DE4329065A1 - liquid detergent - Google Patents
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein lagerstabiles, verfärbungsinhibie rendes Textil-Flüssigwaschmittel mit einer Viskosität (bei 20°C) von 100 bis 2000 mPa·s enthaltend wasserlösliche Proteinderivate.The present invention relates to a storage-stable, discoloration inhibiting textile liquid detergent having a viscosity (at 20 ° C.) of 100 to 2000 mPa · s containing water-soluble protein derivatives.
Flüssige Textilwaschmittel erfreuen sich in letzter Zeit beim Verbraucher zunehmender Beliebtheit, da sie einige Handhabungsvorteile gegenüber pul verförmigen Waschmitteln besitzen und fettige bzw. ölige Verschmutzungen besser zu entfernen imstande sind. Dieser Vorteil beruht auf der Tatsache, daß flüssige Waschmittel größere Mengen der gegenüber fettigen oder öligen Verschmutzungen besonders wirksamen nichtionischen Tenside enthalten. Ein häufig bei der Entwicklung von Flüssigwaschmittelrezepturen auftretendes Problem ist die Einstellung der gewünschten Viskosität.Liquid laundry detergents have been enjoying the consumer lately Increasing popularity, as they have some handling advantages over pul have deformed detergents and greasy or oily soiling are better able to remove. This advantage is based on the fact that liquid detergents larger amounts of greasy or oily Contain contaminants particularly effective nonionic surfactants. On commonly used in the development of liquid detergent formulations Problem is the adjustment of the desired viscosity.
Aus konzeptionellen Gründen wird oft eine vergleichsweise hohe Viskosität angestrebt, da der Kunde im allgemeinen hiermit eine besonders wirksame und gehaltvolle Formulierung assoziiert. Zur Erzielung der gewünschten Verdickung sind in der Vergangenheit verschiedene Verbindungen vorgeschla gen worden. So werden vielfach Polymere (z. B.: Polyurethane) oder Etha nolamide als Viskositätsregulatoren eingesetzt. Diese Stoffe sind jedoch in der Regel nicht oder nur schlecht biologisch abbaubar oder können unter Umständen Nitrosamine enthalten bzw. bilden. Oft sind die Substanzen auch nicht in der Lage, lösungsmittelhaltige (z. B. Ethanol, Propylenglycol) Tensidsysteme ausreichend zu verdicken. Es galt daher, geeignete Stoffe aufzufinden, die nicht mit derartigen Makeln behaftet sind.For conceptual reasons, often a comparatively high viscosity sought as the customer generally hereby a particularly effective and rich formulation associated. To achieve the desired Thickening in the past, various compounds proposed been. Thus, in many cases, polymers (for example: polyurethanes) or etha nolamide used as viscosity regulators. However, these substances are usually not or only poorly biodegradable or may be under Contain or form nitrosamines. Often the substances are too unable to solvent-containing (eg, ethanol, propylene glycol) Sufficiently thickening surfactant systems. It was therefore, appropriate substances find that are not affected by such stigma.
Ein weiteres Problem, das sich beim Waschen von Textilien, insbesondere bei der gemeinsamen Wäsche von farbigen und weißen bzw. hellfarbigen Tex tilien stellt, ist die Übertragung von Farbstoffen von einem Wäschestück auf das andere. Zur Lösung dieses Problems gibt es bereits einige Lösungs vorschläge. Aus der deutschen Auslegeschrift DE 22 32 353 ist ein Wasch mittel bekannt, dessen verfärbungsinhibierender Zusatz Polymerbestandteile auf Basis von Polyvinylpyrrolidon sind. Aus der deutschen Auslegeschrift DE 12 24 698 ist bekannt, daß man durch eine Behandlung von Textilien, die durch Aufhellerübertragung eine Farbtonverschiebung erfahren haben, mit Lösungen von tertiären und quartären organischen Stickstoffbasen oder de ren Salzen eine Farbtonregenerierung bewirken kann. Gegenstand der deut schen Offenlegungsschrift 35 19 012 sind Waschmittel mit einem Gehalt an Polymerbestandteilen auf Basis von Polyvinylpyrrolidon und wasserlöslichen kationischen Verbindungen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 14 287 ist als verfärbungsinhibierender Wirkstoff Polyvinylimidazol und aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 14 329 Polyvinyloxazolidon bekannt. Die Verwendung von Eiweiß-fettsäure-Kondensaten, Eiweißhydrolysaten und katio nisch derivatisierten Eiweißhydrolysaten als Farbstoffinhibitoren in Tex tilwaschmitteln ist bislang nicht bekannt. Auch die Verwendung dieser Sub stanzen als Viskositäts- und Konsistenzregulatoren in Flüssigwaschmitteln ist bisher noch nicht beschrieben worden. Das CA-Referat 91 : 212922f be schreibt den Einsatz von kationisch modifiziertem hydrolysierten Protein in flüssigen Geschirrspülmitteln zur Verhinderung von Wasserflecken auf dem gewaschenen Geschirrgut. Die US-Patentschrift US 5,073,292 offenbart den Einsatz von Proteinhydrolysaten und quaternierten Proteinen als Enzym stabilisatoren in Flüssigwaschmitteln.Another problem that arises when washing textiles, in particular in the common