DE4320221A1

DE4320221A1 - Substituted zircona-aza-alkenes

Info

Publication number: DE4320221A1
Application number: DE19934320221
Authority: DE
Inventors: Herbert Dr Naarmann; Gerhard Prof Dr Erker; Ronald Dr Pfaff
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1993-06-18
Filing date: 1993-06-18
Publication date: 1994-12-22

Abstract

Substituted zircona-aza-alkenes obtainable by reacting butadienylzirconocene with polymers containing nitrile groups or mixtures of polymers containing nitrile groups with nitriles of the general formula R<1>-CN (I), NC-R<1>-CN (II) or <IMAGE> where R<1> is a C1- to C5-alkyl-C6- to C18-aryl radical, a C6- to C18 -aryl radical, a C4- to C20-heterocyclic system or a C2- to C10-alkynyl group and R2 is a C2- to C20-alkenyl or cycloalkenyl radical, where these systems, groups or radicals may each be substituted by C1- to C10-alkyl groups, C1- to C10-alkoxy groups, phenyl, NO2, Cl, Br, F or CF3.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft substituierte Zirkona-aza-al kene, die durch Umsetzen von Butadienzirkonocen mit nitrilgrup pen-haltigen Polymeren oder Mischungen aus nitrilgruppen-haltigen Polymeren mit Nitrilen der allgemeinen FormelThe present invention relates to substituted zirconia-aza-al kene by reacting butadiene zirconocene with nitrilgrup pen-containing polymers or mixtures of nitrile group-containing Polymers with nitriles of the general formula

wobei R¹ ein C₁- bis C₅-Alkyl-C₆- bis C₁₈-Arylrest, C₆- bis C₁₈-Arylrest, C₄- bis C₂₀-heterocyclisches System oder eine C₂- bis C₁₀-Alkinylgruppe bedeutet und R² einen C₂- bis C₂₀-Alkenyl oder Cycloalkenylrest darstellt, wobei diese Systeme, Gruppen oder Reste jeweils mit C₁- bis C₁₀-Alkylgruppen, C₁- bis C₁₀-Alkoxy gruppen, Phenyl, NO₂, Cl, Br, F, oder CF₃ substituiert sein kön nen, erhalten werden können.wherein R¹ is a C₁ to C₅ alkyl, C₆ to C₁₈ aryl, C₆ to C₁₈ aryl, C₄ to C₂₀ heterocyclic system or a C₂ to C₁₀ alkynyl group and R² is a C₂ to C₂₀ alkenyl or Cycloalkenylrest represents, these systems, groups or Radicals each with C₁- to C₁₀-alkyl groups, C₁- to C₁₀-alkoxy groups, phenyl, NO₂, Cl, Br, F, or CF₃ can be substituted nen, can be obtained.

Weiterhin betrifft die Erfindung Verfahren zur Herstellung derar tiger substituierter Zirkona-aza-alkene sowie deren Verwendung.The invention further relates to methods for producing such tiger substituted zirkona aza alkenes and their use.

Substituierte Zirkona-aza-alkene, die durch Umsetzen von Buta dienzirkonocen mit Nitrilen hergestellt werden können sind der nicht vorveröffentlichten DE-P-43 01 800.9 zu entnehmen.Substituted zirkona aza alkenes by reacting buta dienzirkonocen can be produced with nitriles are the not previously published DE-P-43 01 800.9.

Dünne Filme, die aus einem Matrix-Polymeren und eingelagerten Substratschichten wie elektrisch leitfähige Polymerschichten be stehen, zeigen, da zwischen Substrat und Matrix nur physikalische Wechselwirkungen bestehen, je nach Präparation der Filme oftmals andere Eigenschaften. Die Substratschicht kann beispielsweise me chanisch verworfen sein oder die Deckschicht kann sich ablösen.Thin films made from a matrix polymer and embedded Substrate layers such as electrically conductive polymer layers stand, show that only physical between the substrate and matrix Interactions often exist, depending on the preparation of the films other properties. The substrate layer can, for example, me be mechanically rejected or the top layer can come off.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, substituierte Zirkona aza-alkene zur Verfügung zu stellen, die sich insbesondere als dünne Filme eignen.The object of the present invention was to substitute zirconia to provide aza-alkenes, which in particular prove to be thin films are suitable.

Diese Aufgabe wird von den eingangs definierten substituierten Zirkona-aza-alkenen gelöst. This task is performed by the substitutes defined at the beginning Zirkona aza alkenes solved.

