DE432252C - Process for the production of resinous condensation products from phenols and formaldehyde - Google Patents

Process for the production of resinous condensation products from phenols and formaldehyde

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DE432252C
DE432252C DES66679D DES0066679D DE432252C DE 432252 C DE432252 C DE 432252C DE S66679 D DES66679 D DE S66679D DE S0066679 D DES0066679 D DE S0066679D DE 432252 C DE432252 C DE 432252C
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formaldehyde
phenols
condensation products
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resinous condensation
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DES66679D
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Dr Johannes Gruess
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Siemens and Halske AG
Siemens AG
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Siemens and Halske AG
Siemens AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/04Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes
    • C08G8/08Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ
    • C08G8/12Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes of formaldehyde, e.g. of formaldehyde formed in situ with monohydric phenols having only one hydrocarbon substituent ortho on para to the OH group, e.g. p-tert.-butyl phenol

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Description

Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Formaldehyd. Die bekannten Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und Formaldehyd beruhen auf der Erhitzung einer Mischung dieser beiden Stoffe in Anwesenheit eines Katalysators. Als Katalysatoren werden beispielsweise Säuren oder basische Stoffe oder Salze verwendet. Im Gegensatz dazu wird erfindungsgemäß--ßilr-Superoxydverwendet, beispielsweise Bariumsuperoxyd oder Natriumsuperoxyd. Es kann aber auch Mangansuperoxyd oder ein ähnlicher superoxydhaltiger Stoff verwendet werden. Die Wirkung ist vor allem die, daß man viel leichter farblose Produkte erhalten kann, als dies sonst möglich ist. Außerdem sind die Produkte auch geruchloser. Man kann ferner von weniger reinen Ausgangsstoffen ausgehen und erhält dennoch brauchbare Produkte. Die Arbeitsweise ist im übrigen ganz die gleiche wie bei den bekannten Verfahren, und es können in ganz derselben Weise Produkte verschiedener Lösbarkeit erhalten werden, je nach der Art und Dauer der Erhitzung. Beispiel x.Process for the production of resinous condensation products Phenols and formaldehyde. The known methods of making resinous Condensation products from phenols and formaldehyde are based on heating a Mixture of these two substances in the presence of a catalyst. As catalysts For example, acids or basic substances or salts are used. In contrast for this purpose, according to the invention, ßilr superoxide is used, for example barium superoxide or sodium peroxide. But it can also contain manganese superoxide or a similar superoxide Fabric to be used. The main effect is that one is much more easily colorless Products than is otherwise possible. Besides, the products are too odorless. It is also possible to start and obtain less pure starting materials still usable products. The way it works is otherwise exactly the same as in the known processes, and products of different types can be used in exactly the same way Solubility can be obtained depending on the type and duration of heating. Example x.