laundry of colored and white or light colored Tex is the transfer of dyes from a piece of laundry to the other one. To solve this problem, there are already some solutions proposals. From the German patent application DE 22 32 353 is a washing known medium whose discoloration-inhibiting additive polymer components based on polyvinylpyrrolidone. From the German Auslegeschrift DE 12 24 698 is known to be by a treatment of textiles, the have experienced a hue shift by brightener transmission, with Solutions of tertiary and quaternary organic nitrogen bases or de salts can cause a color tone regeneration. Subject of the German Laid-Open Patent 35 19 012 are detergents containing Polymer components based on polyvinylpyrrolidone and water-soluble cationic compounds. From the German Offenlegungsschrift 28 14 287 is as a discoloration inhibiting drug polyvinylimidazole and from the German Offenlegungsschrift 28 14 329 Polyvinyloxazolidon known. The Use of protein-fatty acid condensates, protein hydrolysates and katio nisch derivatisierten protein hydrolysates as dye inhibitors in Tex Tilwaschmitteln is not yet known. Also, the use of this sub punching as viscosity and consistency regulators in liquid detergents has not been described yet. CA Unit 91: 212922f be writes the use of cationically modified hydrolyzed protein in liquid dishwashing detergents to prevent water stains the washed dishes. U.S. Patent No. 5,073,292 discloses the use of protein hydrolysates and quaternized proteins as an enzyme stabilizers in liquid detergents.
Die vorliegende Erfindung betrifft demgegenüber Textil-Flüssigwaschmittel, die neben einer bestimmten Tensidkombination Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Eiweißhydrolysate oder kationisch derivatisierte Eiweißhydrolysate als biologisch gut abbaubare Farbstoffübertragungsinhibitoren und Viskositäts regulatoren enthalten.In contrast, the present invention relates to textile liquid detergents, in addition to a certain combination of surfactant protein-fatty acid condensates, Protein hydrolysates or cationically derivatized protein hydrolysates as biologically well degradable dye transfer inhibitors and viscosity regulators included.
Gegenstand der Erfindung sind Flüssigwaschmittel zum Waschen von Texti
lien, die bei 20°C eine Viskosität von 100 bis 2000 mPa·s, vorzugsweise
200 bis 1000 mPa·s aufweisen, enthaltend
-0,1-30 Gew.-% Seife,
-0,1-50 Gew.-% eines nichtionischen Tensids ausgewählt aus der
Gruppe der Alkoholethoxylate der allgemeinen Formel
R¹O(C₂H₄O)nH, wobei R¹ eine geradkettige oder
verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 18
C-Atomen, und n eine Zahl von 1 bis 15 ist und der
Alkylglucoside der allgemeinen Formel R²O(G)x, wobei
R² eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder
Alkenylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen darstellt, G
eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 4,
vorzugsweise 1,1 bis 1,4, ist, bzw. deren Mi
schungen, und
-0,1-10 Gew.-% eines wasserlöslichen Proteinderivats mit einem
mittleren Molekulargewicht von 400 bis 4000 ausge
wählt aus Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten, Eiweißhydro
lysaten und kationisch derivatisierten Eiweißhydro
lysaten.The invention relates to liquid detergents for washing textiles, which at 20 ° C have a viscosity of 100 to 2000 mPa · s, preferably 200 to 1000 mPa · s containing
-0.1-30% by weight of soap,
-0.1-50 wt .-% of a nonionic surfactant selected from the group of alcohol ethoxylates of the general formula R¹O (C₂H₄O) n H, wherein R¹ is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, and n a Number of 1 to 15 and the alkylglucosides of the general formula R²O (G) x , wherein R² is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, G is a glucose unit and x is a number from 1 to 4, preferably 1.1 to 1.4, or their mixtures, and
-0.1-10% by weight of a water-soluble protein derivative having an average molecular weight of 400 to 4000 selected from protein-fatty acid condensates, protein hydrolysates and cationically derivatized protein hydro- lysates.
Bei den in den erfindungsgemäßen Mitteln zur Verwendung kommenden Seifen handelt es sich um Alkali- oder Alkanolaminsalze von gesättigten Fettsäu ren oder von Gemischen von im wesentlichen gesättigten Fettsäuren. Vor zugsweise werden die Kaliumsalze und Natriumsalze von Fettsäuren mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen verwendet. Dabei kann die Seife als solche oder aber auch ein Seife bildendes Gemisch aus Fettsäure und KOH bzw. NaOH ein gesetzt werden.In the soaps used in the compositions according to the invention for use they are alkali or alkanolamine salts of saturated fatty acids or mixtures of substantially saturated fatty acids. before Preferably, the potassium salts and sodium salts of fatty acids with 10 used to 20 carbon atoms. It can be the soap as such or but also a soap-forming mixture of fatty acid and KOH or NaOH be set.
