional Group and an alkoxy functional group or organ nosilicon compound of the general formula

(R°O)cR°3-cSiO(R°2SiO)x(R′R°SiO)y(R′′R°SiO)zSiR°3-c(OR°)c,(R ° O) c R ° 3-c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3-c (OR °) c ,

worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder sub­ stituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Koh­ lenstoffatomen bezeichnet, der Ethersauerstoff enthalten kann, R′ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch unge­ sättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen be­ zeichnet, R′′ eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder Hydrocarbonoxygruppe bzw. Kohlenwasserstoffoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxy­ gruppe oder eine Kohlenwasserstoffgruppe oder Hydrocarbon­ oxygruppe, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder Hydroxylgruppe enthält, bezeichnet, wobei R′′ eine Epoxy­ gruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und (E) eine Metallverbindung ausge­ wählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fett­ säure, umfaßt, wobei Komponente (C) nur im ersten Teil der Zusammensetzung und Komponente (D) nur im zweiten Teil der Zusammensetzung vorhanden ist.wherein R ° is a monovalent hydrocarbon radical or sub substituted hydrocarbon radical with not more than 8 Koh lenstoffatomen containing ether oxygen R 'can be a hydrocarbon group with olefinic unge saturated bonds and at least 6 carbon atoms be R 'represents a monovalent hydrocarbon group or Hydrocarbonoxy group or hydrocarbonoxy group or a halogenated hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon group or hydrocarbon oxy group, the oxygen in the form of an ether bond or Hydroxyl group, wherein R "is an epoxy contains c, has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, where z is at least 2 is, when c is 0, and (E) is a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, Zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fat acid, wherein component (C) only in the first part of the Composition and component (D) only in the second part of the Composition is present.

Komponente (A) der erfindungsgemäßen Zusammen­ setzung ist ein Polyorganosiloxan, das vorzugsweise die allgemeine Formel Vi-[SiR2O]n-SiR2Vi hat, worin Vi eine Vinylgruppe bedeutet, R eine organische Gruppe bedeutet, die ausgewählt ist aus monovalenten Kohlenwasserstoffgrup­ pen oder halogensubstituierten Kohlenwasserstoffgruppen mit mindestens 8 Kohlenstoffatomen pro Gruppe, und worin n eine ganze Zahl ist. Diese bevorzugten Polyorganosiloxane sind im wesentlichen lineare Polymere, aber geringe Mengen an trifunktionellen Siloxangruppen oder tetrafunktionellen Siloxangruppen können auch vorhanden sein. Solche Gruppen würden zu einem bestimmten Anteil an Verzweigung in dem Polymer führen. Obwohl bevorzugte Polyorganosiloxane mit Vinyldiorganosiloxaneinheiten endblockiert sind, ist es auch möglich, daß Vinylgruppen nur entlang der Kette des Polymers auftreten. Geeignete Polymere haben eine Viskosi­ tät im Bereich von 20 mPa·s bis 2000 Pa·s, vorzugsweise 100 mPa·s bis 50 Pa·s. Geeignete Gruppen R schließen alkyl-, alkenyl-, aryl-, chlor- oder fluorsubstituierte Alkylgrup­ pen, Alkaryl- und Aralkylgruppen ein. Beispiele für geeig­ nete Gruppen R sind Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Hexyl-, Phenyl-, Vinyl-, Butenyl-, Hexenyl-, Methylphenyl-, Tri­ fluorpropyl- und β-(Perfluorpropyl ) ethylgruppen. Am meisten bevorzugt ist es, daß mindestens 80% aller Gruppen R Methylgruppen sind. Das am meisten bevorzugte Polyorgano­ siloxan (A) ist daher ein α,ω-vinylendblockiertes Polydi­ methylsiloxan. Geeignete Polyorganosiloxane (A) sind wohl­ bekannt und im Handel erhältliche Polymere.Component (A) of the composition according to the invention is a polyorganosiloxane which preferably has the general formula Vi- [SiR 2 O] n -SiR 2 Vi, where Vi is a vinyl group, R is an organic group selected from monovalent hydrocarbon groups or halo-substituted hydrocarbon groups having at least 8 carbon atoms per group, and wherein n is an integer. These preferred polyorganosiloxanes are essentially linear polymers, but small amounts of trifunctional siloxane groups or tetrafunctional siloxane groups may also be present. Such groups would result in a certain amount of branching in the polymer. Although preferred polyorganosiloxanes are endblocked with vinyldiorganosiloxane units, it is also possible that vinyl groups occur only along the chain of the polymer. Suitable polymers have a viscosity in the range from 20 mPa.s to 2000 Pa.s, preferably 100 mPa.s to 50 Pa.s. Suitable R groups include alkyl, alkenyl, aryl, chloro, or fluoro-substituted alkyl groups, alkaryl, and aralkyl groups. Examples of suitable groups R are methyl, ethyl, propyl, hexyl, phenyl, vinyl, butenyl, hexenyl, methylphenyl, trifluoropropyl and β- (perfluoropropyl) ethyl groups. Most preferably, at least 80% of all R groups are methyl groups. The most preferred polyorganosiloxane (A) is therefore an α, ω-vinyl endblocked polydi methylsiloxane. Suitable polyorganosiloxanes (A) are well known and commercially available polymers.