=5o g Rohkresol, ioo g Formaldehydlösung (4oprozentig) und 5 g Bariumsuperoxyd werden so lange unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis die Bildung einer unteren Harzschicht und einer oberen wässerigen Schicht eintritt. Man erhitzt noch-etwa 1/4 bis 1/a Stunde zum Sieden, um die Reaktion zu Ende zu führen. Darauf wird die untere Harzschicht anfangs mit heißem und dann mit kaltem Wasser ausgewaschen, um gegebenenfalls noch nicht in Reaktion getretenes Rohkresol und Fomaldehyd auszuwaschen. Uberschüssiges Bariumsuper-Oxyd läßt sich leicht-entfernen, wenn man dem Waschwasser etwas verdünnte Salzsäure zusetzt. Das Auswaschen des Bariumsuperoxydes ist nicht unbedingt nötig, wenn- das entstandene Phenol-Formaldehyd-Kondensationsprodukt auf Lack (alkoholische Lösung) weiterverarbeitet werden soll, da es sich dann nach kurzer Zeit aus der alkoholischen Lösung am Boden des Gefäßes als Schlamm absetzt, von.welchem leicht abgegossen werden kann. Das entstandene Produkt ist im Gegensatz zu dem mit Bariumhydroxyd erhaltenen fast farblos und geruchlos. Der aus diesem Produkt hergestellte Lack (alkoholische Lösung) zeichnet sich gegenüber demjenigen aus dem Phenol-Fomaldehyd-Kondensationsprodukt unter Verwendung von Bariumhydroxyd erhaltenen durch besonders gute Klebfähigkeit aus. Gegenbeispiel =a.= 50 g raw cresol, 100 g formaldehyde solution (4%) and 5 g barium peroxide are heated to boiling under reflux until the formation of a lower Resin layer and an upper aqueous layer. One still heats-for example 1/4 to 1 / a hour to the boil, in order to lead the reaction to the end. Then the lower resin layer initially washed out with hot and then with cold water if necessary, wash out raw cresol and formaldehyde that have not yet reacted. Excess barium super-oxide can be easily removed by adding to the wash water a little dilute hydrochloric acid is added. Washing out the barium superoxide is not absolutely necessary if the phenol-formaldehyde condensation product formed Varnish (alcoholic solution) should be further processed, as it will then be after a short time Time from the alcoholic solution settles as sludge at the bottom of the vessel, from which can be easily poured off. The resulting product is in contrast to the one with Barium hydroxide obtained almost colorless and odorless. The one made from this product Lacquer (alcoholic solution) is distinguished from that from the phenol-formaldehyde condensation product obtained using barium hydroxide due to particularly good adhesiveness the end. Counterexample = a.

=5o g Rohkresol, ioo g Formaldehydlösung (4oprozentig) und 5 g Bariumhydroxyd werden so lange unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis sich eine untere Harzschicht und eine obere wässerige Schicht bilden. Die untere Harzschicht wird anfangs mit heißem Wasser, später mit kaltem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von verdünnter Salzsäure, wenn das Produkt als Isolationsmaterial verwendet werden soll, ausgewaschen. Man erhält ein braun gefärbtes, stark nach Kresol riechendes Produkt, das einen Lack (alkoholische Lösung) von geringer Klebkraft liefert.= 50 g raw cresol, 100 g formaldehyde solution (4%) and 5 g barium hydroxide are heated to boiling under reflux until a lower resin layer forms and form a top aqueous layer. The lower resin layer will Initially with hot water, later with cold water, possibly with additive of dilute hydrochloric acid if the product is used as an insulation material should, washed out. A brown colored, strong smell of cresol is obtained Product that provides a varnish (alcoholic solution) with low adhesive strength.

Beispiel 2.Example 2.

1509 Rohkresol, ioo g Formaldehydlösung (4oprozentig) und 5 g Natriumsuperoxyd werden in der im Beispiel i angegebenen Weise erhitzt, bis Schichtenbildung eintritt, und die erhaltene Harzschicht anfangs mit heißem, zuletzt mit kaltem Wasser ausgewaschen. Ein Salzsäurezusatz zum Waschwasser erübrigt sich, da sich die aus dem Natriumsuperoxyd im Verlauf der Reaktion bildende Natronlauge leicht mit Wasser entfernen läßt. Das Endprodukt ist durch fast völlige Farblosigkeit und Geruchlosigkeit ausgezeichnet und liefert einen Lack (alkoholische Lösung) von sehr guter Klebkraft.1509 raw cresol, 100 g formaldehyde solution (4%) and 5 g sodium peroxide are heated in the manner indicated in example i until stratification occurs, and the resin layer obtained is washed out initially with hot water and finally with cold water. There is no need to add hydrochloric acid to the washing water, as it is made up of sodium peroxide Sodium hydroxide solution which forms in the course of the reaction can be easily removed with water. That The end product is characterized by its almost complete colorlessness and odorlessness and provides a varnish (alcoholic solution) with very good adhesive strength.

Gegenbeispiel 2a.Counterexample 2a.