Die eingesetzten Fettalkoholethoxylate sind Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an primäre C₁₀ bis C₁₈-Fettalkohole und deren Gemische wie Kokos-, Talgfett- oder Oleylalkohol oder Anlagerungsprodukte von 1 bis 15 Mol Ethylenoxid an Oxoalkohole. Zur Einstellung besonders ausgewogener Eigenschaften ist es oft empfehlenswert, eine Kombination von Alkoholeth oxylaten mit unterschiedlich hohen Ethoxylierungsgraden zu verwenden.The fatty alcohol ethoxylates used are addition products of 1 to 15 moles of ethylene oxide with primary C₁₀ to C₁₈ fatty alcohols and mixtures thereof such as coconut, tallow or oleyl alcohol or addition products of 1 to 15 moles of ethylene oxide with oxo alcohols. For setting particularly balanced Properties, it is often recommended a combination of alcoholeth to use oxylaten with different degrees of ethoxylation.
Als Alkylglucoside eignen sich insbesondere Glucoside mit einem C₈ bis C₁₈-Alkylrest, der sich von Lauryl, Myristyl, Cetyl und Stearyl sowie von technischen Fraktionen, die vorzugsweise gesättigte Alkohole enthalten, ableitet. Besonders bevorzugt ist der Einsatz von Alkylglucosiden, deren Alkylreste zu 50 bis 70 Gew.-% C12, und 18 bis 30 Gew. -% C₁₄ enthält. Die Indexzahl x ist eine Zahl zwischen 1 und 4, die den Oligomerisierungsgrad angibt. Sie stellt für ein spezielles Produkt einen Mittelwert dar, womit der Tatsache Rechnung getragen wird, daß technisch hergestellte Alkylglu coside im allgemeinen Mischungen von Monoglucosiden und Oligoglucosiden verschiedener Oligomerisierungsgrade darstellen. Besonders bevorzugt sind Alkylglucoside, in denen x einen Wert zwischen 1,1 und 1,4 hat.Particularly suitable as alkylglucosides are glucosides having a C₈ to C₁₈-alkyl radical which is derived from lauryl, myristyl, cetyl and stearyl and also from technical fractions which preferably contain saturated alcohols. Particularly preferred is the use of alkyl glucosides whose alkyl radicals to 50 to 70 wt .-% C 12 , and 18 to 30 wt -.% C₁₄ contains. The index number x is a number between 1 and 4, which indicates the degree of oligomerization. It represents an average value for a particular product, taking into account the fact that engineered alkylglucosides generally represent mixtures of monoglucosides and oligoglucosides of different degrees of oligomerization. Particularly preferred are alkylglucosides in which x has a value between 1.1 and 1.4.
Die in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln eingesetzten wasserlös lichen Proteinderivate können sich z. B. von folgenden Eiweißen bzw. deren Hydrolysaten ableiten: Kollagen, Keratin, Casein, Elastin, Sojaprotein, Weizengluten oder Mandelprotein. Unter Eiweiß-fettsäure-Kondensaten sind die Kondensationsprodukte und deren Salze, z. B. Alkali-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze, die aus Eiweiß bzw. Eiweißhydrolysat und C₁₂- bis C₁₈- Fettsäuren gebildet werden, zu verstehen. Die C₁₂- bis C₁₈-Fettsäurereste können dabei aus technischen Gemischen, z. B. Kokos- oder Talgresten stam men. Unter kationisch derivatisierten Eiweißhydrolysaten sind solche Ei weißhydrolysate zu verstehen, die mit einem quaternierten Stickstoff ent haltenden Rest substituiert sind; geeignete Reste sind z. B. Lauryldimo niumhydroxypropyl oder Stearyltrimonium. Als Gegenionen kommen hierbei z. B. Halogenidionen in Betracht.The water-soluble used in the liquid detergents according to the invention union protein derivatives z. B. of the following proteins or their Derive hydrolyzates: collagen, keratin, casein, elastin, soy protein, Wheat gluten or almond protein. Among protein-fatty acid condensates are the condensation products and their salts, eg. As alkali, ammonium or Alkanolamine salts consisting of protein or protein hydrolyzate and C₁₂ to C₁₈- Fatty acids are formed to be understood. The C₁₂ to C₁₈ fatty acid residues can from technical mixtures, eg. B. coconut or Talgresten stam men. Among cationically derivatized protein hydrolysates are such eggs white hydrolysates ent with a quaternized nitrogen ent containing residue are substituted; suitable radicals are for. Eg Lauryldimo niumhydroxypropyl or stearyltrimonium. As counterions come here z. B. halide ions into consideration.