Komponente (B) ist vorzugsweise ein Organohydrogen­ siloxan mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebunde­ nen Wasserstoffatomen pro Molekül, wobei die verbleibenden Substituenten an den Siliciumatomen monovalente Kohlenwas­ serstoffgruppen mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen sind. Diese Materialien sind auf diesem Gebiet auch wohlbekannt. Die siliciumgebundenen Kohlenwasserstoffsubstituenten sind vor­ zugsweise ausgewählt aus Alkylgruppen mit 1 bis 6 Kohlen­ stoffatomen und Phenylgruppen. Die Organohydrogensiloxane können Homopolymere, Copolymere oder Mischungen davon sein, die Einheiten wie R2SiO, R3SiO1/2, RHSiO, HSiO3/2, RSiO3/2, R2HSiO1/2 und SiO2 umfassen, worin R wie oben definiert ist. Nicht mehr als ein Wasserstoffatom sollte an einem Siliciumatom gebunden sein. Es ist bevorzugt, daß minde­ stens 80% aller Gruppen R Niedrigalkylgruppen sind, am meisten bevorzugt Methylgruppen. Spezifische Beispiele für geeignete Organosiliciumverbindungen (B) sind Copolymere von Trimethylsiloxan-, Dimethylsiloxan- und Methylhydrogen­ siloxaneinheiten, cyclische Methylhydrogensiloxane und Co­ polymere von Dimethylhydrogensiloxaneinheiten, Dimethyl­ siloxaneinheiten und Methylhydrogensiloxaneinheiten. Die Organosiliciumverbindungen (B) haben vorzugsweise minde­ stens 5 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül und sind am meisten bevorzugt Copolymere von Trimethylsiloxan­ einheiten, Methylhydrogensiloxaneinheiten und gegebenen­ falls Dimethylsiloxaneinheiten und haben eine Viskosität von 2 bis etwa 500 mPa·s bei 25°C.Component (B) is preferably an organohydrogen siloxane having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, the remaining substituents on the silicon atoms being monovalent hydrocarbon groups having up to 8 carbon atoms. These materials are also well known in the art. The silicon-bonded hydrocarbon substituents are preferably selected from alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms and phenyl groups. The organohydrogensiloxanes may be homopolymers, copolymers or mixtures thereof comprising units such as R 2 SiO, R 3 SiO 1/2 , RHSiO, HSiO 3/2 , RSiO 3/2 , R 2 HSiO 1/2 and SiO 2 , wherein R as defined above. Not more than one hydrogen atom should be bonded to a silicon atom. It is preferred that at least 80% of all R groups are lower alkyl groups, most preferably methyl groups. Specific examples of suitable organosilicon compounds (B) are copolymers of trimethylsiloxane, dimethylsiloxane and methylhydrogen siloxane units, cyclic methylhydrogensiloxanes and copolymers of dimethylhydrogensiloxane units, dimethylsiloxane units and methylhydrogensiloxane units. The organosilicon compounds (B) preferably have at least 5 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule and are most preferably copolymers of trimethylsiloxane units, methylhydrogensiloxane units and optionally dimethylsiloxane units and have a viscosity of from 2 to about 500 mPas at 25 ° C.

Der Edelmetallkatalysator, der als Komponente (C) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung verwendet wird, ist ein Metall der Gruppe VIII oder ein Komplex oder eine Ver­ bindung davon. Vorzugsweise ist Komponente (C) eine Platin­ verbindung oder ein Platinkomplex. Diese Komponente ist wirksam bei der Katalyse der Additionsreaktion zwischen den Vinylgruppen von Komponente (A) und den siliciumgebundenen Wasserstoffatomen von Komponente (B). Diese Additionsreak­ tion ist wohlbekannt und wurde in einer Anzahl von Fach­ büchern und Veröffentlichungen beschrieben. Geeignete Pla­ tinverbindungen und Platinkomplexe schließen Chlorplatin­ säure, Platinacetylacetonat, Komplexe von Platinhalogeniden mit ungesättigten Verbindungen, zum Beispiel Ethylen, Propylen, Organovinylsiloxanen und Styrol, Hexamethyldi­ platin, PtCl2·PtCl3 und Pt(CN)3 ein. Die bevorzugten Pla­ tinkatalysatoren sind Komplexe von Platinverbindungen und Vinylsiloxanen, zum Beispiel solche, die gebildet werden durch Reaktion von Chlorplatinsäure mit Divinyltetramethyl­ disiloxan. Es sollte eine ausreichende Menge des Katalysa­ tors angewendet werden, um eine homogene und wirksame Här­ tung der Zusammensetzung zu liefern. Der bevorzugte Anteil des Platinkatalysators ist gewöhnlich der, der etwa bis 40 Gew.-Teile Pt pro Million Gew.-Teile der Komponenten (A) und (B) zusammen liefert.The noble metal catalyst used as component (C) of the composition of the present invention is a Group VIII metal or a complex or a compound thereof. Preferably, component (C) is a platinum compound or a platinum complex. This component is effective in catalyzing the addition reaction between the vinyl groups of component (A) and the silicon-bonded hydrogen atoms of component (B). This addition reaction is well known and has been described in a number of specialized books and publications. Suitable platinum compounds and platinum complexes include chloroplatinic acid, platinum acetylacetonate, complexes of platinum halides with unsaturated compounds, for example, ethylene, propylene, organovinylsiloxanes and styrene, hexamethyldi-platinum, PtCl 2 .PtCl 3, and Pt (CN) 3 . The preferred platinum catalysts are complexes of platinum compounds and vinyl siloxanes, for example those formed by the reaction of chloroplatinic acid with divinyltetramethyl disiloxane. A sufficient amount of the catalyst should be used to provide a homogeneous and effective cure of the composition. The preferred level of platinum catalyst is usually that which provides about 40 parts by weight Pt per million parts by weight of components (A) and (B) together.

Komponente (D) zur Verwendung in den erfindungs­ gemäßen Zusammensetzungen ist ein Silan mit mindestens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunk­ tionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen FormelComponent (D) for use in the invention according to the invention is a silane with at least an epoxy-functional group and an alkoxy-radio tional group or an organosilicon compound of general formula

(R°O)cR°3-cSiO(R°2SiO)x(R′R°SiO)y(R′′R°SiO)zSiR°3-c(OR°)c,(R ° O) c R ° 3-c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R''R ° SiO) z SiR ° 3-c (OR °) c ,

worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder sub­ stituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Koh­ lenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff ent­ halten kann, R′ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R′′ eine monovalente Kohlenwasserstoffgruppe oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlen­ wasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlen­ wasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe enthält, bezeichnet, wobei R′′ eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von minde­ stens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist. Diese letztere Art wurde offenbart und im Detail beschrie­ ben in GB-PS 2 208 650.wherein R ° is a monovalent hydrocarbon radical or sub substituted hydrocarbon radical with not more than 8 Koh referred to lenstoffatomen that ent a oxygen content R 'is a hydrocarbon group with olefinic unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms R '' denotes a monovalent hydrocarbon group or hydrocarbonoxy group or a halogenated carbon hydrogen or hydrocarbonoxy group or a carbon hydrogen or hydrocarbonoxy group, the oxygen in Contains form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c denotes a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of minde have at least 1, where z is at least 2 when c is 0. This latter type was revealed and described in detail in GB-PS 2 208 650.