Das zur Herstellung der erfindungsgemäßen substituierten Zirkona aza-alkene eingesetzte Butadienzirkonocen kann in zwei Formen vorliegen, als cis-Butadienzirkonocen und als trans-Butadien zirkonocen. Ebenfalls eingesetzt werden kann ein Gemisch dieser beiden Formen, wie es üblicherweise bei der Herstellung von Butadienzirkonocen anfällt.The for the preparation of the substituted zirconia according to the invention aza-alkenes butadiene zirconocene can be used in two forms are present as cis-butadiene zirconocene and as trans-butadiene zirconocene. A mixture of these can also be used both forms, as is customary in the manufacture of Butadiene zirconocene occurs.

Die Herstellung von Butadienzirkonocen kann durch Umsetzung von Zirkonocendichlorid mit (2-Buten-1,4-diyl)magnesium-bis(tetra hydrofuran), auch Butadien-Magnesium genannt, erfolgen. Zirkono cendichlorid wird üblicherweise durch Umsetzung von Zirkonium tetrachlorid mit Cyclopentadienyl-Natrium hergestellt, Butadien- Magnesium durch Umsetzung von Tetrahydrofuran mit Butadien und Magnesiumspänen. Diese Synthesen sind dem Fachmann an sich be kannt, so daß sich nähere Ausführungen hierzu erübrigen.The production of butadiene zirconocene can be carried out by reacting Zirconocene dichloride with (2-butene-1,4-diyl) magnesium bis (tetra hydrofuran), also called butadiene magnesium. Zircono Cendichloride is usually made by reacting zirconium tetrachloride made with cyclopentadienyl sodium, butadiene Magnesium by reacting tetrahydrofuran with butadiene and Magnesium shavings. These syntheses are known to those skilled in the art knows, so that further explanations are unnecessary.

Die erfindungsgemäßen substituierten Zirkona-aza-alkene können durch Umsetzen von Butadienzirkonocen mit nitrilgruppen-haltigen Polymeren hergestellt werden. Als nitrilgruppen-haltige Polymere eignen sich besonders Polyacrylnitril oder Poly-C₁- bis C₅-alkyla crylnitril, insbesondere Polymethacrylnitril. Ebenso kommen Copolymere auf der Basis von Acryl- oder Methacrylnitril in Be tracht. Als Beispiele für Comonomere sind Styrol sowie dessen Derivate wie α-Methylstyrol oder N-Vinylcarbazol, C₂- bis C₁₀-Alkene, darunter vor allem Butadien oder Isopren zu nennen. Ferner können als nitrilgruppen-haltige Polymere Homo- oder Copolymere der Cyanoethyl-acrylsäure oder der Cyanoethyl-C₁- bis C₅-alkylacrylsäure, insbesondere der Cyanoethyl-methacrylsäure verwendet werden. Daneben kommen auch Copolymere auf der Basis von Allylcyanid in Betracht. Besonders bevorzugte nitrilgruppen haltige Polymere sind Polyacrylnitril und Polymethacrylnitril. Nitrilgruppen-haltige Polymere sind entweder bekannt oder nach bekannten Methoden erhältlich.The substituted zirconia aza alkenes according to the invention can by reacting butadiene zirconocene with nitrile groups Polymers are made. As polymers containing nitrile groups are particularly suitable polyacrylonitrile or poly-C₁ to C₅-alkyla crylonitrile, especially polymethacrylonitrile. Come as well Copolymers based on acrylonitrile or methacrylonitrile in Be dress. Examples of comonomers are styrene and its Derivatives such as α-methylstyrene or N-vinylcarbazole, C₂- bis C₁₀ alkenes, especially butadiene or isoprene. Furthermore, as nitrile group-containing polymers, homo- or Copolymers of cyanoethyl-acrylic acid or of cyanoethyl-C₁- bis C₅-alkyl acrylic acid, especially cyanoethyl methacrylic acid be used. In addition, there are also copolymers based of allyl cyanide. Particularly preferred nitrile groups containing polymers are polyacrylonitrile and polymethacrylonitrile. Polymers containing nitrile groups are either known or known known methods available.

