DE4314625C1 - Use of copper@-titanium@ alloy - to mfr. wires or profiles for parts of spectacles - Google Patents

Use of copper@-titanium@ alloy - to mfr. wires or profiles for parts of spectacles

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Abstract

Use of a Cu-Ti-X alloy to mfr. wires or profiles for parts of spectacles is claimed. The alloy comprises 2.0-3.5% Ti, X= 0.1-1.0% Fe, or 0.05-0.5% Zr, or 0.5-1.5% Mg, a balance of Cu and usual impurities. The vacuum-cast and extruded alloy has a hardness of at least 200 HV10 after cold forming; homogenising annealing between 850-1000 deg C for 10 mins.-10hrs. rapid cooling at 20 deg C/S-150 deg C/s, and cold forming between 50 and 90% degree of forming. Amt. of Fe present is 0.3-0.6%, Zr is 0.1-0.5% and Mg is 0.8-1.2%. Subsequent cold forming of at least 20% is carried out. ADVANTAGE - The alloy has suitable, mechanical strength.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Kupfer-Titan-Eisen-, Kupfer-Titan-Zirkon- sowie Kupfer-Titan-Magnesium-Legierungen zur Herstellung von Drähten und Profilen für Brillenteile. Unter Brillenteilen sollen dabei insbesondere Brillenbügel, Brillengestelle, Augenrandprofile, Nasenbügel und Brillenscharniere verstanden werden.The invention relates to the use of copper-titanium-iron, Copper-titanium-zirconium and copper-titanium-magnesium alloys for the production of wires and profiles for spectacle parts. Under Glasses parts should in particular glasses, glasses frames, Understand the eye edge profiles, nose piece and eyeglass hinges become.

Von einer guten Brillenlegierung werden u. a. ausreichende mechanische Festigkeit (Zugfestigkeit <600, Härte 180-280 HV), ein niedriger E-Modul, ausreichende Entfestigungsbeständigkeit, ein ansprechendes optisches Aussehen, gute Polierbarkeit und Beschichtbarkeit erwartet.From a good alloy of glasses, u. a. sufficient mechanical Strength (tensile strength <600, hardness 180-280 HV), a low modulus of elasticity, sufficient resistance to softening, an attractive visual appearance, good polishability and Coatability expected.

Metallische Gebrauchsgegenstände wie z. B. Brillenteile aus nickelhaltigen Legierungen können bei Kontakt Hautallergien auslösen. Nickelallergien zählen inzwischen zu den am häufigsten auftretenden Kontaktallergien. Insbesondere die optikdrahtverarbeitende Industrie sucht daher nach nickelfreien Ersatzwerkstoffen zur Fertigung von Brillenhügeln, Augenrandprofilen, Nasenbügeln und Scharnieren. Nickelfreie Legierungen sollen die Eigenschaften der bisher eingesetzten nickelhaltigen Neusilberlegierungen (z. B. CuNi18Zn20) substituieren können. Dabei werden hohe Ansprüche an das Kaltumformvermögen und an das Entfertigungsverhalten gestellt. Die übliche Verbindungsarbeit ist das Hartlöten bei Temperaturen zwischen 620 und 680°C. Das Gefüge der Brillenteile erfährt an den Verbindungsstellen eine Kurzzeitglühung und damit eine Erweichung. Um die Funktionstüchtigkeit eines Brillenteiles auch nach den Verbindungsarbeiten mit Hartlot zu garantieren, ist es ein Wunsch der Brillengestellfertiger, daß die Härte nicht 150 HV unterschreitet.Metallic commodities such. B. parts of glasses Alloys containing nickel can cause skin allergies on contact trigger. Nickel allergies are now among the most common occurring contact allergies. Especially the optical wire processing Industry is therefore looking for nickel-free replacement materials for the production of glasses hills, eye edge profiles, nose pieces and hinges. Nickel-free alloys are said to Properties of the nickel-containing nickel silver alloys previously used (e.g. CuNi18Zn20) can be substituted. In doing so high demands on cold forming ability and handling behavior posed. The usual liaison work is brazing at temperatures between 620 and 680 ° C. The structure the parts of the glasses experience one at the connection points Short-term annealing and thus a softening. To the functionality of a piece of glasses even after the connection work  guarantee with hard solder, it is a wish of the eyeglass frame manufacturers, that the hardness does not fall below 150 HV.

Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, für den obengenannten Verwendungszweck eine Kupferlegierung vorzuschlagen, die bei kostengünstiger Herstellbarkeit und günstigen mechanischen Festigkeiten keinen Nickelgehalt aufweist.The invention is therefore based on the object for the above Propose a copper alloy for the intended use, die with inexpensive manufacturability and cheap mechanical Strengths has no nickel content.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Verwendung einer Kupfer-Titan-X-Legierung gelöst, die ausThe object is achieved by the use of a Copper-Titan-X alloy released from

2,0 bis 3,5% Titan,
X=0,1 bis 1,0% Eisen oder
X=0,05 bis 0,5% Zirkon oder
X=0,5 bis 1,5% Magnesium,
Rest Kupfer und üblichen Verunreinigungen besteht,
2.0 to 3.5% titanium,
X = 0.1 to 1.0% iron or
X = 0.05 to 0.5% zircon or
X = 0.5 to 1.5% magnesium,
Remainder copper and usual impurities,

wobei die vakuumgegossene und stranggepreßte Legierung nach Kaltumformung, Homogenisierungsglühung zwischen 850 und 1000°C (10 min bis 10 h), rascher Abkühlung mit einer Abkühlgeschwindigkeit im Bereich von 20°C/s bis 150°C/s und Kaltumformung zwischen 50% und 90% Umformgrad eine Härte von mindestens 200 HV10 aufweist
(die %-Angaben der Legierungsbestandteile beziehen sich dabei auf das Gewicht).
the vacuum-cast and extruded alloy after cold working, homogenization annealing between 850 and 1000 ° C (10 min to 10 h), rapid cooling with a cooling rate in the range from 20 ° C / s to 150 ° C / s and cold working between 50% and 90 % Degree of deformation has a hardness of at least 200 HV10
(the percentages of the alloy components refer to the weight).

Ausscheidungsgehärtete binäre Kupfer-Titan-Legierungen mit Titangehalten bis 4,3 Gew.-% werden bereits im anwendungsbereich der Mikroelektronik z. B. als Steckverbinder-, Schaltwerkstoffe und Relais wegen ihrer hohen Festigkeit und ihres hohen Erweichungspunktes als Werkstoffklasse zwischen Phosphorbronze und Beryllium-Kupfer angesehen. Kupfer-Titan gilt allgemein als Federwerkstoff.Precipitation hardened binary copper-titanium alloys with Titanium contents of up to 4.3% by weight are already in use the microelectronics z. B. as connector, switching materials and relays because of their high strength and high Softening point as a class of material between phosphor bronze and viewed beryllium copper. Copper-titanium is generally considered to be Spring material.

Es sind weiterhin bspw. aus der DE-PS 5 93 783 ternäre Kupfer- Titan-Legierungen bekannt. Dort findet sich allerdings kein Hinweis auf den vorliegenden Verwendungszweck. Furthermore, for example from DE-PS 5 93 783 ternary copper Titanium alloys known. However, there is none Reference to the intended use.  