Geeignete Silane zur Verwendung als Komponente (D) sind Moleküle mit der allgemeinen Formel R′′aR2 bSiR4-a-b, worin R′′ und R wie oben definiert sind, R2 eine Alkoxygrup­ pe mit bis zu 8 Kohlenstoffatomen ist, a einen Wert von 1 oder 2 hat, b einen Wert von 1, 2 oder 3 hat und a+b einen Wert von 2, 3 oder 4 hat. Beispiele für geeignete Gruppen R2 schließen Methoxy-, Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen ein. Es ist bevorzugt, daß alle Gruppen R2 Methoxy- oder Ethoxygruppen sind. Die Gruppen R sind wie oben für Kompo­ nente (A) definiert, einschließlich der bevorzugten Gruppen für R. Die Gruppen R′′ sind Epoxygruppen enthaltende Grup­ pen, die die allgemeine FormelSuitable silanes for use as component (D) are molecules having the general formula R " a R 2 b SiR 4-ab , wherein R" and R are as defined above, R 2 is an alkoxy group having up to 8 carbon atoms, a has a value of 1 or 2, b has a value of 1, 2 or 3 and a + b has a value of 2, 3 or 4. Examples of suitable R 2 groups include methoxy, ethoxy, propoxy or butoxy groups. It is preferred that all R 2 groups are methoxy or ethoxy groups. The groups R are defined as above for component (A), including the preferred groups for R. The groups R "are groups containing epoxy groups, which have the general formula

haben, worin X eine divalente Kohlenwasserstoffgruppe, eine halogenierte Kohlenwasserstoffgruppe oder eine einen Ether­ sauerstoff oder eine Hydroxylgruppe enthaltende Kohlenwas­ serstoffgruppe ist. Beispiele für X schließen Methylen-, Ethylen-, Propylen-, Phenylen-, Chlorethylen-, -CH2-O-(CH2)3-, -CH2-O-(CH2)2-O-(CH2)3- und CH2CH(OH)CH2- Gruppen ein. Vorzugsweise hat R′′ die Formelwherein X is a divalent hydrocarbon group, a halogenated hydrocarbon group or an ether oxygen or a hydroxyl group-containing hydrocarbon group. Examples of X include methylene, ethylene, propylene, phenylene, chloroethylene, -CH 2 -O- (CH 2 ) 3 -, -CH 2 -O- (CH 2 ) 2 -O- (CH 2 ) 3 and CH 2 CH (OH) CH 2 groups. Preferably, R "has the formula

und am meisten bevorzugt ist x ein Alkylen- oder Alkylen­ oxyalkylenrest, zum Beispiel -(CH2)3-OCH2-, -(CH2)4- oder -CH2-. Es ist bevorzugt, daß a einen Wert von 1 hat und b einen Wert von 3 hat.and most preferably x is an alkylene or alkylene oxyalkylene radical, for example - (CH 2 ) 3 -OCH 2 -, - (CH 2 ) 4 - or -CH 2 -. It is preferred that a has a value of 1 and b has a value of 3.

Komponente (E) ist eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zink­ acetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure. Geeignete Beispiele, worin acac Acetylacetonat bedeutet, sind Al(acac)3, Fe(acac)3, Zn(acac)4 und Al[OC(O)(CH2)16CH3]3. Besonders bevorzugt ist Al(acac)3.Component (E) is a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid. Suitable examples wherein acac means acetylacetonate are Al (acac) 3 , Fe (acac) 3 , Zn (acac) 4 and Al [OC (O) (CH 2 ) 16 CH 3 ] 3 . Particularly preferred is Al (acac) 3 .

Zusätzliche Inhaltsstoffe können auch in den erfin­ dungsgemäßen Zusammensetzungen verwendet werden. Diese schließen Füllstoffe, Flammschutzmittel, hitzestabili­ sierende Additive, pH-stabilisierende Mittel, pilztötende Mittel, Farbstoffe, Pigmente und Lösungsmittel ein. Zum Beispiel schließen geeignete Füllstoffe verstärkende Sili­ ciumdioxidfüllstoffe, zum Beispiel pyrogen erzeugtes Sili­ ciumdioxid und gefälltes Siliciumdioxid, harzartige Mate­ rialien, zum Beispiel solche, die Einheiten der Formel R3SiO1/2 und Einheiten der Formel SiO2 umfassen, Aluminium­ oxid, feinverteilten Quarz, Calciumcarbonat, Zinkoxid, Titandioxid und Zirkoniumsilikat ein. Füllstoffe, die den Zusammensetzungen der Erfindung zugegeben werden können, werden vorzugsweise mit Füllstoffbehandlungsmittel behan­ delt, um ihre Kompatibilität mit den anderen Komponenten der Zusammensetzung zu verbessern. Solche Mittel sind all­ gemein auf diesem Gebiet bekannt und schließen zum Beispiel Hexamethyldisilazan, Alkylalkoxysilane, Methylhalogensilane und kurzkettige Polydimethylsiloxane mit Silanolendgruppen ein. Die Füllstoffe können bis zu etwa 50 Gew. -% der gesam­ ten Zusammensetzung ausmachen, aber vorzugsweise bilden sie 5 bis 40 Gew. -% der Zusammensetzung. Der bevorzugte Füll­ stoff ist ein verstärkendes Siliciumdioxid.Additional ingredients may also be used in the compositions of the invention. These include fillers, flame retardants, heat stabilizing additives, pH stabilizers, antifungal agents, dyes, pigments and solvents. For example, suitable fillers include reinforcing silica fillers, for example fumed silica and precipitated silica, resinous materials, for example, those comprising units of the formula R 3 SiO 1/2 and units of the formula SiO 2 , aluminum oxide, finely divided quartz , Calcium carbonate, zinc oxide, titanium dioxide and zirconium silicate. Fillers which may be added to the compositions of the invention are preferably treated with filler treating agent to improve their compatibility with the other components of the composition. Such agents are well known in the art and include, for example, hexamethyldisilazane, alkylalkoxysilanes, methylhalosilanes and short chain silanol terminated polydimethylsiloxanes. The fillers may constitute up to about 50% by weight of the total composition, but preferably form 5 to 40% by weight of the composition. The preferred filler is a reinforcing silica.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten vorzugsweise 100 Gew.-Teile Komponente (A), einen ausrei­ chenden Anteil von Komponente (B), damit sich 0,5 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro in Komponente (A) vorhandener Vinylgruppe ergeben, 0,5 bis 20 Gew.-Teile Kom­ ponente (D) und 0,1 bis 10 Gew.-Teile Komponente (E) ebenso wie die geeignete Menge an Katalysator, wie oben erwähnt.Compositions of the invention contain preferably 100 parts by weight of component (A), one Ausrei proportion of component (B) so that 0.5 to 3 silicon-bonded hydrogen atoms per in component (A) present vinyl group, 0.5 to 20 parts by weight of com component (D) and 0.1 to 10 parts by weight of component (E) as well such as the appropriate amount of catalyst as mentioned above.