Erfindungsgemäß können auch Mischungen aus nitrilgruppen-haltigen Polymeren mit Nitrilen zu den substituierten Zirkona-aza-alkenen umgesetzt werden. Als Nitrile kommen Verbindungen der allgemeinen Formel R¹-CN (I) oder Dinitrile der allgemeinen Formel NC-R¹-CN (II) in Betracht. Dabei können die Reste R¹ einen C₁- bis C₅-Al kyl-C₆- bis C₁₈-Arylrest bedeuten, worunter p-Cyano-methylstyrol besonders bevorzugt ist. Die Reste R¹ können auch für einen C₆- bis C₁-Arylrest wie Phenyl oder Biphenyl stehen. Ebenso können die Reste R¹ ein C₄- bis C₂₀-heterocyclisches System bedeuten. Diese heterocyclischen Nitrile (I) oder Dinitrile (II) können ein- oder mehrkernig sein. Zu den Verbindungen (I) oder (II) zäh len substituierte oder unsubstituierte Pyrrolnitrile, substi tuierte oder unsubstituierte Thiophennitrile aber auch substi tuierte oder unsubstituierte Furannitrile. Bevorzugt werden un substituierte Pyrrolnitrile oder Thiophennitrile eingesetzt. Be sonders bevorzugt werden darunter diejenigen, in denen die zum Heteroatom α-ständigen Kohlenstoffatome eine Nitrilgruppe tragen. Ganz besonders bevorzugt werden als Verbindungen (I) bzw. (II) die folgenden Nitrile verwendet:According to the invention, mixtures of nitrile groups can also be used Polymers with nitriles to the substituted zirconia aza alkenes be implemented. Compounds of the general type come as nitriles Formula R¹-CN (I) or dinitriles of the general formula NC-R¹-CN (II) into consideration. The radicals R¹ can be a C₁- to C₅-Al kyl-C₆ to C₁₈ aryl radical, including p-cyano-methylstyrene is particularly preferred. The radicals R¹ can also be used for a C₆ to C₁ aryl such as phenyl or biphenyl. You can also the radicals R¹ are a C₄- to C₂₀ heterocyclic system. These heterocyclic nitriles (I) or dinitriles (II) can be single or multi-core. Tough to the compounds (I) or (II) len substituted or unsubstituted pyrrole nitriles, substi tuiert or unsubstituted Thiophennitrile but also substi tutuized or unsubstituted furan nitriles. Un are preferred substituted pyrrole nitriles or thiophene nitriles used. Be Particularly preferred are those in which the Heteroatom α-carbon atoms carry a nitrile group. Particularly preferred compounds (I) and (II) are uses the following nitriles:

Neben heterocyclischen Nitrilen werden unter den Verbindungen (I) und (II) auch Alkinylnitrile verstanden, d. h. R¹ steht in diesen Fällen für einen C₂- bis C₂₀-Alkinylrest. Als Beispiel sei Acetyl nitril genannt. Bevorzugt wird Propargylnitril verwendet. Die Alkinylnitrile können ebenso wie die heterocyclischen Nitrile weitere Substituenten haben. Der Rest R¹ kann auch für einen C₂- bis C₁₀-Alkenylrest stehen. Darunter werden die C₂-Alkenylreste bevorzugt. Als Beispiel ist Acrylnitril zu nennen.In addition to heterocyclic nitriles, compounds (I) and (II) also understood alkynyl nitriles, i. H. R¹ is in these Cases for a C₂ to C₂₀ alkynyl. Take acetyl as an example called nitrile. Propargyl nitrile is preferably used. The Alkynyl nitriles, like the heterocyclic nitriles, can have further substituents. The rest R¹ can also for a C₂- to C₁₀ alkenyl. Among them are the C₂ alkenyl residues prefers. Acrylonitrile is an example.

Die erfindungsgemäßen Zirkona-aza-alkene lassen sich auch durch Umsetzen von Mischungen aus nitrilgruppen-haltigen Polymeren mit Tetranitrilen der allgemeinen FormelThe zirkona-aza-alkenes according to the invention can also be carried out Implementation of mixtures of polymers containing nitrile groups Tetranitriles of the general formula

herstellen. Dabei kann R² einen C₂- bis C₂₀-Alkenyl- oder Cyclo alkenylrest bedeuten. Bevorzugte Verbindungen (III) sind:produce. R² can be a C₂ to C₂₀ alkenyl or cyclo mean alkenyl radical. Preferred compounds (III) are:

Es können aber auch substituierte Tetranitrile (III) wie 7,7,8,8-Tetracyano-2,3,5,6-tetrafluorochinodimethan verwendet werden.However, substituted tetranitriles (III) such as 7,7,8,8-tetracyano-2,3,5,6-tetrafluoroquinodimethane was used become.