Die für die Fertigung von Augenrandprofilen ebenfalls bekannte Cu-Ti2,0-Cr0,5-Legierung erreicht zwar die gewünschte Eigenschaft der ausreichenden Resthärte nach Verbindungsarbeiten mit Hartlot, doch steht in der aktuellen Diskussion um die toxologische Wirkung von Legierungsbestandteilen Chrom zur Disposition. So werden z. B. im Einsatz befindliche chromhaltige Schweißkappen dieses Legierungstyps wegen der Gefahr der Chromoxidbildung zunehmend substituiert werden. Um ähnlicher Überlegung bei der Brillenteilefertigung vorzubeugen, kann Chrom erfindungsgemäß durch Eisen, Mangan oder Zirkon ersetzt werden.Also known for the production of eye edge profiles Cu-Ti2.0-Cr0.5 alloy achieves the desired property the sufficient residual hardness after connection work with Brazing, but is in the current discussion about the toxicological Effect of chromium alloy components for disposition. So z. B. in use containing chromium Welding caps of this type of alloy due to the risk of chromium oxide formation are increasingly being substituted. For a similar reasoning To prevent the manufacture of glasses, chromium can be used according to the invention can be replaced by iron, manganese or zircon.

Die Festigkeit der vorliegenden Legierungsklasse wird im wesentlichen wie im binären System CuTi durch Ausscheidungen bestimmt (vgl. bspw. A. W. Thompson, J. L. Williams in Metallurgical Transaction A. 15 (1984), S. 931 ff.).The strength of this alloy class essentially becomes as determined by excretions in the binary CuTi system (see, e.g., A. W. Thompson, J.L. Williams in Metallurgical Transaction A. 15 (1984), p. 931 ff.).

Durch Glühbehandlungen zwischen 300 und 500°C des α-Mischkristalls läuft bei nicht zu schneller Abkühlung zunächst eine spindodale Entmischung ab. Die Ausscheidungen sind zunächst kohärent. Mit zunehmender Glühdauer treten dann geordnete tetragonale β-Übergangsphasen auf. Eine Zunahme der Härte infolge der Kohärenzverspannungen kann registriert werden, mit noch längerer Glühdauer setzt die diskontinuierliche Ausscheidung der Gleichgewichtsphase β entlang der Korngrenzen ein. Oberhalb einer Grenztemperatur stellt sich eine Gleichgewichtsphase auch als Widmannstättensches Gefüge dar. Der Zusatz von Magnesium verschiebt die Entfestigungstemperatur zu hohen Werten, da Magnesium die Löslichkeit im Titan verbessert. Eisen wirkt kornfeinend. Die Löslichkeit von Eisen in Kupfer ist beschränkt, wegen des trägen Verlaufs des Ausscheidungsvorgangs ist die härtende Wirkung ebenfalls beschränkt. Kontinuierliche und diskontinuierliche CuTife-Ausscheidungen können nachgewiesen werden.By annealing between 300 and 500 ° C of the α mixed crystal if the cooling is not too fast, one runs first spinodal segregation. The excretions are first coherent. With increasing glow duration then orderly occur tetragonal β transition phases. An increase in hardness as a result the coherence tensions can be registered with The discontinuous separation sets an even longer glow duration the equilibrium phase β along the grain boundaries. An equilibrium phase arises above a limit temperature also as a Widmannstatten structure. The addition of Magnesium shifts the softening temperature to high values, because magnesium improves the solubility in titanium. iron has a grain-refining effect. The solubility of iron in copper is limited because of the sluggish course of the elimination process the hardening effect is also limited. Continuous and discontinuous CuTife excretions can be detected become.

Die Legierungen werden im Vakuumofen erschmolzen. Mit den genannten Legierungszusätzen können erfindungsgemäß die Eigenschaften höherlegierter binärer Kupfer-Titan-Legierungen mit bis zu 4,3 Gew.-% Titan erreicht werden, ohne daß die Gefahr der Warmbrüchigkeit besteht. Oberhalb 3,5 Gew.-% Titan besteht die Gefahr, daß auch ternäre Legierungen nicht warm umgeformt werden können.The alloys are melted in a vacuum furnace. With the above According to the invention, alloy additives can have the properties with higher alloyed binary copper-titanium alloys up to 4.3% by weight of titanium can be achieved without the risk  the brittleness exists. Above 3.5% by weight of titanium the danger that even ternary alloys will not be hot formed can be.