Der wesentliche Aspekt der Erfindung ist es, daß die Zusammensetzungen vor dem Vermischen für Anwendungs­ zwecke in Form von zwei Teilen gelagert werden, wobei nur ein Teil Komponente (C) enthält und nur der andere Teil Komponente (D) enthält. Es ist bevorzugt, daß Komponente (A) in beiden Teilen der Zusammensetzung vorhanden ist. Komponente (B) ist vorzugsweise nur in dem Teil vorhanden, der Komponente (C) nicht enthält, wenn nicht ein Härtungs­ inhibitor zugegeben wird, wobei dann diese Komponente in jedem der Teile oder in beiden Teilen vorhanden sein kann. Komponente (C) darf nur in einem Teil vorhanden sein, vor­ zugsweise nicht dem Teil, in dem Komponente (B) vorhanden ist, und sicher nicht in dem Teil, in dem Komponente (D) vorhanden ist. Komponente (E) kann in jedem Teil vorhanden sein, ist aber bevorzugt in dem Teil vorhanden, der Kompo­ nente (D) nicht enthält. Jeder Teil der Zusammensetzung wird getrennt gelagert bis direkt vor der Verwendung, wo sie dann sorgfältig vermischt und aufgetragen werden. Das Vermischen der beiden Teile kann erreicht werden, indem die Materialien in einen dritten Behälter gebracht werden und gerührt werden. Geeigneter werden die zwei Komponenten in einer Extrusionsvorrichtung vermischt, die mit den Behäl­ tern verbunden ist, die die zwei Teile enthalten. Jeder Teil wird vorzugsweise auf solche Weise hergestellt, daß das Vermischen in einem einfachen Verhältnis erfolgen kann, zum Beispiel 1 : 1 oder 10 : 1. Diese Verhältnisse sind gewöhn­ lich bei den Extrusionsvorrichtungen vorgegeben. Während der Lagerung ist es bevorzugt, daß jeder Teil in einer für Feuchtigkeit undurchlässigen Verpackung aufbewahrt wird, die keine Materialien enthält, die zum Beispiel für den Platinkatalysator schädlich sind.The essential aspect of the invention is that the compositions before mixing for application be stored in the form of two parts, with only one part contains component (C) and only the other part Component (D) contains. It is preferred that component (A) is present in both parts of the composition. Component (B) is preferably present only in the part component (C) does not contain, if not a cure inhibitor is added, in which case this component in each of the parts or in both parts may be present. Component (C) may exist only in one part before preferably not the part where component (B) is present is, and certainly not in the part where component (D) is available. Component (E) may be present in each part but is preferably present in the part, the compo does not contain (D). Every part of the composition is stored separately until just before use, where they are then mixed and applied carefully. The Mixing of the two parts can be achieved by the Materials are placed in a third container and to be stirred. The two components are more suitable in an extrusion device mixed with the Behäl tern, which contain the two parts. Everyone  Part is preferably made in such a way that the mixing can be done in a simple ratio, for example, 1: 1 or 10: 1. These ratios are common Lich given in the extrusion devices. While In storage, it is preferable that each part in a for Moisture impermeable packaging is stored, which contains no materials, for example for the Platinum catalyst are harmful.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind bei relativ niedrigen Temperaturen härtbar und liefern immer noch eine gute Haftung ohne Grundierung an einer großen Anzahl von Substraten. Geeignete Substrate schließen Aluminium, Poly­ vinylchlorid, Polycarbonat, Polyetherimid, Poly (phenylenoxid) und Poly(phenylensulfon) ein.Compositions according to the invention are relative curable at low temperatures and still deliver one good adhesion without primer on a large number of Substrates. Suitable substrates include aluminum, poly vinyl chloride, polycarbonate, polyetherimide, poly (phenylene oxide) and poly (phenylene sulfone).

Es folgen nun einige Beispiele, die die Erfindung erläutern, und einige Vergleichsbeispiele, um die Ver­ besserung der Erfindung zu zeigen.Below are some examples that illustrate the invention and some comparative examples to illustrate the Ver to improve the invention.

Herstellung der GrundzusammensetzungenPreparation of the basic compositions

Teil I der Grundzusammensetzung wurde hergestellt, indem 52 Gew. -Teile eines Polydimethylsiloxans mit Di­ methylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 46,3 Gew.-Teile eines inerten gemahlenen Quarzfüll­ stoffs, 1 Gew.-Teil Zinkoxid, 0,5 Gew.-Teile Ruß und 0,2 Gew.-Teile einer Lösung eines Platinkomplexes in Vinyl­ siloxan, die 12 ppm Platin in der Zusammensetzung von Teil I liefert, vermischt wurden. Teil II wurde hergestellt, in­ dem 46,8 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Di­ methylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 46,8 Gew.-Teile eines inerten gemahlenen Quarzfüll­ stoffs und 6,3 Gew.-Teile eines Polydimethylsiloxans mit Trimethylsiloxanendgruppen mit 37,5 Mol-% Dimethylsiloxan­ einheiten und 62,5% Methylhydrogensiloxaneinheiten ver­ mischt wurden. Part I of the basic composition was prepared, 52 parts by weight of a polydimethylsiloxane with di methylvinylsiloxane end groups with a viscosity of 450 mPa.s, 46.3 parts by weight of an inert ground quartz fill 1 part by weight of zinc oxide, 0.5 part by weight of carbon black and 0.2 Parts by weight of a solution of a platinum complex in vinyl siloxane containing 12 ppm of platinum in the composition of part I supplies, were mixed. Part II was prepared in 46.8 parts by weight of a polydimethylsiloxane with di methylvinylsiloxane end groups with a viscosity of 450 mPa · s, 46.8 parts by weight of an inert ground quartz fill stoffs and 6.3 parts by weight of a polydimethylsiloxane with Trimethylsiloxane end groups with 37.5 mol% of dimethylsiloxane units and 62.5% of methylhydrogensiloxane units ver were mixed.  

