Verfahren zur Darstellung von barzartigen Kondensationsprodukten aus
Phenolderivaten und Aldehyden
Die bisher bekannt gewordenen harzartigen
Kondensationsprodukte aus Phenolen und
Aldehyden besitzen alle zwei wesentliche
'Nachteile, die ihre Einführung in die Technik
erschweren. Es sind dies erstens die geringe
Lichtechtheit ihrer Lackanstriche und Poli-
turen, zweitens der ihnen mehr oder weniger
stark anhaftende, nie ganz zu vermeidende
Phenolgeruch.
Es wurde nun gefunden, daß man durch Be-
handeln von Dioxydiarylsulfonen mit Al-
dehyden oder aldehydabspaltenden 1\Etteln in
Gegenwart katalytisch wirkender Stoffe, wie
z. B. Chlorwasserstoffsäure, harzartige Pro-
dukte erhält, welche die obengenannten
schlechten Eigenschaften nicht besitzen. Sie
zeichnen sieh durch Lichtechtheit und son-
stige gute Harzeigenschaften aus, so daß sie
einen wertvollen Ersatz für die besten Natur-
harze, wie Schellack und Kopal, bilden. Sie
lassen sich mit Erfolg mit Naturharzen selbst,
z. B. mit Kolophonium, vereinigen.
Die überführung - von Dioxydiarylsulfoneii
in harzartige Kondensationsprodukte durch
Elinwirkung von Aldehyd ist von technischer
Bedeutung, indem dadurch die Lichtechtheit
der hergestellten Harze in hervorragender
Weise verbessert wird, während bisher be-
kannte Phenolaldehydbarze schon nach kurzer
Zeit, sofern sie dem Licht ausgesetzt sind,
eine erhebliche Verfärbung erleiden. Ferner
sind sie vollkommen geruchlos. Die beson-
dere, mit den Dioxydiary1sulfonen erreichte
Wirkung war in keiner Weise vorauszusehen,
namentlicb deswe07en, weil die so erhaltenen
Produkte auch den nach dem Verfahren der
österreichischen Patentschrift 65 893 erhält-
licben bedeutend überlegen sind.
B e i s p i el e.
1. I25Teilepl.,p,-Dioxydiphenylsulfon(v,-,1.
Ann. 172, S. 36, Ber. 9 [18, 61,
S. 1149')'
werden mit ioo Teilen Wasser und 6- Teilen
Formaldebyd (3oprozentig) vermischt, der
Mischung noch 3o Teile Eisessig zugesetzt,
unter Rückflußkühlung gekocht und langsam
15 Teile konzentrierte Salzsäure hinzugefügt.
Die -Masse wird etwa 5 Stunden im Sieden ge-
halten. bzw. so lange, bis nur noch Spuren
Formaldehyd nachweisbar sind. Das über
dem entstandenen Harz stehende Wasser wird
abgegossen und die flüchtigen Bestandteile
durch Vakuumdestillation entfernt. Nach Er-
kalten hinterbleibt ein hellgelb bis rötlichgelb
gefärbtes Harz von sehr hohem Klebepunkt,
das vollkommen frei ist von irgendeinem stö-
renden Geruch. Es lößt sich sehr leicht in
Alkohol, Aceton, Alkalien, nicht in Denzol,
Terpentinöl und Leinöl. Der mit ihm herge-
stellte Lack ist von auffallender Lichtechtheit.
--. i 5o Gewichtsteile p, p'-Dioxydikresylsul-
fon, erhalten aus m-Kresol (in ähnlicher
Weise wie das in Beispiel i genannte Sulfon), werden mit 5oo Teilen
Wasser und Mit 7oGe-wichtsteilen-konzentrierter Natronlauge vermischt, so daß vollkommene
Lösung des Sulfons in der Kälte eintritt. Der Lösung werden 5oTeile Formaldehyd
(3oprozentig) zugefügt und die Lösung mehrere Tage (etwa vier Tage) stehengelassen.