Dabei kommen alle handelsüblichen Eiweiß-fettsäure-Kondensate, Eiweißhy drolysate und kationisch derivatisierten Eiweiße oder Eiweißhydrolysate mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 bis 4000 in Frage. Geeignete Eiweiß-Fettsäure-Kondensate sind z. B. die unter dem Handelsnamen Lamepon von der Firma Grünau oder die unter dem Handelsnamen Maypon von der Firma Stepan vertriebenen Eiweiß-Fettsäure-Kondensate. Zu erwähnen sind z. B. das Lamepon S, ein Eiweiß-Fettsäurekondensat-Kaliumsalz mit einem durch schnittlichen Molekulargewicht von 700 bis 800, das ein cocoylsubstituier tes Kollagenhydrolysat mit vier Aminosäuremonomereinheiten ist. Desweite ren sind Lamepon S-TR und Lamepon ST 40, die entsprechenden Triethanol aminsalze, zu nennen.All commercially available protein-fatty acid condensates, Eiweißhy come drolysates and cationically derivatised proteins or protein hydrolysates with an average molecular weight of 400 to 4000 in question. suitable Protein-fatty acid condensates are z. As the under the trade name Lamepon from the company Grünau or under the trade name Maypon from the company Stepan distributed protein-fatty acid condensates. To mention are z. B. the Lamepon S, a protein-fatty acid condensate potassium salt with a through average molecular weight of 700 to 800, which is a cocoyl substituent is a collagen hydrolyzate with four amino acid monomer units. Desweite Lamepon S-TR and Lamepon ST 40 are the corresponding triethanols amine salts, to name.
Geeignete Eiweißhydrolysate sind z. B. die von der Firma Grünau unter dem Handelsnamen Nutrilan vertriebenen Eiweißhydrolysate, die Hydrolysate des Kollagens darstellen und ein mittleres Molekulargewicht von 500 bis 2000 aufweisen.Suitable protein hydrolysates are z. B. from the company Grünau under the Nutrilan marketed protein hydrolysates, the hydrolysates of the Represent collagen and have an average molecular weight of 500 to 2000 respectively.
Geeignete kationisch derivatisierte Eiweiße oder Eiweißhydrolysate sind z. B. die von der Firma Grünau unter dem Handelsnamen Lamequat vertrie benen kationisierten Eiweißhydrolysate, z. B. Lauryldimoniumhydroxypropyl amino-substituiertes Kollagenhydrolysat mit einem mittleren Molekularge wicht von 600 bis 700.Suitable cationically derivatized proteins or protein hydrolysates are z. B. that represented by the company Grünau under the trade name Lamequat cationized protein hydrolysates, eg. B. Lauryldimoniumhydroxypropyl amino-substituted collagen hydrolyzate having an average molecular weight weight from 600 to 700.
Weitere fakultativ enthaltene Tenside sind amphotere Tenside oder zwitter ionische Tenside, z. B. Betaine. Bevorzugte zusätzlich enthaltene Tenside sind Aniontenside, z. B. Alkylbenzolsulfonate, insbesondere jedoch Fettal koholsulfate.Other optional surfactants are amphoteric surfactants or zwitter ionic surfactants, e.g. B. betaines. Preferred additionally contained surfactants are anionic surfactants, for. B. Alkylbenzenesulfonates, but especially Fettal alcohol sulfates.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand sind daher oben näher beschriebene Flüs sigwaschmittel, die zusätzlich bis zu 30 Gew.-% eines Fettalkoholsulfats der allgemeinen Formel R³OSO₃⊖ M⊕ enthalten, wobei R³ eine geradket tige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 12 bis 18 C-Atomen und M⊕ ein Alkalimetall- oder Ammoniumkation darstellt. Another subject of the invention are therefore liquids described in more detail above sigwaschmittel, which additionally up to 30 wt .-% of a fatty alcohol sulfate of the general formula R³OSO₃⊖ M⊕ contain, wherein R³ is a straight tiger or branched alkyl or alkenyl group having 12 to 18 carbon atoms and M⊕ represents an alkali metal or ammonium cation.
Die in den erfindungsgemäßen Flüssigwaschmitteln enthaltenen Fettalkohol sulfate sind Schwefelsäuremonoester der C₁₂- bis C₁₈-Fettalkohole wie Lau ryl-, Myristyl- oder Cetylalkohol und der aus Kokosöl, Palm- und Palmkern öl sowie Talg gewonnenen fettalkoholgemische, die zusätzlich noch Anteile an ungesättigten Alkoholen, z. B. Oleylalkohol, enthalten können. Eine be vorzugte Verwendung finden dabei Gemische, in denen die Anteile der Alkyl reste zu 50 bis 70 Gew.-% auf C₁₂, zu 18 bis 30 Gew.-% auf C₁₄, zu 5 bis 15 Gew. -% auf C₁₆, unter 3 Gew.-% auf C₁₀ und unter 10 Gew. -% auf C₁₈ ver teilt sind.The fatty alcohol contained in the liquid detergents according to the invention sulfates are sulfuric acid monoesters of C₁₂ to C₁₈ fatty alcohols such as Lau ryl, myristyl or cetyl alcohol and that of coconut oil, palm and palm kernel oil as well as sebum-derived fatty alcohol mixtures, which additionally still shares of unsaturated alcohols, eg. As oleyl alcohol may contain. One be Preferred uses are mixtures in which the proportions of the alkyl residues to 50 to 70 wt .-% to C₁₂, to 18 to 30 wt .-% to C₁₄, to 5 bis 15% by weight on C₁₆, less than 3% by weight on C₁₀ and less than 10% by weight on C₁₈ ver shares are.