Beispiel 1example 1

Zu 100 Gew.-Teilen Teil I wurden 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10% Aluminiumacetylacetonat in Toluol zu­ gegeben. Zu 100 Gew.-Teilen Teil II wurden 5,6 Gew.-Teile 3-2,3-Epoxypropoxypropyltrimethoxysilan zugegeben. Nach dem sorgfältigen Vermischen wurde jede Mischung in einen ge­ trennten geschlossenen Behälter gebracht und 1 Woche in einem Ofen bei 50°C aufbewahrt. Nach 1 Woche wurde der In­ halt der zwei Behälter in einem Verhältnis von 1 : 1 ver­ mischt und 4 Stunden auf 80°C erhitzt. Das entstehende Elastomer war befriedigend und war nur etwas weicher als das Vergleichsbeispiel ohne Lagerung, auf Basis von JP60101146.To 100 parts by weight of Part I was 1.6 parts by weight a solution of 10% aluminum acetylacetonate in toluene given. To 100 parts by weight of Part II were 5.6 parts by weight Added 3-2,3-epoxypropoxypropyltrimethoxysilane. After this Careful mixing, each mixture was in a ge brought closed container and brought in 1 week stored in an oven at 50 ° C. After 1 week the In Hold the two containers in a ratio of 1: 1 ver mixed and heated to 80 ° C for 4 hours. The resulting Elastomer was satisfactory and only slightly softer than the comparative example without storage, based on JP60101146.

Beispiel 2Example 2

Zu 100 Gew.-Teilen Teil I wurden 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10% Aluminiumacetylacetonat in Toluol und 0,1 Teil einer Lösung eines Platinkomplexes in einem Vinyl­ siloxan, die 24 ppm Platin in der Zusammensetzung von Teil I lieferte, zugegeben. Zu 100 Gew. -Teilen Teil II wurden 5,6 Gew. -Teile 3-2,3-Epoxypropoxypropyltrimethoxysilan zu­ gegeben. Nach dem sorgfältigen Vermischen wurde jede Mi­ schung in einen getrennten geschlossenen Behälter gebracht und 1 Woche in einem Ofen bei 50°C gelagert. Nach 1 Woche wurde der Inhalt der zwei Behälter in einem Verhältnis von 1 : 1 vermischt und 4 Stunden auf 80°C erhitzt. Das ent­ stehende Elastomer war härter als das von Beispiel 1 und war identisch mit dem Vergleichsbeispiel auf Basis von JP60101146, ohne Lagerung.To 100 parts by weight of Part I was 1.6 parts by weight a solution of 10% aluminum acetylacetonate in toluene and 0.1 part of a solution of a platinum complex in a vinyl siloxane containing 24 ppm of platinum in the composition of part I delivered, admitted. To 100 parts by weight of Part II were 5.6 parts by weight of 3-2,3-epoxypropoxypropyltrimethoxysilane to given. After careful mixing, every placed in a separate closed container and stored for 1 week in an oven at 50 ° C. After 1 week The content of the two containers was in a ratio of 1: 1 and heated to 80 ° C for 4 hours. The ent standing elastomer was harder than that of Example 1 and was identical to the comparative example based on JP60101146, without storage.

Beispiel 3Example 3

Die Zusammensetzung von Beispiel 2 wurde auf die folgenden Substrate aufgetragen: Polyvinylchlorid, Poly (phenylensulfon), Polycarbonat, Poly(phenylenoxid), Poly (oxymethylen), Polyetherimid, Poly(ethylenterephthalat), Poly(butylenterephthalat), mit Glasfaser verstärktes Epoxy­ harz, Aluminium und Polyethersulfon. Die Substrate wurden 4 Stunden in einen Ofen mit 70°C gebracht, wobei in dieser Zeit die Silikonzusammensetzung vollständig härtete. Die Substrate mit den gehärteten Zusammensetzungen wurden bei Raumtemperatur über Nacht aufbewahrt und auf adhäsive und kohäsive Haftung getestet. Dies erfolgte, indem ein kleiner Bereich der gehärteten Zusammensetzung von dem Substrat weggeschnitten wurde mit einer Rasierklinge, dieser ge­ lockerte Bereich ergriffen und von dem Substrat weggezogen wurde. Wenn sich die gehärtete Zusammensetzung vollständig von dem Substrat löste, wurde ein 100%iges Adhäsionsver­ sagen aufgezeichnet, wenn die Zusammensetzung riß, ohne daß sie sich von dem Substrat löste, wurde ein 0%iges Adhä­ sionsversagen aufgezeichnet. Letzteres ist das gewünschte Ergebnis. Zwischenergebnisse wurden aufgezeichnet als Pro­ zent der Gesamtfläche, von der die gehärtete Zusammen­ setzung vollständig von dem Substrat entfernt war. Tabelle I gibt die Resultate für jedes Substrat an in % Adhäsions­ versagen.The composition of Example 2 was applied to applied to the following substrates: polyvinyl chloride, poly (phenylene sulfone), polycarbonate, poly (phenylene oxide), poly (oxymethylene), polyetherimide, poly (ethylene terephthalate),  Poly (butylene terephthalate), glass fiber reinforced epoxy resin, aluminum and polyethersulfone. The substrates became 4 Hours in an oven at 70 ° C, taking in this Time completely cured the silicone composition. The Substrates with the cured compositions were included Room temperature stored overnight and on adhesive and cohesive adhesion tested. This was done by a small Area of the cured composition of the substrate was cut away with a razor blade, this ge Loosened area grabbed and pulled away from the substrate has been. When the cured composition is complete from the substrate, a 100% adhesion say recorded when the composition cracked without it detached from the substrate became a 0% Adhä sion failure recorded. The latter is the desired one Result. Interim results were recorded as a pro cent of the total area from which the hardened together completely removed from the substrate. table I gives the results for each substrate in% adhesions to fail.