Dann wird unter gutem Durchrühren so viel verdünnte Salzsäure zugegeben, wie der
angewandten Menge Alkali entspricht oder ein sehr geringer Überschuß. Das entstandeneHarz
fällt als körnige Masse aus. Sie wird abgesaugt, gut ausgewaschenundgetrocknet.
Man erhält ein geruchloses, hellrötlich gefärbtesHarzpulver, welches sich glatt
inAlkohol und in Alkalien löst. Man erhält mit ihm Polituren von sehr hoher Lichtechtheit
und gutem Glanz. 'Man kann natürlich beim Polieren bekannte porenfüllende und glanzerhöhende
Mittel zusetzen, wie Wachs, Celluloseester usw.Process for the preparation of bar-like condensation products from phenol derivatives and aldehydes The resinous ones known so far
Condensation products from phenols and
Aldehydes all have two major ones
'Disadvantages of their introduction to technology
make more difficult. First of all, these are the minor ones
Lightfastness of your paint coats and poli-
tures, secondly, of them more or less
strongly adherent, never entirely avoidable
Phenol odor.
It has now been found that by loading
deal with Dioxydiarylsulfonen with Al-
dehydrating or aldehyde-releasing 1 \ Etteln in
Presence of catalytically active substances, such as
z. B. hydrochloric acid, resinous products
products containing the above
do not have bad qualities. she
distinguish you through lightfastness and
always have good resin properties so that they
a valuable substitute for the best natural
form resins such as shellac and copal. she
can be successfully used with natural resins themselves,
z. B. with rosin, combine.
The transfer - from Dioxydiarylsulfoneii
into resinous condensation products
The action of aldehyde is more technical
Significance by thereby ensuring the lightfastness
of the resins produced in excellent
Way is improved, while previously
knew phenol aldehyde after a short time
Time, provided they are exposed to light,
suffer significant discoloration. Further
they are completely odorless. The special
which reached with the dioxydiary sulfones
Effect could not be foreseen in any way,
Namely deswe07en because the so received
Products also made after the process of
Austrian patent specification 65 893 received-
licben are significantly superior.
Example p i el e.
1. I25Partepl., P, -Dioxydiphenylsulfon (v, -, 1.
Ann. 172, p. 36, Ber. 9 [18, 61, p. 1149 ')'
are with 100 parts water and 6 parts
Formaldebyd (3%) mixed, the
3o parts of glacial acetic acid added to the mixture,
refluxed and slowly
1 5 parts of concentrated hydrochloric acid were added.
The mass is boiled for about 5 hours.
keep. or until there are only traces left
Formaldehyde are detectable. The above
the resulting resin becomes stagnant water
poured off and the volatile components
removed by vacuum distillation. After he-
cold leaves a light yellow to reddish yellow
colored resin with a very high adhesive point,
that is completely free from any
odor. It dissolves in very easily
Alcohol, acetone, alkalis, not in denzene,
Turpentine oil and linseed oil. Who came with him
The paint is strikingly lightfast.
-. i 50 parts by weight of p, p'-Dioxydikresylsul-
fon, obtained from m-cresol (in a similar
Like the sulfone mentioned in Example i), are mixed with 500 parts of water and 7o parts by weight of concentrated sodium hydroxide solution, so that the sulfone is completely dissolved in the cold. 50 parts of formaldehyde (3%) are added to the solution and the solution is left to stand for several days (about four days). Then, with thorough stirring, add as much dilute hydrochloric acid as corresponds to the amount of alkali used or a very small excess. The resulting resin precipitates as a granular mass. It is vacuumed, washed well and dried. An odorless, light reddish colored resin powder is obtained, which dissolves smoothly in alcohol and in alkalis. It is used to obtain polishes of very high lightfastness and good gloss. 'You can of course add pore-filling and gloss-increasing agents to polishing, such as wax, cellulose esters, etc.