Als Lösungsmittel können die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel Wasser, einwertige Alkohole und/oder mehrwertige Alkohole enthalten. Als einwerti ger Alkohol kommt in erster Linie Ethanol zum Einsatz; als mehrwertige Alkohole können 1,2-Propandiol oder vorzugsweise Glycerin verwendet wer den. Der pH-Wert der erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel beträgt 7 bis 10,5, vorzugsweise 7 bis 9,5.As solvents, the liquid detergents according to the invention can be water, monohydric alcohols and / or polyhydric alcohols. As einwerti Alcohol is primarily ethanol; as multivalent Alcohols can be used 1,2-propanediol or preferably glycerol the. The pH of the liquid detergent according to the invention is 7 to 10.5, preferably 7 to 9.5.
Außer den genannten Inhaltsstoffen können die Mittel bekannte, in Wasch mitteln üblicherweise eingesetzte Zusatzstoffe, beispielsweise Salze der Citronensäure, Salze von Polyphosphonsäuren, optische Aufheller, Enzyme, Enzymstabilisatoren, Entschäumer, Perlglanzgeber, Konservierungsmittel sowie Farb- und Duftstoffe enthalten. Als Salze von Polyphosphonsäuren werden vorzugsweise die neutral reagierenden Natriumsalze von z. B. 1- Hydroxyethan-1,1-diphosphonat und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat in Mengen von 0,1 bis 1,5 Gew.-% verwendet. Als Enzyme kommen solche aus der Klasse der Proteasen, Lipasen, Amylasen und Cellulasen in Frage. Ihr Anteil kann 0,2 bis 5 Gew.-% betragen; als Enzymstabilisator kann z. B. 0,5 bis 1,5 Gew.-% Natriumformiat eingesetzt werden. Geeignete Entschäumer (Schauminhibitoren) sind beispielsweise Organopolysiloxane und deren Ge mische mit mikrofeiner, gegebenenfalls silanierter Kieselsäure, sowie Pa raffine, Wachse, Mikrokristallinwachse oder deren Gemische mit silanierter Kieselsäure. Als Perlglanzgeber dient z. B. Ethylglykoldistearat. In addition to the ingredients mentioned, the agents known in washing usually used additives, such as salts of Citric acid, salts of polyphosphonic acids, optical brighteners, enzymes, Enzyme stabilizers, defoamers, pearlescers, preservatives as well as colors and fragrances. As salts of polyphosphonic acids are preferably the neutral reacting sodium salts of z. Eg 1- Hydroxyethane-1,1-diphosphonate and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate used in amounts of 0.1 to 1.5 wt .-%. As enzymes come from such the class of proteases, lipases, amylases and cellulases in question. you Proportion can be 0.2 to 5 wt .-%; as an enzyme stabilizer z. B. 0.5 to 1.5 wt .-% sodium formate are used. Suitable defoamers (Foam inhibitors) are, for example, organopolysiloxanes and their Ge Mix with microfine, optionally silanized silica, and Pa raffins, waxes, microcrystalline waxes or their mixtures with silanated Silica. As pearlescing z. B. Ethyl glycol distearate.