Substratsubstratum % Adhäsionsversagen% Adhesion failure Polyvinylchloridpolyvinylchloride 00 Poly(phenylensulfon)Poly (phenylenesulfone) 4040 Polycarbonatpolycarbonate 00 Poly(penylenoxid)Poly (penylenoxid) 00 Poly(oxymethylen)Poly (oxymethylene) 00 Polyetherimidpolyetherimide 1010 Poly(ethylenterephthalat)Poly (ethylene terephthalate) 00 Poly(butylenterephthalat)Poly (butylene terephthalate) 00 mit Glasfaser verstärktes Epoxharzfiberglass reinforced epoxy resin 00 Aluminiumaluminum 00 Polyethersulfonpolyether sulfone 100100

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Zu 100 Gew.-Teilen von Teil I wurden 5,6 Gew.-Teile 3-2,3-Epoxypropoxypropyltrimethoxysilan zugegeben. Zu 100 Gew.-Teilen Teil II wurden 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10% Aluminiumacetylacetonat in Toluol zugegeben. Nach dem sorgfältigen Vermischen der Inhaltsstoffe wurde jeder der zwei Teile getrennt in einen geschlossenen Behälter ge­ bracht und 1 Woche in einem Ofen bei 50°C aufbewahrt. Nach 1 Woche hatte sich der Inhalt in dem Behälter mit Teil I verfärbt. Die zwei Behälter wurden in einem Verhältnis von 1 : 1 vermischt und 4 Stunden auf 80°C erwärmt. Überraschenderweise wurde nur ein weiches kautschukartiges Gel erhalten, das nicht einsetzbar war. Dieses Beispiel zeigt die Zerstörung der Zusammensetzung, wenn sie anders als gemäß der vorliegenden Erfindung aufbewahrt wird. To 100 parts by weight of Part I, 5.6 parts by weight Added 3-2,3-epoxypropoxypropyltrimethoxysilane. To 100 Parts by weight of Part II were 1.6 parts by weight of a solution of Added 10% aluminum acetylacetonate in toluene. After this Careful mixing of the ingredients was done each of two parts separately in a closed container ge kept and stored for 1 week in an oven at 50 ° C. To 1 week, the contents in the container with Part I discolored. The two containers were in a ratio of 1: 1 and heated to 80 ° C for 4 hours. Surprisingly, only a soft rubber-like Received gel that was not usable. This example shows the destruction of the composition, if different as stored according to the present invention.  

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Eine Zusammensetzung gemäß der Lehre von JP60101146 wurde hergestellt, indem 93,1 Gew.-Teile eines Polydi­ methylsiloxans mit Dimethylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 93,1 Gew.-Teile eines inerten ge­ mahlenen Quarzfüllstoffs, 7,2 Gew.-Teile einer schwarzen Paste, die 80,1 Gew.-% eines Polydimethylsiloxans mit Di­ methylvinylsiloxanendgruppen mit einer Viskosität von 450 mPa·s, 13,3 Gew.-% Zinkoxid und 6,6 Gew.-% Ruß enthielt, 0,2 Gew.-Teile einer Lösung eines Platinkomplexes in einem Vinylsiloxan, die 0,6 Gew.-% Pt in der Lösung lieferte, 6,3 Gew. -Teile eines Polydimethylsiloxans mit Trimethylsiloxan­ endgruppen mit 37,5 Mol-% Dimethylsiloxaneinheiten und 62,5% Methylhydrogensiloxaneinheiten, 0,1 Gew.-Teile Poly­ methylvinylcyclosiloxan mit 3 bis 7 Siloxaneinheiten pro Molekül, 1,6 Gew.-Teile einer Lösung von 10% Aluminiumace­ tylacetonat in Toluol und 5,6 Gew.-Teile (3-Glycidoxy­ propyl)trimethoxysilan vermischt wurden. Die Zusammen­ setzung wurde bei Raumtemperatur aufbewahrt und war nach 5 Stunden nicht mehr gießfähig. Nach 24 Stunden war die Zusammensetzung zu einem festen Block Silikonelastomer ge­ härtet.A composition according to the teaching of JP60101146 was prepared by adding 93.1 parts by weight of a Polydi Methylsiloxane with Dimethylvinylsiloxanendgruppen with a Viscosity of 450 mPa · s, 93.1 parts by weight of an inert ge ground quartz filler, 7.2 parts by weight of a black Paste containing 80.1% by weight of a polydimethylsiloxane with di methylvinylsiloxane end groups with a viscosity of 450 mPa.s, 13.3% by weight of zinc oxide and 6.6% by weight of carbon black, 0.2 parts by weight of a solution of a platinum complex in one Vinyl siloxane, which yielded 0.6 wt% Pt in the solution, 6.3 Parts by weight of a polydimethylsiloxane with trimethylsiloxane end groups with 37.5 mol% of dimethylsiloxane units and 62.5% of methylhydrogensiloxane units, 0.1 part by weight of poly methylvinylcyclosiloxane with 3 to 7 siloxane units per Molecule, 1.6 parts by weight of a solution of 10% Aluminiumace tylacetonate in toluene and 5.6 parts by weight (3-glycidoxy propyl) trimethoxysilane were mixed. The together was stored at room temperature and was after 5 Hours no longer pourable. After 24 hours was the Composition to a solid block silicone elastomer ge hardened.

Claims (10)