Erfindungsgemäß können die Nitrile (I) bis (III) mit C₁- bis C₁₀-Alkylgruppen, bevorzugt Methyl oder Ethyl substituiert sein. Daneben können C₁- bis C₁₀-Alkoxygruppen wie Methoxy, Ethoxy oder t-Butoxy geeignete Substituenten sein. Ebenso kommen Phenyl, NO₂, F, Cl, Br oder CF₃ als Substituenten in Betracht. Beispiele sub stituierter Nitrile sind Cyanomethylpyrrol, Cyanomethylthiophen, 7,7,8,8-Tetracyano-2,3,5,6-tetrachlorochinodimethan oder das vor genannte entsprechende Fluorochinodimethan.According to the invention, the nitriles (I) to (III) with C₁ to C₁₀ alkyl groups, preferably methyl or ethyl. In addition, C₁ to C₁₀ alkoxy groups such as methoxy, ethoxy or t-Butoxy be suitable substituents. Also come phenyl, NO₂, F, Cl, Br or CF₃ are considered as substituents. Examples sub substituted nitriles are cyanomethylpyrrole, cyanomethylthiophene, 7,7,8,8-tetracyano-2,3,5,6-tetrachloroquinodimethane or the above called corresponding fluoroquinodimethane.

Die Nitrile (I) bis (III) sind entweder bekannt oder können nach bekannten Methoden erhalten werden.The nitriles (I) to (III) are either known or can be known methods can be obtained.

Das Butadienzirkonocen kann sowohl mit den Nitrilgruppen einer Polymerkette als auch mit Nitrilgruppen unterschiedlicher Polymerketten reagieren. Im allgemeinen werden 2 bis 10 mol Buta dienzirkonocen pro CN-Äquivalent im nitrilgruppen-haltigen Poly meren eingesetzt. Vorzugsweise werden 1 bis 2 mol Butadienzirko nocen verwendet. Werden Mischungen aus nitrilgruppen-haltigen Po lymeren und Nitrilen mit Butadienzirkonocen umgesetzt, über schreitet die eingesetzte Nitrilmenge 0,9 mol pro 1 mol Butadien zirkonocen in der Regel nicht. Vorzugsweise beträgt das molare Verhältnis von Nitril zu Butadienzirkonocen 0,01 bis 0,3 zu 1.The butadiene zirconocene can contain both the nitrile groups Polymer chain as well as with different nitrile groups Polymer chains react. Generally 2 to 10 mol of buta diene zirconocene per CN equivalent in the nitrile group-containing poly used. Preferably 1 to 2 moles of butadiene zirconia nocen used. Are mixtures of nitrile group-containing Po lymerene and nitrile reacted with butadiene zirconocene, via the amount of nitrile used 0.9 mol per 1 mol butadiene zirkonocen usually not. The molar is preferably Ratio of nitrile to butadiene zirconocene 0.01 to 0.3 to 1.

Um Butadienzirkonocen zu den erfindungsgemäßen substituierten Zirkona-aza-alkenen umzusetzen, wird dieses im allgemeinen in einem organischen Lösungsmittel oder einem Lösungsmittelgemisch gelöst zu den nitrilgruppen-haltigen Polymeren zugegeben. Dabei können die nitrilgruppen-haltigen Polymeren ebenfalls gelöst vor liegen. Es ist aber auch möglich, die nitrilgruppen-haltigen Po lymere oder deren Lösungen zu Butadienzirkonocenlösungen zu ge ben. Für die Herstellung dünner Filme ist es meist vorteilhaft, nitrilgruppen-haltige Polymerfilme mit den Butadienzirkonocenlö sungen zu behandeln, obwohl es auch möglich ist, dünne Filme aus der Reaktionslösung herzustellen. In der Regel werden die Nitrile gelöst in einem organischen Lösungsmittel bzw. einer Mischung verschiedener Lösungsmittel verwendet. Als Lösungsmittel eignen sich z. B. Diethylether, Tetrahydrofuran, Chloroform, bevorzugt Toluol.To butadiene zirconocene to the substituted according to the invention Implementing zirkona-aza-alkenes is generally described in an organic solvent or a mixture of solvents dissolved added to the nitrile group-containing polymers. Here the nitrile group-containing polymers can also be dissolved lie. It is also possible, however, the Po containing nitrile groups polymers or their solutions to form butadiene zirconocene solutions ben. For the production of thin films, it is usually advantageous Polymer films containing nitrile groups with the butadiene zirconocene to treat solutions, although it is also possible to thin films to prepare the reaction solution. As a rule, the nitriles dissolved in an organic solvent or a mixture different solvents used. Suitable as a solvent z. As diethyl ether, tetrahydrofuran, chloroform, preferred Toluene.