Die erfindungsgemäßen Flüssigwaschmittel sind vorzugsweise frei von bio logisch schlecht abbaubaren Viskositätsregulatoren wie z. B. Polyurethanen und Verfärbungsinhibitoren wie z. B. Homo- und Copolymere auf Basis von N-Vinylimidazol, N-Vinyloxazolidon oder N-Vinylpyrrolidon. Anstelle sol cher schlecht abbaubarer Polymerverbindungen enthalten die erfindungsge mäßen Flüssigwaschmittel die oben bereits näher charakterisierten wasser löslichen Proteinderivate. Diese wasserlöslichen Proteinderivate bewirken einerseits eine Viskositätssteigerung; sie verleihen dem Flüssigwaschmit tel also die vom Verbraucher gewünschte Konsistenz. Andererseits verhin dern sie die beim Waschen von farbigen Textilien, z. B. Acetylcellulose, Baumwolle, Polyamid, Polyester, Polyacryl oder Wollfasern unerwünschte Farbstoffübertragung.The liquid detergents according to the invention are preferably free of bio logically bad degradable viscosity regulators such. As polyurethanes and discoloration inhibitors such as. B. homopolymers and copolymers based on N-vinylimidazole, N-vinyloxazolidone or N-vinylpyrrolidone. Instead of sol poorly degradable polymer compounds contain the erfindungsge According to liquid detergents, the water already described in more detail above soluble protein derivatives. These water-soluble protein derivatives cause on the one hand, an increase in viscosity; they impart to the liquid washing ie the consistency desired by the consumer. On the other hand verhin when washing colored textiles, eg. Acetylcellulose, Cotton, polyamide, polyester, polyacrylic or wool fibers unwanted Dye transfer.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist deshalb die Verwendung von Eiweiß- Fettsäure-Kondensaten, Eiweißhydrolysaten und/oder kationisch derivati sierten Eiweißhydrolysaten zur Erhöhung der Viskosität von flüssigen Tex tilwaschmitteln.Another subject of the invention is therefore the use of protein Fatty acid condensates, protein hydrolysates and / or cationic derivati protein hydrolysates to increase the viscosity of liquid Tex tilwaschmitteln.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist die Verwendung von Eiweiß-Fettsäu re-Kondensaten, Eiweißhydrolysaten und/oder kationisch derivatisierten Ei weißhydrolysaten als Farbstoffübertragungsinhibitoren in Textilwaschmit teln, vorzugsweise flüssigen Textilwaschmitteln. Die genannten wasserlös lichen Proteinderivate entfalten ihre farbstoffübertragungsinhibierende Wirkung selbstverständlich auch in granulierten oder extrudierten pulver förmigen Textilwaschmitteln. Die Verwendung oben genannter Proteinderivate in pulverförmigen Textilwaschmitteln ist daher ebenfalls Teil der Erfin dung; vorzugsweise werden die obengenannten Proteinderivate jedoch in flüssigen Textilwaschmitteln eingesetzt.Another subject of the invention is the use of protein fatty acid re-condensates, protein hydrolysates and / or cationically derivatized egg white hydrolysates as dye transfer inhibitors in Textilwaschmit Teln, preferably liquid laundry detergents. The named water solvent protein derivatives develop their dye transfer inhibiting Effect of course also in granulated or extruded powder shaped fabric detergents. The use of the above-mentioned protein derivatives in powdered laundry detergents is therefore also part of the inventions dung; Preferably, however, the above-mentioned protein derivatives are described in used liquid laundry detergents.
Dabei sind kationisch derivatisierte Eiweißhydrolysate besonders bevor zugt. Cationically derivatized protein hydrolysates are particularly imminent Trains t.
Ein weiterer Erfindungsgegenstand ist ein Verfahren zum Waschen von ver färbungsempfindlichen Textilien in wäßrigen Waschlaugen, die Seife, nicht ionisches Tensid ausgewählt aus der Gruppe der oben näher beschriebenen C₁₀-C₁₈-Alkoholethoxylate und der Gruppe der oben näher beschriebenen C₈-C₁₈-Alkylglucoside und einen Farbstoffübertragungsinhibitor enthalten, wobei der Farbstoffübertragungsinhibitor ein wasserlösliches Proteinderi vat ausgewählt aus Eiweiß-fettsäure-Kondensaten, Eiweißhydrolysaten oder kationisch derivatisierten Eiweißhydrolysaten sowie deren Mischungen ist.Another object of the invention is a method for washing ver dye-sensitive textiles in aqueous wash liquors, the soap, not ionic surfactant selected from the group of those described in more detail above C₁₀-C₁₈ alcohol ethoxylates and the group described in more detail above Contain C₈-C₁₈-alkylglucosides and a dye transfer inhibitor, wherein the dye transfer inhibitor is a water-soluble protein vat selected from protein-fatty acid condensates, protein hydrolysates or cationically derivatized protein hydrolysates and mixtures thereof.
Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung.The following examples serve for further explanation.
Zum Nachweis des erfindungsgemäßen Einflusses der wasserlöslichen Protein derivate auf die Viskosität wurden die in Tabelle I, II und III aufgeli steten Flüssigwaschmittel hergestellt. Die Viskositätsmessungen wurden mit einem Brookfield-RVT-Viskosimeter bei 20°C durchgeführt. Die Drehzahl be trug 20 Umdrehungen pro Minute, wobei die Spindel so ausgewählt wurde, daß der Meßbereich im mittleren Skalenbereich des Gerätes liegt. Als Meßgefäße wurden Bechergläser mit einem Inhalt von ca. 750 ml gewählt.To demonstrate the influence of the invention of the water-soluble protein Derivatives on viscosity were those listed in Tables I, II and III constantly prepared liquid detergents. The viscosity measurements were with a Brookfield RVT Viscometer at 20 ° C. The speed be carried 20 rpm, with the spindle selected so that the measuring range lies in the middle scale range of the device. As measuring vessels Beakers were chosen with a content of about 750 ml.
Die in Tabelle I unter den Nummern 2 bis 4 aufgelisteten Flüssigwaschmit tel enthalten Kollagenhydrolysat. Das Vergleichsbeispiel 1 ist frei von Kollagenhydrolysat.The liquid washes listed in Table I under Nos. 2 to 4 tel contain collagen hydrolyzate. Comparative Example 1 is free from Collagen hydrolyzate.