1. Lagerstabile elastomerbildende Zusammensetzung, umfassend (A) ein Polyorganosiloxan mit durchschnittlich etwa zwei siliciumgebundenen Vinylgruppen pro Molekül, (B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich minde­ stens 3 siliciumgebundenen Wasserstoffatomen pro Molekül, (C) einen Edelmetallkatalysator, (D) ein Silan mit minde­ stens einer epoxyfunktionellen Gruppe und einer alkoxyfunk­ tionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR3-cSiO(R°2SiO)x(R′R°SiO)y(R′′R°SiO)zSiR°3-c(OR°)c,worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder sub­ stituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Koh­ lenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff ent­ halten kann, R′ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R′′ eine monovalente Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasser­ stoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasser­ stoff- oder Hydrocarbonoxygruppe bezeichnet, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe ent­ hält, wobei R′′ eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von mindestens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und (E) eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminiumacetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung aus zwei Teilen besteht und daß Kompo­ nente (C) nur im ersten Teil der Zusammensetzung vorhanden ist und Komponente (D) nur im zweiten Teil der Zusammen­ setzung vorhanden ist. A storage-stable elastomer-forming composition comprising (A) a polyorganosiloxane having an average of about two silicon-bonded vinyl groups per molecule, (B) an organosilicon compound having an average of at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, (C) a noble metal catalyst, (D) a silane containing at least one an epoxy-functional group and an alkoxy-functional group or an organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R 3-c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R "R ° SiO) z SiR ° 3-c (OR °) c , wherein R ° denotes a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms, which can contain an ether oxygen, R 'denotes a hydrocarbon group having olefinically unsaturated bonds and at least 6 carbon atoms, R "is a monovalent hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a halogenated hydrocarbon or Hydrocarbono or denotes a hydrocarbon or hydrocarbonoxy group which contains oxygen in the form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R "contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z have a value of at least 1, where z is at least 2 when c is 0, and (E) a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid, characterized in that the composition consists of two parts and in that component ( C) is present only in the first part of the composition and component (D) is present only in the second part of the composition. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, daß Komponente (A) ein im wesentlichen lineares Poly­ mer ist mit Vinyldiorganosiloxanendgruppen mit einer Visko­ sität von 20 mPa·s bis 2000 Pa·s.2. Composition according to claim 1, characterized gekennzeich net, that component (A) is a substantially linear poly is vinyldiorganosiloxane end groups with a visco sity of 20 mPa · s to 2000 Pa · s. 3. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (A) ein α,ω-vinylendblockiertes Polydimethylsiloxan mit einer Vis­ kosität von 100 mPa·s bis 50 Pa·s ist.3. Composition according to one of the preceding An claims, characterized in that component (A) a α, ω-vinyl endblocked polydimethylsiloxane with a Vis viscosity of 100 mPa · s to 50 Pa · s. 4. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (B) minde­ stens 5 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro Molekül auf­ weist und ein Copolymer aus Trimethylsiloxaneinheiten, Methylhydrogensiloxaneinheiten und gegebenenfalls Dimethyl­ siloxaneinheiten ist mit einer Viskosität von 2 bis etwa 500 mPa·s bei 25°C.4. Composition according to one of the preceding An claims, characterized in that component (B) minde at least 5 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule and a copolymer of trimethylsiloxane units, Methylhydrogensiloxaneinheiten and optionally dimethyl Siloxane units are with a viscosity of 2 to about 500 mPa · s at 25 ° C. 5. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß in Komponente (D) R′′ die Formel hat und X ausgewählt ist aus -(CH2)3-OCH2-, -(CH2)4- und -CH2-Gruppen und a einen Wert von 1 und b einen Wert von 3 hat.5. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that in component (D) R '' the formula and X is selected from - (CH 2 ) 3 -OCH 2 -, - (CH 2 ) 4 - and -CH 2 groups and a has a value of 1 and b has a value of 3. 6. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (E) Alumi­ niumacetylacetonat ist. 6. Composition according to one of the preceding An claims, characterized in that component (E) Alumi is niumacetylacetonat.   7. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß sie 100 Gew. -Teile Komponente (A), ausreichend Komponente (B), um 0,5 bis 3 siliciumgebundene Wasserstoffatome pro in Komponente (A) vorhandener Vinylgruppe zu ergeben, 0,5 bis 20 Gew.-Teile Komponente (D) und 0,1 bin 10 Gew.-Teile Komponente (E) um­ faßt.7. Composition according to one of the preceding An claims, characterized in that they are 100 parts by weight Component (A), sufficient component (B), by 0.5 to 3 silicon-bonded hydrogen atoms per in component (A) existing vinyl group, 0.5 to 20 parts by weight Component (D) and 0.1 is 10 parts by weight of component (E) summarizes. 8. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Komponente (A) in beiden Teilen der Zusammensetzung vorhanden ist, Komponente (B) nur in dem Teil vorhanden ist, der Komponente (C) nicht enthält, und Komponente (E) in dem Teil vorhanden ist, der Komponente (D) nicht einschließt.8. Composition according to one of the preceding An Claims, characterized in that component (A) in both parts of the composition is present, component (B) is present only in the part, the component (C) not contains, and component (E) is present in the part, the Does not include component (D). 9. Zusammensetzung nach einem der vorhergehenden An­ sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß jeder Teil der Zusam­ mensetzung getrennt in einer feuchtigkeitsundurchlässigen Verpackung aufbewahrt wird.9. Composition according to one of the preceding An claims, characterized in that each part of Zusam Composition separated in a moisture-impermeable Packaging is stored. 10. Verfahren zur Herstellung einer lagerstabilen Zusam­ mensetzung, wobei die Zusammensetzung (A) ein Polyorgano­ siloxan mit durchschnittlich etwa zwei siliciumgebundenen Vinylgruppen pro Molekül, (B) eine Organosiliciumverbindung mit durchschnittlich mindestens 3 siliciumgebundenen Was­ serstoffatomen pro Molekül, (C) einen Edelmetallkata­ lysator, (D) ein Silan mit mindestens einer epoxyfunk­ tionellen Gruppe und einer alkoxyfunktionellen Gruppe oder eine Organosiliciumverbindung der allgemeinen Formel (R°O)cR3-cSiO(R°2SiO)x(R′R°SiO)y(R′′R°SiO)zSiR°3-c(OR°)c,worin R° einen monovalenten Kohlenwasserstoffrest oder sub­ stituierten Kohlenwasserstoffrest mit nicht mehr als 8 Koh­ lenstoffatomen bezeichnet, der einen Ethersauerstoff ent­ halten kann, R′ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit olefinisch ungesättigten Bindungen und mindestens 6 Kohlenstoffatomen bezeichnet, R′′ eine monovalente Kohlenwasserstoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine halogenierte Kohlenwasser­ stoff- oder Hydrocarbonoxygruppe oder eine Kohlenwasser­ stoff- oder Hydrocarbonoxygruppe, die Sauerstoff in Form einer Etherbindung oder einer Hydroxylgruppe enthält, bedeutet, wobei R′′ eine Epoxygruppe enthält, c einen Wert von 0, 1, 2 oder 3 hat, x, y und z einen Wert von minde­ stens 1 haben, wobei z mindestens 2 ist, wenn c 0 ist, und (E) eine Metallverbindung ausgewählt aus Aluminium­ acetylacetonat, Eisenacetylacetonat, Zinkacetylacetonat oder einem Aluminiumsalz einer Fettsäure, umfaßt, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung in Form eines ersten und eines zweiten Teils geliefert wird, wobei die Komponente (C) nur im ersten Teil der Zusammensetzung und Komponente (D) nur im zweiten Teil der Zusammensetzung vor­ handen ist.10. A process for preparing a storage-stable composition, wherein the composition comprises (A) a polyorganosiloxane containing on average about two silicon-bonded vinyl groups per molecule, (B) an organosilicon compound having on average at least 3 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule, (C) a noble metal catalyst, (D) a silane having at least one epoxyfunktionellen group and an alkoxy-functional group or an organosilicon compound of the general formula (R ° O) c R 3-c SiO (R ° 2 SiO) x (R'R ° SiO) y (R ' R ° SiO) z SiR ° 3-c (OR °) c , wherein R ° denotes a monovalent hydrocarbon radical or substituted hydrocarbon radical having not more than 8 carbon atoms which can contain an ether oxygen, R 'is a hydrocarbon group having olefinically unsaturated Bonds and at least 6 carbon atoms, R "denotes a monovalent hydrocarbon or hydrocarbonoxy group or a halogenated Koh lenwasserstoff- or hydrocarbonoxy group or a hydrocarbon or hydrocarbonoxy group containing oxygen in the form of an ether bond or a hydroxyl group, wherein R '' contains an epoxy group, c has a value of 0, 1, 2 or 3, x, y and z has a value of at least 1, where z is at least 2 when c is 0, and (E) a metal compound selected from aluminum acetylacetonate, iron acetylacetonate, zinc acetylacetonate or an aluminum salt of a fatty acid, characterized in that the composition is in Form of a first and a second part is supplied, wherein the component (C) is present only in the first part of the composition and component (D) only in the second part of the composition.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1136532A2 (en) * 2000-03-23 2001-09-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Primer composition for silicone pressure-sensitive adhesives