Die Umsetzung findet im allgemeinen bei 0 bis 150°C statt. Bei Temperaturen unterhalb von -10°C erfolgt die Umsetzung meist nur noch sehr langsam. Vorzugsweise liegt die Reaktionstemperatur bei 10 bis 30°C. Meist ist die Reaktion nach 20 Stunden beendet. Die Reaktionsdauer kann jedoch auch darüber liegen. In der Regel be trägt sie aber nicht mehr als 100 Stunden. Bei Reaktionszeiten von weniger als 0,1 Stunden ist der Umsatz im allgemeinen gering. Die Reaktionszeit beträgt in der Regel 1 bis 10 Stunden.The reaction generally takes place at 0 to 150 ° C. At Temperatures below -10 ° C are usually only implemented still very slow. The reaction temperature is preferably at 10 to 30 ° C. The reaction is usually complete after 20 hours. The However, the reaction time can also be longer. Usually be but she wears no more than 100 hours. With response times sales of less than 0.1 hours are generally low. The reaction time is usually 1 to 10 hours.

Die Umsetzung kann sowohl bei Normaldruck als auch leicht erhöh tem Druck durchgeführt werden. Oft kann es vorteilhaft sein, die Umsetzung unter Inertgasbedingungen vorzunehmen.The reaction can increase both at normal pressure and slightly pressure. Often it can be beneficial to Implementation under inert gas conditions.

Die erfindungsgemäßen substituierten Zirkona-aza-alkene können zu aminogruppen-haltigen Polymerisaten hydrolysiert werden. Hierzu kann man die substituierten Zirkona-aza-alkene in einem Lösungs mittel wie Tetrahydrofuran lösen oder suspendieren und anschlie ßend, vorzugsweise bei Raumtemperatur, mit Wasser versetzen und das entstandene aminogruppen-haltige Polymerisat isolieren. Es ist aber auch möglich, die substituierten Zirkona-aza-alkene mit Wasserdampf zu hydrolysieren. Diese Methode ist bei der Herstel lung dünner Filme bevorzugt.The substituted zirconia aza-alkenes according to the invention can polymers containing amino groups are hydrolyzed. For this the zirconia-aza-alkenes can be substituted in one solution Dissolve or suspend agents such as tetrahydrofuran and then ß, preferably at room temperature, add water and isolate the resulting amino group-containing polymer. It but it is also possible to use the substituted zirconia-aza-alkenes To hydrolyze water vapor. This method is with the manufacturer preferred thin films.

Die erfindungsgemäßen substituierten Zirkona-aza-alkene sowie die daraus hergestellten aminogruppen-haltigen Polymerisate enthalten konjugierte Doppelbindungen und eignen sich zur Herstellung elek tronischer, optoelektronischer oder photovoltaischer Bauteile.The substituted zircona aza alkenes according to the invention and the contain polymers prepared therefrom containing amino groups conjugated double bonds and are suitable for the production of elec tronic, optoelectronic or photovoltaic components.

Examples example 1

2,45 g (8,9 mmol) Butadienzirkonocen wurden in 20 ml Toluol ge löst und diese Lösung auf einen Polystyrolacrylnitrilfilm (1 g, Fläche 10×10 cm, Dicke 100 µm, Acrylnitrilgehalt: 18 Gew.-%) unter Inertgas (Reinststickstoff) aufgestrichen. Nach 10 Stunden bei 25°C wurde der Film 10 min bei 125°C mit Wasserdampf behan delt. Anschließend wurde der Film bei 20 Torr und 70°C 10 Stunden lang getrocknet. Danach wurde der Doppelbindungsanteil mittels spektroskopischer und chemischer Methoden (IR, ¹H-NMR, Addition von Jod, Rhodan-Addition nach Kauffmann) bestimmt. Es entsprach 15 Gew.-% des erhaltenen Films. 2.45 g (8.9 mmol) of butadiene zirconocene was dissolved in 20 ml of toluene dissolves and this solution on a polystyrene acrylonitrile film (1 g, Area 10 × 10 cm, thickness 100 µm, acrylonitrile content: 18% by weight) Spread under inert gas (high purity nitrogen). After 10 hours at 25 ° C the film was exposed to steam at 125 ° C for 10 min delt. The film was then at 20 torr and 70 ° C for 10 hours dried long. Thereafter, the double bond portion was determined using spectroscopic and chemical methods (IR, 1 H-NMR, addition by iodine, Rhodan addition according to Kauffmann). It corresponded 15% by weight of the film obtained.