1509 Rohkresol, Zoo g Formaldehydlösung (4oprozentig) und 5 g Natriumhydroxyd werden so lange unter Rückfluß zum Sieden erhitzt, bis sich eine untere Harzschicht und eine obere wässerige Schicht bilden. Das Auswaschen geschieht, wie im Beispiel ia angegeben. Doch kann hierbei auf den Salzsäurezusatz wegen der leichten Löslichkeit des Natriumhydroxyds in Wasser verzichtet werden. Das erhaltene Produkt ist braun gefärbt, riecht stark nach Kresol und liefert einen schlecht klebenden Lack (alkoholische Lösung). _ _ @.-- ---- -Beispiel 3.1509 raw cresol, zoo g formaldehyde solution (4%) and 5 g sodium hydroxide are heated to boiling under reflux until a lower resin layer forms and form a top aqueous layer. The washing out happens as in the example ia specified. But this can be due to the addition of hydrochloric acid because of its easy solubility of the sodium hydroxide in water can be dispensed with. The product obtained is brown colored, smells strongly of cresol and provides a poorly adhesive varnish (alcoholic Solution). _ _ @ .-- ---- -Example 3.

150g Rohkresol, ioo g Formaldehydlösung (4oprozentig) und 5 g Mangansuperoxyd (erhalten durch Oxydation von Manganhydroxyd mit Sauerstoff, sogenannter künstlicher Braunstein) werden nach der in Beispiel i angegebenen Methode kondensiert. Die sich abscheidende Harzmasse wird unter Zusatz von etwas verdünnter Salzsäure zum Waschwasser anfangs warm, darauf kalt neutral gewaschen. Man erhält ein fast farbloses und geruchloses Produkt, das einen Lack (alkoholische Lösung) von sehr guter Klebfähigkeit liefert. 150 g of raw cresol, 100 g of formaldehyde solution (4%) and 5 g of manganese peroxide (obtained by oxidation of manganese hydroxide with oxygen, so-called artificial manganese dioxide) are condensed according to the method given in Example i. The separating resin mass is initially washed warm and then cold to neutrality with the addition of a little dilute hydrochloric acid to the washing water. An almost colorless and odorless product is obtained which gives a varnish (alcoholic solution) with very good adhesive properties.

Aus der Patentschrift 217560 ist bereits ein Verfahren bekannt geworden, alkalilösliche harzartige Kondensationsprodukte aus Phenolen und Formaldehyd dadurch in geruchlose, licht- und luftbeständige Harze überzuführen, daß man sie nachträglich sauer oder alkalischmit Oxydationsmitteln, wie Persulfaten oder Perboraten, behandelt. Demgegenüber wird durch die neue Arbeitsweise ein wesentlicher technischer Fortschritt erzielt, indem die Kondensation und Oxydation der gebildeten harzartigen Produkte in einem Arbeitsgang erfolgt und außerdem fast farblose Produkte gewonnen werden, während bei den bekannten Verfahren die Endprodukte eine gelbe bis gelbbraune Farbe haben.A method has already become known from patent specification 217560, alkali-soluble resinous condensation products from phenols and formaldehyde thereby to be converted into odorless, light- and air-resistant resins so that they can be used subsequently acidic or alkaline with oxidizing agents such as persulfates or perborates. In contrast, the new way of working represents a significant technical advance achieved by the condensation and oxidation of the resinous products formed takes place in one operation and also almost colorless products are obtained, while in the known processes the end products are yellow to yellow-brown in color to have.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten aus Phenolen und _Formaldehyd durch Erhitzen dieser Stoffe in Gegenwart eines Katalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man als Katalysatoren Alkali-, Erdalkali- oder SchwermetalL&T er--_sxyde=verwende--___ PATENT CLAIM: Process for the production of resinous condensation products from phenols and formaldehyde by heating these substances in the presence of a catalyst, characterized in that the catalysts used are alkali, alkaline earth or heavy metals --_ sxyde = use --___
DES66679D 1924-07-31 1924-07-31 Process for the production of resinous condensation products from phenols and formaldehyde Expired DE432252C (en)

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