Als bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung wird die Verwendung einer Kupferlegierung entsprechend den Zusammensetzungen nach den Ansprüchen 2 bis 4 empfohlen. Gemäß Anspruch 5 erfährt die Kupferlegierung vorzugsweise eine abschließende Kaltverformung von mindestens 20%.The use is preferred embodiments of the invention a copper alloy according to the compositions recommended according to claims 2 to 4. According to claim 5 the copper alloy preferably undergoes a final cold working of at least 20%.

Erfindungsgemäß eignen sich die Kupfer-Titan-eisen-, Kupfer- Titan-Zirkon- und Kupfer-Titan-Magnesium-Legierungen für die optikdrahtverarbeitende Industrie, da sie nickelfrei sind, ein ausgezeichnetes Kaltumformvermögen besitzen und bei einer erfindungsgemäßen thermomechanischen Behandlung hohe Resthärte nach Kurzzeitentfestigungsglühen aufweisen. Homogenisierte und kaltverfestigte Drähte können härten von über 280 HV besitzen. Nach 30sekündigem Glühungen im Salzbad - damit sollen die Temperatureinflüsse des Hartlösens nachgestellt werden - werden bei 700°C immer noch Resthärten von über 150 HV10 registriert.According to the invention, the copper-titanium-iron, copper Titanium-zirconium and copper-titanium-magnesium alloys for the optic wire processing industry, since they are nickel-free have excellent cold forming ability and in an inventive thermomechanical treatment high residual hardness after short-term annealing. Homogenized and work hardened wires can have a hardness of over 280 HV. After glowing in a salt bath for 30 seconds - with that the temperature effects of hard dissolving are simulated - are still hardnesses of over 150 HV10 at 700 ° C registered.

Die erfindungsgemäße Verarbeitung von Drahthalbzeug zu Brillenteilen kann also mit kalt umformtem und homogenisiertem Halbzeug durchgeführt werden. Durch das rasche Abkühlen wird der homogenisierte Zustand eingefroren. Nach einem für die Dimension und Kontur des Brillenteils notwendigen Kaltumformgrad gefährdet dann die abschließende Verbindungsarbeit durch Hartlöten erfindungsgemäß nicht die gewünschten Federeigenschaften, die durch eine Resthärte von über 150 HV charakterisiert werden. Homogenisierte (900°C/3 h/H₂O) und anschließend kaltumgeformte Drähte weisen gegenüber weichgeglühten (700°C/3 h/H₂O) und kaltumgeformten Drähten die höhere Resthärte nach Entfestigungsglühungen zwischen 600 und 700°C auf. The processing of wire semi-finished goods into glasses according to the invention can with cold formed and homogenized semi-finished products be performed. Due to the rapid cooling, the homogenized state frozen. After one for the dimension and contour of the glasses part necessary cold working degree endangered then the final connection work by brazing not the desired spring properties according to the invention, which are characterized by a residual hardness of over 150 HV. Homogenized (900 ° C / 3 h / H₂O) and then cold formed Wires show soft annealed (700 ° C / 3 h / H₂O) and cold-formed wires after the higher residual hardness Softening annealing between 600 and 700 ° C.  

Die Erfindung wird anhand des folgenden Ausführungsbeispiels näher erläutert:The invention is based on the following embodiment explained in more detail:

