DE4306589A1 - Process for dyeing synthetic fibres and fibres dyed by the process - Google Patents

Process for dyeing synthetic fibres and fibres dyed by the process

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DE4306589A1 DE19934306589 DE4306589A DE4306589A1 DE 4306589 A1 DE4306589 A1 DE 4306589A1 DE 19934306589 DE19934306589 DE 19934306589 DE 4306589 A DE4306589 A DE 4306589A DE 4306589 A1 DE4306589 A1 DE 4306589A1
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Abstract

The invention relates to a process for dyeing synthetic fibres, especially polyacrylonitrile fibres in a blend with wool fibres, using customary dyes and dyeing assistants in the dyeing liquor. The process is characterised by the use, as a boiling deterioration inhibitor, of a chlorate salt which is soluble in the dyeing liquor and acceptable from a waste water treatment technology and dyeing technology point of view.

Description

Die Erfindung betrifft das Färben von Kunstoffasern und ins­ besondere das Färben von Polyacrylfasern im Gemisch mit Woll­ fasern.The invention relates to the dyeing of synthetic fibers and ins especially the dyeing of acrylic fibers mixed with wool fibers.

Beim Färben von Fasern oder Fasergemischen, sei es in Form von Fäden oder als bereits gewebte oder gewirkte Stoffe, werden häufig Farbstoffe eingesetzt, die beim Färbevorgang vor einer Zerstörung geschützt werden müssen. Eine solche Zerstörung wird auch als Verkochung bezeichnet. Hierzu dienen die als Ver­ kochungsverhinderer bezeichneten Färbehilfsmittel, wobei es sich um mild oxidierende Substanzen handelt, die reduzierend wirkende Stoffe in der Färbeflotte zu oxidieren vermögen. Ohne Zusatz von Verkochungsverhinderern tritt beispielsweise bei Acrylfarbstoffen häufig eine reduktive Zerstörung unter Verminderung der Farbtiefe und des Farbtones auf der Ware auf. Eine solche Zerstörung herbei führende Agenzien in der Färbe­ flotte bzw. in dem zu färbenden Substrat können z. B. sein:When dyeing fibers or fiber mixtures, be it in the form of Threads or as already woven or knitted fabrics dyes are often used in the dyeing process before Destruction must be protected. Such destruction will also known as overcooking. For this purpose, serve as ver anti-boil designated coloring aid, it are mildly oxidizing substances that are reducing capable of oxidizing active substances in the dyeing liquor. For example, without the addition of overcooking inhibitors with acrylic dyes often a reductive destruction Reduction of the color depth and the color tone on the goods. Such destruction causing agents in staining brisk or in the substrate to be colored z. B. be:

  • - Huminsäuren im zum Ansetzen der Färbeflotte verwendeten Wasser;- Humic acids used in the preparation of the dye liquor Water;
  • - Schwermetallionen im zum Ansetzen der Färbeflotte verwen­ deten Wasser oder in zum Ansetzen der Färbeflotte verwen­ deten Stoffen;- Use heavy metal ions in the dye liquor detergent or in the dye liquor deten fabrics;
  • - reduzierende funktionelle Gruppen im Färbesubstrat, z. B. die SH-Gruppen in der Wolle.- reducing functional groups in the coloring substrate, e.g. B. the SH groups in the wool.

Bisher wurden als Verkochungsverhinderer entweder Chrom(VI)- salze oder aromatische Nitroverbindungen eingesetzt, z. B. der Verkochungsverhinderer mit der Warenbezeichnung Lyoprint RG®. Die Verwendung dieser bekannten Verbindungen ist jedoch abwassertechnisch problematisch, da Chrom(VI)-salze äußerst giftig sind und die Verwendung von aromatischen Nitrover­ bindungen ökologisch bedenklich erscheint.So far, either chrome (VI) salts or aromatic nitro compounds used, for. B. the Boil-off inhibitor with the product name Lyoprint RG®. However, the use of these known compounds is  problematic in terms of wastewater since chromium (VI) salts are extremely high are toxic and the use of aromatic nitrover bonds appear ecologically questionable.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher ein verbessertes Färbeverfahren unter Verwendung von Verkochungsverhinderern, die nur ein mittleres Oxidationspotential, um Färbesubstrat und Farbstoffe nicht anzugreifen, besitzen, die den Ausschluß von Schwermetallen, insbesondere Chrom(VI)-salzen, erlauben, die den sogenannten AOX-Wert des Abwassers, d. h. den Wert der adsorbierbaren organischen Halogenverbindungen im Abwasser, nicht wesentlich erhöhen und die beim Färbevorgang möglichst weitgehend zu ökologisch und abwassertechnisch unbedenklichen Verbindungen abgebaut werden.The object of the present invention is therefore an improved one Dyeing process using anti-scaling agents, which only have a medium oxidation potential to color substrate and Dyes not attack, which have the exclusion of Heavy metals, especially chromium (VI) salts, allow which the so-called AOX value of the waste water, d. H. the value of adsorbable organic halogen compounds in waste water, not significantly increase and if possible during the dyeing process largely too ecologically and wastewater-friendly Connections are cleared down.