Die in Tabelle II aufgeführten Flüssigwaschmittel 6 bis 9 enthalten ein Kollagenhydrolysat-Kokosfettsäurekondensat-Kaliumsalz. Vergleichsbeispiel 5 enthält kein Kollagenhydrolysat-Fettsäurekondensat.The liquid detergents 6 to 9 listed in Table II contain a Collagen hydrolyzate and coconut fatty acid condensate potassium salt. Comparative example 5 contains no collagen hydrolyzate fatty acid condensate.
Die in Tabelle III aufgeführten Flüssigwaschmittel 11, 12 und 14 bis 16 enthalten ein kationisch derivatisiertes Eiweißhydrolysat (Lauryldimonium hydroxypropylsubstituiertes Kollagenhydrolysat). Die Vergleichsbeispiele 10 und 13 sind frei davon.The liquid detergents 11, 12 and 14 to 16 listed in Table III contain a cationically derivatized protein hydrolyzate (Lauryldimonium hydroxypropyl-substituted collagen hydrolyzate). The comparative examples 10 and 13 are free of it.
In allen Beispielen hat die Erhöhung der Menge an wasserlöslichem Protein derivat eine starke Erhöhung der Viskosität des jeweiligen Flüssigwasch mittels zur Folge.In all examples, increasing the amount of water soluble protein Derivative a strong increase in the viscosity of the respective liquid washing by means of.
I. Es wurde ein (nicht erfindungsgemäßes) Flüssigwaschmittel A folgender Zusammensetzung hergestellt.I. It was a (not inventive) liquid detergent A following Composition produced.
Dann wurde mit KOH ein pH-Wert von 8 eingestellt. Anschließend wurde mit Wasser auf 100% aufgefüllt. Das so hergestellte, nicht erfin dungsgemäße, Flüssigwaschmittel war frei von Proteinderivaten und hatte eine Viskosität von 250 mPa·s.Then a pH of 8 was adjusted with KOH. Subsequently was filled with water to 100%. The thus produced, not invented According to the invention, liquid detergent was free of protein derivatives and had a viscosity of 250 mPa · s.
Analog zu A wurde ein erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel C herge stellt, in dem anstelle der entsprechenden Menge Wasser zusätzlich 14,3 Gew.-% Lamequat L (Lauryldimoniumhydroxypropyl-substituiertes Kollagenhydrolysat, MG 600-700) als 35 Gew.-% wäßrige Lösung (entspre chend 5 Gew. -% Substanz absolut) enthalten waren.Analogously to A, a liquid detergent C according to the invention was prepared places in addition to the appropriate amount of water in addition 14.3 wt .-% Lamequat L (Lauryldimoniumhydroxypropyl-substituted Collagen hydrolyzate, MW 600-700) as 35% by weight aqueous solution (equ 5% by weight of the substance absolute).
Das erfindungsgemäße Flüssigwaschmittel C und das nicht-erfindungsge mäße Flüssigwaschmittel A wurden bei 40°C in einem Linitest-Gerät und einer Dosierung von 6 g/l mit Wasser von 16°dH im Ein-Laugenwaschver fahren auf eine farbinhibierende Wirkung untersucht. Hierzu wurden im Handel gekaufte Textilien, die sehr stark zur Abgabe von Farbstoff neigten, zusammen mit jeweils gleichartigem, aber weißem Gewebe gewa schen. Außerdem wurden die Waschvorgänge ohne Waschmittel wiederholt (s. in der Tabelle unter "Wasser"). Das Beladungs/Flottenverhältnis lag jeweils bei 1 : 50. Das Ausmaß der Anfärbung der weißen Textilien wurde durch Ermittlung des "Farbabstands" in %, bezogen auf dE max. ermittelt. Diese Prüfmethode ist beschrieben in der Zeitschrift "de fazet", 31. Jahrgang (1977), Heft 8, Seiten 318 bis 324. Niedrige Prozent-Werte bedeuten geringe Verfärbung, 0% bedeutet keine Verfär bung. Die Ergebnisse sind in Tabelle IV aufgeführt (Angaben in %).The liquid detergent C according to the invention and the non-erfindungsge Suitable liquid detergent A were at 40 ° C in a Linitest device and a dosage of 6 g / l with water of 16 ° dH in one-lye washing driving to a color-inhibiting effect. For this purpose were in the Trade bought textiles, which are very strong for the delivery of dye tended, together with similar but white tissue gewa rule. In addition, the washes were repeated without detergent (see in the table under "Water"). The loading / liquor ratio each was 1:50. The extent of staining of white textiles was determined by determining the "color difference" in%, based on the dE max. determined. This test method is described in the journal "de fazet ", Volume 31 (1977), No. 8, pages 318 to 324. Low Percent values mean little discoloration, 0% means no discoloration environment. The results are listed in Table IV (% data).