Bolzen der Legierungen CuTi2,5Fe0,5 Gew.-%, CuTi2,5Zr0,1 Gew.-% und CuTi2,5Mg1,0 Gew.-% wurden mit einer Vakuumgießanlage zu Gußstangen mit ⌀ 137 mm bei 1140 bis 1150°C vergossen. Die überdrehten Gußbolzen wurden im Strangpreßverfahren zu Stangen mit ⌀ 25 mm verpreßt, wobei die Preßtemperatur 850°C betrug. Anschließend wurden die Stangen über zwei dreistündige Zwischenglühungen bie 700°C an das Vierkantabmaß 5,2 mm gewalzt. 60% kaltumgeformter, bei 900°C homogenisierter, schnell abgekühlter (mit ca. 100°C/s) und 60% abschließend kaltumformter Walzdraht wird durch die erreichten Härten HV10 charakterisiert:Bolts of the alloys CuTi2.5Fe0.5% by weight, CuTi2.5Zr0.1% by weight and CuTi2.5Mg1.0% by weight were added with a vacuum casting machine Cast cast bars with ⌀ 137 mm at 1140 to 1150 ° C. The overturned cast bolts were extruded into bars pressed with ⌀ 25 mm, the pressing temperature being 850 ° C. Then the sticks were over two three hour periods Intermediate annealing at 700 ° C rolled to a square dimension of 5.2 mm. 60% cold-formed, homogenized at 900 ° C, rapidly cooled (at approx. 100 ° C / s) and 60% finally Cold-formed wire rod is achieved by the HV10 hardness characterized:

Aus diesem Zustand resultieren nach 3stündigen und 30sekündigen Glühungen bei 650°C folgende Resthärten HV10:This state results after 3 hours and 30 seconds Annealing at 650 ° C with the following residual hardnesses HV10:

Damit erfüllen Drähte der genannten Legierungen die Forderungen der Brillengestellfertiger nach Entfestigungsverhalten mit Resthärten von HV < 150 nach Verbindungsarbeit mit Hartlot.This means that wires of the alloys mentioned meet the requirements the eyeglass frame manufacturer after softening behavior with Residual hardness of HV <150 after connection work with hard solder.

Claims (5)

1. Verwendung einer Kupfer-Titan-X-Legierung, bestehend aus
2,0 bis 3,5% Titan,
X=0,1 bis 1,0% Eisen oder
X=0,05 bis 0,5% Zirkon oder
X=0,5 bis 1,5% Magnesium,
Rest Kupfer und üblichen Verunreinigungen, wobei die vakuumgegossene und stranggepreßte Legierung nach Kaltumformung, Homogenisierungsglühung zwischen 850 und 1000°C (10 min bis 10 h), rascher Abkühlung mit einer Abkühlgeschwindigkeit im Bereich von 20°C/s bis 150°C/s und Kaltumformung zwischen 50% und 90% Umformgrad eine Härte von mindetens 200 HV10 aufweist
zur Herstellung von Drähten und Profilen für Brillenteile.
1. Use of a copper-titanium-X alloy consisting of
2.0 to 3.5% titanium,
X = 0.1 to 1.0% iron or
X = 0.05 to 0.5% zircon or
X = 0.5 to 1.5% magnesium,
Remainder copper and usual impurities, the vacuum cast and extruded alloy after cold working, homogenization annealing between 850 and 1000 ° C (10 min to 10 h), rapid cooling with a cooling rate in the range of 20 ° C / s to 150 ° C / s and Cold forming between 50% and 90% degree of forming has a hardness of at least 200 HV10
for the production of wires and profiles for spectacle parts.
2. Verwendung einer Kupferlegierung nach Anspruch 1 mit 0,3 bis 0,6% Eisen für den Zweck nach Anspruch 1.2. Use of a copper alloy according to claim 1 with 0.3 up to 0.6% iron for the purpose of claim 1. 3. Verwendung einer Kupferlegierung nach Anspruch 1 mit 0,1 bis 0,5% Zirkon für den Zweck nach Anspruch 1.3. Use of a copper alloy according to claim 1 with 0.1 up to 0.5% zircon for the purpose of claim 1. 4. Verwendung einer Kupferlegierung nach Anspruch 1 mit 0,8 bis 1,2% Magnesium für den Zweck nach Anspruch 1.4. Use of a copper alloy according to claim 1 with 0.8 up to 1.2% magnesium for the purpose of claim 1. 5. Verwendung einer Kupferlegierung nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, die eine abschließende Kaltverformung von mindestens 20% erfahren hat, für den Zweck nach Anspruch 1.5. Use of a copper alloy after one or more of claims 1 to 4, which is a final cold working experienced at least 20% for the purpose Claim 1.
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