Zur Lösung dieser Aufgabe dient das erfindungsgemäße Verfahren der zuvor genannten Art, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man als Verkochungsverhinderer ein in der Färbeflotte lös­ liches, abwassertechnisch und färbetechnisch annehmbares Chloratsalz verwendet.The method according to the invention serves to achieve this object of the aforementioned type, which is characterized by that one dissolves in the dyeing liquor as a preventive agent sewage technology and dyeing technology acceptable Chlorate salt used.

Unter abwassertechnisch annehmbarem Chloratsalz ist ein solches Chlorat zu verstehen, daß keine für das Abwasser schädlichen Schwermetalle in die Färbeflotte einführt. Unter färbetechnisch annehmbarem Chloratsalz ist ein Chloratsalz zu verstehen, das keine Kationen in die Färbeflotte einführt, die den Färbevor­ gang negativ beeinträchtigen.This is one of the chlorate salts that is acceptable from a wastewater point of view Chlorate to understand that none harmful to wastewater Introduces heavy metals into the dyeing liquor. Under dyeing acceptable chlorate salt is understood to mean a chlorate salt which does not introduce any cations into the dyeing liquor that precedes the dyeing adversely affect gear.

Als Kationen der in der Färbeflotte löslichen Chloratsalze werden daher vorteilhafterweise gebräuchliche Alkali- oder Erdalkaliionen ausgewählt, wobei aus Kostengründen Alkalichlorate, insbesondere Natriumchlorat, bevorzugt ist.As cations of the chlorate salts soluble in the dye liquor are therefore advantageously common alkali or Alkaline earth ions selected, for cost reasons Alkali chlorates, especially sodium chlorate, are preferred is.

Ein Vorteil der Verwendung von Chloratsalzen ist, daß sich ihre Wirkung als Verkochungsverhinderer mit steigender Tempe­ ratur erhöht.An advantage of using chlorate salts is that  their effect as a boil-off prevention with increasing temp rature increased.

Ein weiterer Vorteil der Verwendung von Chloratsalzen ist ihre Handhabung mit vertretbarem Sicherheitsaufwand.Another advantage of using chlorate salts is theirs Handling with reasonable security effort.

Überraschenderweise wurde darüber hinaus gefunden, daß der Ein­ satz von löslichen Natriumchlorat in der Färbeflotte keine Er­ höhung des AOX-Wertes ergab, sondern daß im Gegenteil der AOX- Wert in einigen Fällen sogar im Vergleich zu ohne Chloratzusatz oder sonstigen Zusätze durchgeführten Färbevorgängen herab­ gesetzt wurde. Ferner war überraschend, daß Chlorat, das als starkes Oxidationsmittel angesehen wird, in der Färbeflotte keine oxidative Zerstörung der Farbstoffe bewirkt, sondern daß deren Färbekraft und die Farbtiefe und der Farbton der gefärb­ ten Ware beibehalten wird. Es wird angenommen, daß das Chlorat in der Färbeflotte seine oxidative und damit schützende Wir­ kung erst bei Erhöhung der Temperatur entfaltet, so daß diese oxidative Wirkung nicht zu einer Zerstörung der Farbstoffe führt.Surprisingly, it was also found that the one set of soluble sodium chlorate in the dye liquor no Er increase in the AOX value, but on the contrary the AOX Value in some cases even compared to without chlorate addition or other additives carried out dyeing operations was set. It was also surprising that chlorate, which as strong oxidizing agent is considered in the dye liquor does not cause oxidative destruction of the dyes, but that their coloring power and the color depth and hue of the colored ten goods is retained. It is believed that the chlorate its oxidative and thus protective we in the dyeing liquor kung unfolded only when the temperature rises, so that this oxidative effect does not destroy the dyes leads.

Das in der Färbeflotte vorhandene Chlorat wird beim Färbevor­ gang, wahrscheinlich über verschiedene Übergangsstufen, zu im Abwasser bei den vorliegenden Konzentrationen unschädlichem Natriumchlorid abgebaut.The chlorate present in the dye liquor is pre-dyed gang, probably through different transition stages, to im Wastewater harmless at the concentrations present Degraded sodium chloride.