Example 2

2,45 g (8,9 mmol) Butadienzirkonocen wurden in 100 ml Toluol ge löst und unter Inertgas (Reinststickstoff) mit 10 g Polystyrol acrylnitril mit einem Acrylnitrilgehalt von 18 Gew.-% versetzt. Nach 10 Stunden bei Raumtemperatur wurde die Reaktionslösung zu einem Film gegossen und das Toluol bei 50°C und 120 Torr innerhalb von 15 Stunden entfernt. Der so erhaltene Film wurde 10 min bei 125°C mit Wasserdampf behandelt. Der wie unter 1 beschrieben be stimmte Doppelbindungsanteil entsprach 10,5 Gew.-% des erhaltenen Films.2.45 g (8.9 mmol) of butadiene zirconocene was added to 100 ml of toluene dissolves and under inert gas (high purity nitrogen) with 10 g polystyrene acrylonitrile with an acrylonitrile content of 18% by weight. After 10 hours at room temperature, the reaction solution became poured a film and the toluene at 50 ° C and 120 Torr inside 15 hours away. The film thus obtained was at 10 minutes Treated 125 ° C with steam. The be as described under 1 correct double bond proportion corresponded to 10.5 wt .-% of the obtained Films.

Beispiele 3 bis 7 wurden entsprechend Beispiel 1 ausgeführt. Die Zusammensetzung der verwendeten nitrilgruppen-haltigen Polymeren, die von Beispiel 1 abweichenden Reaktionsbedingungen sowie die bestimmten Doppelbindungsanteile sind der folgenden Tabelle zu entnehmen.Examples 3 to 7 were carried out in accordance with Example 1. The Composition of the used polymers containing nitrile groups, the reaction conditions deviating from Example 1 and the certain double bond proportions can be found in the following table remove.

Tabelle table

Claims

1. Substituted zircona-aza-alkenes, obtainable by reacting butadiene zirconocene with polymers containing nitrile groups or mixtures of polymers containing nitrile groups with Ni triles of the general formula wherein R¹ is a C₁ to C₅ alkyl-C-to C₁₈ aryl radical, C₆ to C₁₈ aryl radical, C₄ to C₂₀ heterocyclic system or a C₂ to C₁₀ alkynyl group and R² is a C₂ to C₂₀ al kenyl or represents cycloalkenyl radical, where these systems, groups or radicals can each be substituted with C₁ to C₁₀ alkyl groups, C₁ to C₁₀ alkoxy groups, phenyl, NO₂, Cl, Br, F or CF₃.

2. Substituted zirkona-aza-alkenes according to claim 1, in which the nitrile group-containing polymers homo- or copolymers of Acrylonitrile, methacrylonitrile, 3-cyano-1-propene, the Is cyanoethyl acrylic acid or cyanoethyl methacrylic acid.

3. Substituted zirkona-aza-alkenes according to claim 1 or 2, in which the nitriles are selected from

4. Process for the preparation of substituted zircona-aza-alkenes, characterized in that butadiene zirconocene with ni trilgruppe-containing polymers or mixtures of nitrile group-containing polymers with nitriles of the general formula wherein R¹ is a C₁ to C₅ alkyl-C-to C₁₈ aryl radical, C₆ to C₁ aryl radical, C₄ to C₂₀ heterocyclic system or a C₂ to C₁₀ alkynyl group and R² is a C₂ to C₂₀ al kenyl or represents cycloalkenyl radical, where these systems, groups or radicals can each be substituted with C₁ to C₁₀ alkyl groups, C₁ to C₁₀ alkoxy groups, phenyl, NO₂, Cl, Br, F or CF₃.

5. Use of the substituted zirkona-aza-alkenes according to one of claims 1 to 3 for the production of amino groups containing polymers.

6. Amino group-containing polymers, obtainable by hydrolysis the substituted zirkona aza alkenes according to one of the claims che 1 to 3.

7. Use of the substituted zirkona-aza-alkenes according to one of claims 1 to 3 as thin films.

8. Thin films made using the substituted ones Zircona aza alkenes according to any one of claims 1 to 3.

9. Use of the substituted zirkona-aza-alkenes according to one of claims 1 to 3 for the production of electronic, opto electrical or photovoltaic components.