Den Beispielen kann entnommen werden, daß beim Waschen mit dem erfindungs gemäßen Flüssigwaschmittel C die Farbstoffübertragungs-Inhibierung deut lich stärker ausgeprägt ist als beim Waschen mit dem Vergleichsmittel A und teilweise sogar die Werte von ohne Waschmittel "gewaschenen" Textilien erreicht.The examples can be seen that when washing with the invention liquid detergent C according to the dye transfer inhibition German is more pronounced than when washing with the comparison agent A. and sometimes even the values of "washed" without detergent detergents reached.
II.) Es wurde ein weiteres erfindungsgemäßes Flüssigwaschmittel, B, herge stellt, das anstelle der in C verwendeten 5 Gew.-% (Substanz absolut) Lamequat L nur 1 Gew. -% (Substanz absolut) Lamequat L enthielt.II.) It was another inventive liquid detergent, B, Herge instead of the 5% by weight used in C (absolute substance) Lamequat L contained only 1% by weight (absolute substance) Lamequat L.
Analog zu Beispiel I.) wurden im Handel gekaufte farbige Textilien (schwarzes Wollgewebe, türkisfarbene Seide, rote Seide) zusammen mit gleichartigen, nicht gefärbten Textilstreifen (also weißes Wollge webe, weiße Seide) gewaschen. Alle Versuche wurden jeweils dreimal durchgeführt und anschließend der Mittelwert der erzielten Ergebnisse gebildet.Analogously to Example I.) were purchased commercially colored textiles (black woolen fabric, turquoise silk, red silk) together with similar, non-colored textile strips (ie white woolen woven, white silk). All attempts were three times each followed by the mean of the results obtained educated.
Außerdem wurde während des Waschens ein weißer Streifen Multifaserge webe zugefügt. Das Multifasergewebe besteht aus aneinandergewebten Abschnitten verschiedener Textilien, nämlich Baumwolle, Polyamid, Polyacryl, Nylon. In dem Versuch wurden dabei jeweils der Baumwoll- und der Nylonstreifen ausgewertet. Außerdem wurden wie oben in Bei spiel I.) die weiße Wolle und die weiße Seide beurteilt. Gemessen wurde wie in Beispiel I.) der durch das Waschen hervorgerufene Grad der Anfärbung der ehemals weißen Textilstücke im Vergleich zu den nicht angefärbten ursprünglichen Textilien. Die Ergebnisse sind Ta belle V zu entnehmen (Angaben in %). In addition, during washing, a white strip of multifiber was added added web. The multi-fiber fabric consists of woven together Sections of various textiles, namely cotton, polyamide, Polyacrylic, nylon. In the experiment, the cotton and the nylon strip evaluated. In addition, as in above Game I.) the white wool and the white silk judged. Measured was as in Example I.) the degree caused by the washing the coloring of the formerly white textile pieces in comparison to the uncoloured original textiles. The results are Ta to read in Table V (figures in%).
Es ist erkennbar, daß die Lamequat L-haltigen Rezepturen B und C bessere farbübertragungsinhibierende Wirkungen zeigen als das nicht erfindungs gemäße Mittel A; mit steigendem Lamequat L-Gehalt nimmt dabei die farb übertragungsinhibierende Wirkung zu.It can be seen that the Lamequat L-containing formulations B and C better dye transfer inhibiting effects show than that of the invention appropriate means A; with increasing Lamequat L content thereby decreases the color transmission inhibiting effect too.
Claims (6)
-0,1-30 Gew.-% Seife,
-0,1-50 Gew.-% eines nichtionischen Tensids ausgewählt aus der Gruppe der Alkoholethoxylate der allgemeinen Formel R¹O(C₂H₄O)nH, wobei R¹ eine geradkettige oder ver zweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 10 bis 18 C- Atomen und n eine Zahl von 1 bis 15 ist, und der Alkylglucoside der allgemeinen Formel R²O(G)x, wobei R² eine geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 8 bis 18 C-Atomen darstellt, G eine Glucoseeinheit und x eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1,1 bis 1,4, ist, bzw. deren Mi schungen, und
-0,1-10 Gew.-% eines wasserlöslichen Proteinderivats mit einem mittleren Molekulargewicht von 400 bis 4000 ausge wählt aus Eiweiß-fettsäure-Kondensaten, Eiweißhydro lysaten und kationisch derivatisierten Eiweißhydro lysaten.1. A liquid detergent for washing textiles, the viscosity at 20 ° C Viscosity of 100 to 2000 mPa · s, preferably 200 to 1000 mPa · s, comprises
-0.1-30% by weight of soap,
-0.1-50 wt .-% of a nonionic surfactant selected from the group of alcohol ethoxylates of the general formula R¹O (C₂H₄O) n H, wherein R¹ is a straight-chain or branched branched alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms and n Is from 1 to 15, and the alkylglucosides of the general formula R²O (G) x , wherein R² is a straight-chain or branched alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, G is a glucose unit and x is a number from 1 to 4, preferably 1.1 to 1.4, or mixtures thereof, and
-0.1-10% by weight of a water-soluble protein derivative having an average molecular weight of 400 to 4000 selected from protein-fatty acid condensates, protein hydrolysates and cationically-derivatized protein hydro-lysates.
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