Es wird angenommen, daß die Schutzwirkung des Chlorates beim Färben von Wollfasern enthaltenden Waren, d. h. Fäden oder Textilien, darauf beruht, daß die HS- und -S-S-Gruppen der in der Wolle enthaltenen Aminosäuren Cystein, Methionin und Lanthionin, wobei die -S-S-Gruppen beim Färbevorgang teil­ weise zu SH-Gruppen enthaltenden Aminosäuren abgebaut werden, darauf beruht, daß diese HS-Gruppen oxidiert werden, so daß sie nicht mehr reduzierend wirken und sich gegenüber den verwendeten Farbstoffen, insbesondere kationischen Acrylfarb­ stoffen, indifferent verhalten. It is believed that the protective effect of chlorate in Dyeing goods containing wool fibers, d. H. Threads or Textiles, is based on the fact that the HS and -S-S groups of the in the amino acids cysteine, methionine and Lanthionine, with the -S-S groups participating in the dyeing process are broken down wisely to amino acids containing SH groups, is based on the fact that these HS groups are oxidized so that they no longer have a reducing effect and oppose them dyes used, especially cationic acrylic paints fabrics, behave indifferently.  

Bei Versuchen wurden Fasern aus einem Gemisch von 40% Wolle und 60% Polyacrylnitril mit der Farbe 1613 weinrot (interner Farbcode) in üblicher Weise gefärbt, wobei 5,4 kg Fasern in 40 l Färbeflotte, bestehend aus 2% Essigsäure, 0,2% Astrazon­ gelb GLE 200%, 1,325% Maxilonrot GRL 150% und Astrazonblau BRL 200% mit einem Zusatz von 0,1% Natriumchlorat, bezogen auf Warengewicht, bei 102°C während 30 min gefärbt wurden. Die Nachbehandlung mit Essigsäure und Ammoniak erfolgte in an sich bekannter Weise.In experiments, fibers were made from a mixture of 40% wool and 60% polyacrylonitrile with the color 1613 wine red (internal Color code) dyed in the usual way, 5.4 kg of fibers in 40 l dyeing liquor, consisting of 2% acetic acid, 0.2% astrazon yellow GLE 200%, 1.325% Maxilon red GRL 150% and astrazon blue BRL 200% with an addition of 0.1% sodium chlorate, based on Goods weight, were dyed at 102 ° C for 30 min. The aftertreatment with acetic acid and ammonia was carried out in well-known way.

Der AOX-Wert der verbrauchten Färbeflotte betrug 4,9 mg/l. Es konnte kein Natriumchlorat in der verbrauchten Färbeflotte bei der Analyse mit KJ/Stärke nachgewiesen werden.The AOX value of the used dye liquor was 4.9 mg / l. There was no sodium chlorate in the used dye liquor can be demonstrated in the analysis with KJ / starch.

Bei Wiederholung desselben Färbevorganges, jedoch ohne Zugabe von Natriumchlorat, ergab sich demgegenüber ein AOX-Wert von 6,5 mg/l.When repeating the same dyeing process, but without addition of sodium chlorate, on the other hand, had an AOX value of 6.5 mg / l.

Bei dem unter Zusatz von Natriumchlorat zu der Färbeflotte durchgeführten Färbevorgang waren Farbtiefe und Farbton der gefärbten Ware wesentlich besser als bei dem Färbevorgang ohne den Zusatz von Natriumchlorat.With the addition of sodium chlorate to the dyeing liquor Coloring process carried out were the color depth and hue of the dyed goods much better than in the dyeing process without the addition of sodium chlorate.

Claims (4)

1. Verfahren zum Färben von Kunststoffasern, insbesondere von Polyacrylnitrilfasern im Gemisch mit Wollfasern, unter Ein­ satz üblicher Farbstoffe und Färbehilfsmittel in der Färbe­ flotte, dadurch gekennzeichnet, daß man als Verkochungsver­ hinderer ein in der Färbeflotte lösliches, abwassertechnisch und färbetechnisch annehmbares Chloratsalz verwendet.1. A process for dyeing synthetic fibers, in particular polyacrylonitrile fibers in a mixture with wool fibers, using a set of customary dyes and dyeing aids in the dyeing liquor, characterized in that a chlorate salt which is soluble in the dyeing liquor and which is acceptable in terms of wastewater treatment and dyeing technology is used. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Chlorat Natriumchlorat verwendet.2. The method according to claim 1, characterized in that one used as chlorate sodium chlorate. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Chloratsalz in einer Konzentration von 0,01 bis 1 Gew.-% Chlorationen, bezogen auf das Warengewicht der zu färbenden Fasern, einsetzt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the chlorate salt in a concentration of 0.01 to 1 wt .-% chlorate ions, based on the weight of the goods coloring fibers. 4. Gefärbte Kunststoffasern, insbesondere Mischungen von Polyacrylnitrilfasern mit Wollfasern, oder hiermit herge­ stellte Stoffe, dadurch gekennzeichnet, daß sie unter Ver­ wendung eines löslichen, abwassertechnisch und färbetech­ nisch annehmbaren Chloratsalzes in der Färbeflotte gefärbt worden sind.4. Dyed plastic fibers, especially mixtures of Polyacrylonitrile fibers with wool fibers, or hereby provided substances, characterized in that under Ver application of a soluble, wastewater technology and dyeing nisch acceptable chlorate salt dyed in the dye liquor have been.
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