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2722301B2 (en) * 1992-09-30 1998-03-04 信越化学工業株式会社 Gel-forming silicone composition
EP0699717A3 (en) * 1994-08-30 1997-01-02 Dow Corning Organosiloxane compositions yielding cured products exhibiting adhesion and reduced flammability
JP3812685B2 (en) * 1995-03-01 2006-08-23 セイコーエプソン株式会社 Coating composition and laminate
JP3461404B2 (en) * 1995-03-29 2003-10-27 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 Curable organopolysiloxane composition
CA2179561A1 (en) * 1995-06-27 1996-12-28 Hideki Takayama Coating composition and method for forming multi-layer coating
JP3950490B2 (en) * 1995-08-04 2007-08-01 東レ・ダウコーニング株式会社 Conductive silicone rubber composition and semiconductor device
FR2740479B1 (en) 1995-10-31 1998-01-09 Rhone Poulenc Chimie USE OF AN ORGANOPOLYSILOXANIC COMPOSITION FOR COATING A CONVEYOR BELT AND CONVEYOR BELT THUS OBTAINED
JP2006283012A (en) * 2005-03-08 2006-10-19 Adeka Corp Silicon-containing curable composition and thermally cured material therefrom
JP2008091034A (en) * 2006-09-07 2008-04-17 Kansai Electric Power Co Inc:The Highly heat resistant wire, and highly heat resistant electromagnetic apparatus
CN100490201C (en) * 2007-12-20 2009-05-20 宁波安迪光电科技有限公司 White light LED
FR2925511A1 (en) 2007-12-20 2009-06-26 Bluestar Silicones France Soc ORGANOPOLYSILOXANIC COMPOSITION VULCANIZABLE AT ROOM TEMPERATURE IN ELASTOMER AND NEW POLYCONDENSATION CATALYSTS OF ORGANOPOLYSILOXANES.
CN102076789B (en) * 2008-05-29 2013-04-24 蓝星有机硅法国公司 Article having antifouling properties for aquatic and particularly sea use
US20140287247A1 (en) * 2011-10-06 2014-09-25 Dow Corning Corporation Method of Forming a Gel Having Improved Thermal Stability
JP5414931B1 (en) * 2013-06-20 2014-02-12 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 Two-part curable polyorganosiloxane composition and use thereof
JP5308564B1 (en) * 2012-06-22 2013-10-09 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 Two-part curable polyorganosiloxane composition and use thereof
JP5502226B1 (en) * 2013-06-20 2014-05-28 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 Method for producing an adhesive body including two substrates
KR20150021121A (en) * 2012-06-22 2015-02-27 모멘티브 파포만스 마테리아루즈 쟈판 고도가이샤 Two pack type curable polyorganosiloxane composition and use of same
WO2015050251A1 (en) * 2013-10-04 2015-04-09 モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社 Cured product of curable polyorganosiloxane composition, bonded body produced using curable polyorganosiloxane composition, method for producing bonded body using curable polyorganosiloxane composition, and use of said bonded body

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60101146A (en) * 1983-11-08 1985-06-05 Toshiba Silicone Co Ltd Polyorganosiloxane composition having adhesiveness
JPS62232460A (en) * 1986-04-01 1987-10-12 Toray Silicone Co Ltd Thermosetting resin composition
GB2208650B (en) * 1987-08-15 1991-09-04 Dow Corning Sa Curable organopolysiloxane compositions
JPH01313565A (en) * 1988-06-10 1989-12-19 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd Curable organopolysiloxane composition
JPH04222871A (en) * 1990-12-25 1992-08-12 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd Curable organopolysiloxane composition
JP3270489B2 (en) * 1991-01-30 2002-04-02 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 Curable organopolysiloxane composition

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1136532A2 (en) * 2000-03-23 2001-09-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Primer composition for silicone pressure-sensitive adhesives
EP1136532A3 (en) * 2000-03-23 2002-07-17 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Primer composition for silicone pressure-sensitive adhesives
US6559246B2 (en) 2000-03-23 2003-05-06 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Primer composition for silicone pressure-sensitive adhesives
US6756127B2 (en) 2000-03-23 2004-06-29 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Primer composition for silicone pressure-sensitive adhesives

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